CN102288694B - 一种易氧化物质的检测装置及方法 - Google Patents
一种易氧化物质的检测装置及方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102288694B CN102288694B CN201110184118.0A CN201110184118A CN102288694B CN 102288694 B CN102288694 B CN 102288694B CN 201110184118 A CN201110184118 A CN 201110184118A CN 102288694 B CN102288694 B CN 102288694B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- detector
- pick
- readily oxidizable
- detecting device
- chromatographic column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012476 oxidizable substance Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 claims abstract description 46
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 38
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 28
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 27
- 239000000118 hair dye Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000008358 core component Substances 0.000 claims 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 abstract description 30
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 22
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 46
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 46
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000036541 health Effects 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 3
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 235000019261 food antioxidant Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000001024 permanent hair color Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 208000031320 Teratogenesis Diseases 0.000 description 1
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 1
- FXAGBTBXSJBNMD-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O FXAGBTBXSJBNMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000030961 allergic reaction Diseases 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- -1 aromatic amine compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical class OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002124 endocrine Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 1
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000010913 used oil Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/64—Electrical detectors
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
本发明涉及易氧化物质的检测装置及方法，用于测定易氧化物质的含量，属高效液相色谱检测领域。本发明装置包括进样器、HPLC色谱柱，检测器和库仑检测器，或者包括进样器、HPLC色谱柱，检测器和还原柱。库仑检测器的连接位置可以是进样器之前、HPLC色谱柱之后或者进样器和HPLC色谱柱之间。还原柱的连接位置是在进样器之后、HPLC色谱柱之前。本发明通过调节库仑检测器电极电压将待测物质的氧化产物还原，然后利用检测器进行检测，或者利用还原柱将氧化产物还原后再进行检测，大幅减小了易氧化物质因氧化而使测定含量低于实际含量的检测误差，为控制一些限量物质的过量添加问题提供了解决方式，也为易氧化物质的准确测定提供了一种新的检测装置和检测方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种高效液相色谱领域的检测装置及方法，尤其涉及一种易氧化物质的检测装置及方法。
背景技术
抗氧化剂（Antioxidants）是阻止氧气不良影响的物质，它是一类能帮助捕获并中和自由基，从而祛除自由基对人体损害的一类物质。食品抗氧化剂是一类能阻止或延缓食品氧化变质、提高食品稳定性和延长贮存期的食品添加剂。但食品抗氧化剂经过加热，特别是高温如油炸后，容易分解或挥发而失去抗氧化作用。许多厂商在加工油炸食品时，为了提高食用油重复使用次数，加入超过限量数倍以至数十倍的抗氧化剂，这样，经过油炸后，其成品和使用过的油中抗氧化剂的残留量仍然符合国家现行有关抗氧化剂使用量的标准，这种做法是严重危害人体健康的。针对抗氧化剂的使用问题，国家颁布了各种抗氧化剂检测的标准，为抗氧化剂的检测提供了可供参考的依据。
染发剂是一类含有染料的化妆品。根据其染色后的牢固程度可分为暂时性、半永久性和永久性三类。其中，永久性染发剂染发原料又分为氧化染料、还原染料和仿天然黑素染料。氧化染料是合成染料中最早用于毛发染色的，也是目前应用最广泛的永久性染发剂原料。氧化型染发剂以其染色效果好、色调变化宽、维持时间长等诸多优点而成为最受欢迎的染发剂。氧化型染发剂的原理是在氧化剂作用下，苯胺类物质被氧化为染料中间体，然后在偶合剂（苯二酚类）的作用下发生偶合反应产生颜色而染发。氧化型染发剂主要由氧化型染料和氧化剂组成，染发剂中的染料成分多属于芳香胺类化合物，该类化合物中有很多物质具有致癌性，所以染发剂的安全性一直受到人们的极大关注。由染发剂引起的过敏反应也非常普遍，长期使用还可能致畸、致突变、致癌及引起内分泌效应等。因此，准确测定染发剂中的氧化物的含量是十分必要的，目前对染发剂中氧化型染料的检测方法主要包括气相色谱法、气质联用法和液相色谱法。为了加强对该类产品中氧化型染料的监督，中华人民共和国卫生部颁布的《化妆品卫生规范》（2007年版）明确规定了93种暂时允许使用的染发剂，并规定了限量要求。氧化型染发剂中一些剂型的使用可能会导致癌变，氧化染料的组分也会被部分氧化，也存在着类似抗氧化剂的问题，从而在对其检测时，也无法准确测定其真实使用量。
现有技术中目前还没有非常实用的检测食品中抗氧剂、氧化染料中有效成分实际添加量的检测方法，只能测得使用后的抗氧化剂的残余量，而忽略了其被氧化了的部分，不能准确测定食品中实际添加的抗氧化剂的使用量。
发明内容
本发明的基本原则就是将待测物质的氧化产物还原为被测物质，还原的装置为库仑检测器或还原柱，这样可以避免被测物质因部分氧化而导致测定含量低于实际含量的问题，减少由于测定误差对限量物质添加过量监控不力而对人类健康带来的危害。
本发明利用库仑检测器作为反应器，通过调节库仑检测器电极电压将待测物质的氧化产物还原，然后利用检测器进行检测，大幅减小了不稳定物质因氧化而使测定含量低于实际含量的检测误差，为控制一些限量物质的过量添加问题提供了解决方式，也为易氧化物质的准确测定提供了一种新的检测装置和检测方法。
本发明测定易氧化物质的检测装置包括进样器、HPLC色谱柱，检测器和库仑检测器，或者包括进样器、HPLC色谱柱，检测器和还原柱。
所述检测器包括紫外检测器、安培检测器、示差检测器、荧光检测器、二级阵列管检测器、质谱检测器等。
所述易氧化物质包括抗氧化剂、染发剂、中药多酚体等易被氧化、且氧化后主体结构不发生改变的物质。
本发明将库仑检测器作为反应器，实现在HPLC色谱柱分离前、HPLC色谱柱分离后将氧化产物在线还原，实现易氧化物质的准确测定；或者利用还原柱将抗氧化剂的氧化产物在线还原后再进行分离检测。
所述还原柱的连接位置是在进样器与HPLC色谱柱之间。
本发明充分利用库仑检测器的特点，将其能够氧化和还原样品的特性用于样品的处理中，为易氧化物质的分析提供了一种新的检测方式和方法。由于库仑检测器反应池的耐压范围比较小，耐压性较差，将其连接在HPLC色谱柱前时，会因系统压力过大而造成事故的发生。本发明通过在系统中接入一个六通阀，通过阀切换的方式实现了库仑检测器连接在色谱柱前的可行性，并避免了系统压力过大事故的产生和由此带来的一系列问题。
本发明方法适用于易氧化且氧化后基本结构不发生改变的不稳定物质的高效液相色谱法检测。
附图说明
图1库仑检测器与其他检测器在HPLC色谱柱后串联系统流路示意图；
图2（a）库仑检测器连接在进样器与色谱柱之间时进样前系统流路示意图；
图2（b）库仑检测器连接在进样器与色谱柱之间时进样后系统流路示意图；
图3色谱柱前加还原柱检测抗氧化剂TBHQ系统流路示意图；
图4TBHQ样品经过库仑检测器还原的色谱峰；
图5TBHQ样品直接上样（未还原）的色谱峰；
图6库仑检测器中电极电压-200mV，安培检测器电极电压为+600mV检测谱图；
图7库仑检测器中电极电压0mV，安培检测器电极电压为+600mV检测谱图；
图8加热前后TBHQ峰（280nm）的变化示意图；
图9加热前后降解产物的变化示意图；
图10加还原柱前后TBHQ峰的变化示意图。
具体实施方式
实施例1
本实施例具体描述本发明所提供的一种易氧化物质的检测装置，以及使用本发明技术方案所提供的装置测定抗氧化剂TBHQ及其氧化产物的实验；
所述装置包括进样器、高效液相色谱泵、HPLC色谱柱、库仑检测器和安培检测器；
所述库仑检测器连接在所述HPLC色谱柱与安培检测器之间；
如图1所示，所述库仑检测器工作电极电压可以根据具体情况设定。
将库仑检测器与安培检测器串联在HPLC色谱柱之后，在下述色谱检测条件下测定抗氧化剂叔丁基对苯二酚（TBHQ）及其氧化产物。
所述库仑检测器作为反应器，将其工作电极电压设定为负电压，在线还原抗氧化剂TBHQ的氧化产物；
所述安培检测器作为检测器检测抗氧化剂TBHQ及其氧化产物。
样品经进样器进入系统，在流动相洗脱下，进入到HPLC色谱柱中的抗氧化剂TBHQ与其氧化产物被分离开，经过库仑检测器时，在设定的电压（-200mV）条件下其氧化产物又被还原为抗氧化剂TBHQ。经过检测器后输出谱图中出现两个色谱峰，经质谱测定这两个色谱峰均为抗氧化剂TBHQ，第一个色谱峰是原样品中未被氧化的TBHQ，第二个色谱峰为TBHQ氧化产物被库仑检测器还原后得到的TBHQ的色谱峰。对两个色谱峰进行分析即可以得到TBHQ及其氧化产物的相关信息。
色谱条件：
色谱柱：C18色谱柱
柱温：35℃
流动相：0.1mol/L柠檬酸盐-醋酸盐缓冲液（pH3.5）/甲醇/乙腈=6/2/2（v/v），含有5mg/L的乙二胺四乙酸二钠
流量：0.5mL/min
设定库仑检测器中电极电压为-200mV，安培检测器电极电压为+600mV。此方法中，含有TBHQ及其氧化产物的样品经进样器进样，经过色谱柱时，因TBHQ与其氧化产物吸附脱附速率不同，TBHQ和其氧化产物被分离开，通过库仑检测器时，TBHQ不受还原电压的影响，其氧化产物在电极电压作用下被还原为TBHQ，经过安培检测器记录仪上采集到的数据如图6所示，即两个不同保留时间的TBHQ色谱峰。
设定库仑检测器中电极电压为0mV，安培检测器电极电压为+600mV，在上述色谱检测条件下，重复实验。检测到的色谱图如图7所示。从图7中我们可以看到一个TBHQ的色谱峰，这是因为库仑检测器的电极电压设定为0mV，无法将TBHQ的氧化产物还原。理论上，图7中TBHQ色谱峰的峰面积与图6中第一个TBHQ色谱峰的峰面积相同。
实施例2
本实施例具体描述本发明所提供的一种易氧化物质的检测装置，所述检测装置包括高效液相色谱泵、进样器、库仑检测器、预柱、富集柱或者定量环、HPLC色谱柱、六通阀和检测器；
所述库仑检测器连接在所述进样器与HPLC色谱柱之间；
所述六通阀连接在所述库仑检测器与HPLC色谱柱之间；
所述预柱连接在所述进样器与库仑检测器之间，用于保护所述库仑检测器；
所述检测器包括紫外检测器、安培检测器、示差检测器、荧光检测器、二级阵列管检测器、质谱检测器等。
将库仑检测器连接在进样器与HPLC色谱柱之间，对易氧化的不稳定物质及其氧化产物进行检测。
库仑检测器中连接在此位置时，会因系统中的压力而产生爆炸。因此，为防止因压力问题出现危险状况，本发明在系统中添加一个六通阀，样品注入前、注入后系统的不同流路如图2（a）和图2（b）所示。
进样前，分析系统流路如图2（a）所示。在1#泵的带动下，流动相经过预柱、库仑检测器，再经过转换阀进入富集柱或定量环中，然后从富集柱或定量环的出口流出到废液瓶中；2#泵带动流动相经过转换阀，进入HPLC色谱柱中，再经检测器流出到废液瓶中。
进样器将样品注入到系统中，继续用1#泵注入流动相，在流动相的带动下样品经过预柱、库仑检测器，在设定电压下氧化产物被还原为待测物质，通过转换阀进入到富集柱或定量环中。一定时间后，切换转换阀，此时系统流路如图2（b）所示，1#泵注入的流动相冲洗起保护作用的预柱和库仑检测器，通过转换阀后直接流到废液瓶中；2#泵注入的流动相经过转换阀将富集柱或定量环中的样品注入到HPLC色谱柱中进行分离，然后经过检测器检测，流进废液瓶内。
进样器与库仑检测器之间的保护柱可以有效防止样品中杂质对库仑检测器的污染。
色谱条件及检测方法同实施例1所述。
图4是TBHQ样品经过库仑检测器还原(还原电压-200mV）以后的色谱峰，图5是TBHQ样品直接上样（未还原）的色谱峰，图4样品经过还原峰面积明显大于图5样品未还原的峰面积。说明加库仑检测器比不加库仑检测器时测得的结果更接近于真实值。
实施例3
本实施例具体描述本发明所提供的一种抗氧化剂TBHQ的检测装置，以及使用本发明所提供的装置测定抗氧化剂TBHQ的实验；
所述检测装置包括高效液相色谱泵、进样器、还原柱、HPLC色谱柱、检测器；
所述还原柱连接在所述进样器与HPLC色谱柱之间；
所述检测器包括紫外检测器、安培检测器、示差检测器、荧光检测器、二级阵列管检测器、质谱检测器等。
在HPLC色谱柱前加一个还原柱对抗氧化剂TBHQ进行检测。检测系统流路如图3所示。
样品通过进样器进入分析系统中，含有TBHQ及其氧化产物的样品经过还原柱时，其氧化产物被还原为TBHQ，此时系统中待测物质即为单一的抗氧化剂TBHQ，经过HPLC色谱柱，抗氧化剂TBHQ与其他物质分离开，经过检测器输出的谱图中可以看到待测物质TBHQ的色谱峰，对其色谱峰进行分析，可以得到TBHQ的相关信息。
具体实验步骤如下：
本实验中使用紫外检测器检测。
称取市购食用油150g，置不锈钢盆中，精密称量TBHQ标准品250mg加入其中，完全溶解后，置于电磁炉上加热至所需温度，维持温度1min，关闭热源，使其缓慢降至室温。两次破坏的温度分别为150℃和210℃。
破坏前后TBHQ在280nm下的色谱图变化如图8所示。说明经过破坏油中的TBHQ的含量在逐渐下降。250nm时，可以清楚的看到有RRT2.54降解产物产生，这个降解产物疑似氧化产物，如图9所示。接还原衍生柱后，降解产物RRT2.54完全消失，说明它就是氧化产物，如图10所示。对还原前后的TBHQ峰进行积分，结果表明见表1。
表1加还原柱前后TBHQ峰面积变化
说明HPLC色谱柱前连接还原柱将TBHQ的氧化产物还原为TBHQ，使检测得到的TBHQ峰峰面积增大。
Claims (5)
1.一种易氧化物质的检测装置，其特征在于该检测装置包括高效液相色谱泵、进样器、高效液相色谱柱，第一检测器和第二检测器，所述第二检测器为库仑检测器，通过调节库仑检测器电极电压将易氧化物质的氧化产物还原，然后利用第一检测器检测；
将库仑检测器连接在进样器与高效液相色谱柱，通过六通阀改变系统的连接方式，对易氧化物质进行检测；
库仑检测器作为反应器，将其工作电极电压设定为负电压，实现样品在线还原。
2.如权利要求1所述的检测装置，其特征在于所述第一检测器包括紫外检测器、安培检测器、示差检测器、荧光检测器、二级阵列管检测器或质谱检测器。
3.如权利要求1或2所述的检测装置，其特征在于易氧化物质包括抗氧化剂、染发剂、中药多酚体中易被氧化、且氧化后主体结构不发生改变的物质。
4.如权利要求1所述的检测装置，其特征在于将库仑检测器的核心部件安装在进样器中，形成一体化的检测装置。
5.一种应用权利要求1至4的任一检测装置检测易氧化物质的方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110184118.0A CN102288694B (zh) | 2011-07-04 | 2011-07-04 | 一种易氧化物质的检测装置及方法 |
| PCT/CN2012/077850 WO2013004152A1 (zh) | 2011-07-04 | 2012-06-29 | 一种易氧化物质的检测装置及方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110184118.0A CN102288694B (zh) | 2011-07-04 | 2011-07-04 | 一种易氧化物质的检测装置及方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102288694A CN102288694A (zh) | 2011-12-21 |
| CN102288694B true CN102288694B (zh) | 2015-04-01 |
Family
ID=45335286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110184118.0A Active CN102288694B (zh) | 2011-07-04 | 2011-07-04 | 一种易氧化物质的检测装置及方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102288694B (zh) |
| WO (1) | WO2013004152A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102288694B (zh) * | 2011-07-04 | 2015-04-01 | 北京泰克美高新技术有限公司 | 一种易氧化物质的检测装置及方法 |
| CN105699504B (zh) * | 2016-01-15 | 2018-01-02 | 青岛检验检疫技术发展中心 | 在线氧化还原易氧化物质的实时检测装置 |
| CN106018596B (zh) * | 2016-05-17 | 2018-09-14 | 华南理工大学 | 一种在线微波辅助手性衍生-液质联用分析系统及方法 |
| CN106770705A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-05-31 | 青岛舜宇恒平仪器有限公司 | 对易氧化物质进行在线柱后还原检测的装置和分析方法 |
| CN108195991A (zh) * | 2018-01-17 | 2018-06-22 | 青岛舜宇恒平仪器有限公司 | 在线氧化间接检测水中氰化物的装置和方法 |
| CN109061014A (zh) * | 2018-10-29 | 2018-12-21 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种树脂组合物中抗氧剂168及其氧化物含量测方法及应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2001273197B2 (en) * | 2000-07-14 | 2006-05-25 | Lifescan, Inc. | Electrochemical method for measuring chemical reaction rates |
| CN100405055C (zh) * | 2005-03-30 | 2008-07-23 | 史永刚 | 一种喷气燃料中抗氧化剂含量的测定方法 |
| JP2009036685A (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Shimadzu Corp | 還元糖の分析方法 |
| CN101738446B (zh) * | 2009-11-20 | 2013-06-19 | 北京泰克美科技有限公司 | 化妆品中抗氧化剂的电化学分析方法 |
| CN102288694B (zh) * | 2011-07-04 | 2015-04-01 | 北京泰克美高新技术有限公司 | 一种易氧化物质的检测装置及方法 |
-
2011
- 2011-07-04 CN CN201110184118.0A patent/CN102288694B/zh active Active
-
2012
- 2012-06-29 WO PCT/CN2012/077850 patent/WO2013004152A1/zh active Application Filing
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| DETERMINATION OF COENZYME QlO, α-TOCOPHEROL AND CHOLESTEROL IN BIOLOGICAL SAMPLES BY COUPLED-COLUMN LIQUID CHROMATOGRAPHY WITH COULOMETRIC AND ULTRAVIOLET DETECTION;PEROLOF EDLUND;《Journal of Chromatography》;19881231;第425卷;87-97 * |
| FORCED-FLOW LIQUID CHROMATOGRAPHY WITH A COULOMETERIC DETECTOR;DENNIS C. JOHNSON et al;《Talanta》;19731231;第20卷;959-971 * |
| 用HPLC库仑检测器法同时测定人血浆中丁环螺酮及其主要代谢物;王敏;《国外医药—合成药、生化药、制剂分册》;19961231;第17卷(第5期);320 * |
| 食品中两种抗氧化剂的高效液相色谱分析方法;赵惠兰等;《中华预防医学杂志》;19960930;第30卷(第5期);303-304 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2013004152A1 (zh) | 2013-01-10 |
| CN102288694A (zh) | 2011-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102288694B (zh) | 一种易氧化物质的检测装置及方法 | |
| KR20220062380A (ko) | 음양곽 복합물 제품 품질 제어 및 핑거프린트 아틀라스 검출 방법 | |
| CN103487524B (zh) | 一种化妆品中十种合成着色剂的高效液相色谱测定方法 | |
| Scarpi et al. | High-performance liquid chromatography determination of direct and temporary dyes in natural hair colourings | |
| Albert | Supercritical fluid chromatography-proton nuclear magnetic resonance spectroscopy coupling | |
| Puspitasari‐Nienaber et al. | Simultaneous detection of tocopherols, carotenoids, and chlorophylls in vegetable oils by direct injection C30 RP‐HPLC with coulometric electrochemical array detection | |
| CN107091892A (zh) | 采用高效液相色谱法测试食品中合成着色剂的含量的方法 | |
| Khalikova et al. | On-line SPE–UHPLC method using fused core columns for extraction and separation of nine illegal dyes in chilli-containing spices | |
| CN108037231A (zh) | 一种同时测定化妆品中8种乙二醇醚类化合物的方法 | |
| CN104391050A (zh) | 化妆品中38种限用着色剂同时检测的方法 | |
| CN105241965A (zh) | 一种在线快速检测样品总抗氧化性的方法 | |
| Ma et al. | The in-capillary-2, 2-azinobis-(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid)-sweeping micellar electrokinetic chromatography-Diode array detector method for screening and quantifying trace natural antioxidants from Schisandra chinensis | |
| CN107764903A (zh) | 过敏性鼻炎颗粒有效成分的测定方法 | |
| CN109507343B (zh) | Uplc法快速测定西红花有效成分含量及鉴别非法染色 | |
| Camenzuli et al. | Evaluating active flow technology HPLC columns as a platform for multiplexed detection | |
| CN105388224B (zh) | 一种检测水产品中6种含硫类致嗅物质的方法 | |
| CN103954705A (zh) | 一种中药山药及含山药制剂中尿囊素含量的测定方法 | |
| Putzbach et al. | Hyphenation of capillary high-performance liquid chromatography to microcoil magnetic resonance spectroscopy—determination of various carotenoids in a small-sized spinach sample | |
| CN108459105A (zh) | 一种采用超高效合相色谱同时测定皮革中五种防腐剂的方法 | |
| CN110441413B (zh) | 千柏鼻炎片hplc指纹图谱的构建方法和检测方法 | |
| CN112578066B (zh) | 一种紫菀样品的质量评价方法 | |
| CN103018367B (zh) | 何首乌药材中卵磷脂成分的含量测定方法 | |
| Vincent et al. | Validation of an analytical procedure for the determination of oxidative hair dyes in cosmetic formulations | |
| CN103592383B (zh) | 一种酒神菊属型蜂胶质量控制的方法及应用 | |
| CN105548384A (zh) | 一种口鼻清喷雾剂的检测方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: BEIJING TECHMATE HIGH TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: BEIJING TAIKEMEI TECHNOLOGY CO., LTD. Effective date: 20140313 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 100070 FENGTAI, BEIJING TO: 100071 FENGTAI, BEIJING |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20140313 Address after: 100071, room 152, building 1, building 10, Spark Road, Fengtai District Science City, Beijing Applicant after: Beijing Taikemei Hi-Tech Co., Ltd. Address before: 100070 Beijing city Fengtai District Feng Bao Road No. 168 Beijing International Garden 161 Applicant before: Beijing Taikemei Technology Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171107 Address after: 122300 Liaoning province Chaoyang City Kazuo Nan Shao Ying Zi Cun Liang Jia street room 206 No. 2-59 Patentee after: Tektronix Biotechnology (Kazuo) Co., Ltd. Address before: 100071, room 152, building 1, building 10, Spark Road, Fengtai District Science City, Beijing Patentee before: Beijing Taikemei Hi-Tech Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190306 Address after: 122300 Room 203, Liang Jia Ying Zi village, South sentinel street, Kazuo County, Chaoyang City, Liaoning, China, 2-59 Patentee after: Morikawa Sa Ecological Technology Development Co., Ltd. Address before: Room 206, Room 2-59, Liangjiayingzi Village, Nanshao Street, Kazuo County, Chaoyang City, Liaoning Province Patentee before: Tektronix Biotechnology (Kazuo) Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200602 Address after: Room 206, No. 2-59, liangjiayingzi village, Nanshao street, Kazuo County, Chaoyang City, Liaoning Province Patentee after: TECHMATE BIOLOGICAL TECHNOLOGY (KAZUO) Co.,Ltd. Address before: 122300 Room 203, Liang Jia Ying Zi village, South sentinel street, Kazuo County, Chaoyang City, Liaoning, China, 2-59 Patentee before: Morikawa Sa Ecological Technology Development Co.,Ltd. |