CN102280655B - 二次电池、其制备方法及其操作方法 - Google Patents

二次电池、其制备方法及其操作方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102280655B
CN102280655B CN201110156749.1A CN201110156749A CN102280655B CN 102280655 B CN102280655 B CN 102280655B CN 201110156749 A CN201110156749 A CN 201110156749A CN 102280655 B CN102280655 B CN 102280655B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium molybdate
lithium
secondary cell
molybdate
ray diffraction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201110156749.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102280655A (zh
Inventor
金荣基
李泳勋
崔益圭
朴容彻
金润昶
李贤德
刘容赞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Publication of CN102280655A publication Critical patent/CN102280655A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102280655B publication Critical patent/CN102280655B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00—Compounds of molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00—Compounds of molybdenum
    • C01G39/02—Oxides; Hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/52—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/52—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption
    • H01M10/526—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption by gas recombination on the electrode surface or by structuring the electrode surface to improve gas recombination
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making

Abstract

本发明公开了一种二次电池、其制备方法及其操作方法。锂二次电池包括钼酸锂。钼酸锂是一种复合物，该复合物包括作为较少量组分的非晶钼酸锂和作为较多量组分的结晶钼酸锂。

Description

二次电池、其制备方法及其操作方法
本申请要求于2010年6月4日在美国专利和商标局提交的第61/351,717号美国临时申请的优先权和权益，该申请的全部内容通过引用包含于此。
技术领域
下面的描述涉及一种包括钼酸锂的锂二次电池。
背景技术
锂离子二次电池是一种通过锂离子在正电极和负电极之间往复来产生电的二次电池。锂离子二次电池包括正电极、负电极、电解质和分隔件。包含在锂离子二次电池中的正极活性材料和负极活性材料具有允许锂离子可逆地嵌入和脱嵌的结构，从而能够充电和放电。
然而，虽然通常用于锂电池中的诸如LCO、LMO、NCM、NCA和LiFePO4的正极活性材料具有高理论容量，但实际容量低。
因为如果大量锂(Li)因结构问题从正极活性材料提取出，则产生气体，所以一些正极活性材料不能应用于电池。
发明内容
本发明实施例的一方面涉及将电池中产生的O2除去的钼酸锂。
附加方面将在下面的描述中部分地阐述，并且部分地通过描述将是明显的，或可以通过当前实施例的实践而得知。
本发明的实施例提供和/或合成钼酸锂。提供和/或合成的钼酸锂包括非晶钼酸锂相的较少量组分和结晶钼酸锂相的较多量组分。
根据本发明的实施例，一种二次电池包括金属钼酸盐。这里，金属钼酸盐的至少一部分包括非晶金属钼酸盐。
在一个实施例中，金属钼酸盐包括与非晶金属钼酸盐在一起的结晶金属钼酸盐，其中，非晶金属钼酸盐以与结晶金属钼酸盐相比较少的量提供。
在一个实施例中，金属钼酸盐包括钼酸锂，结晶金属钼酸盐包括结晶钼酸锂，并且非晶金属钼酸盐包括非晶钼酸锂。在一个实施例中，非晶金属钼酸盐表现出在20.65°±0.10°的衍射角(2θ)处的第一X射线衍射峰和在30.50°±0.10°的衍射角(2θ)处的第二X射线衍射峰。在一个实施例中，第一X射线衍射峰的半峰全宽(FWHM1)满足0.05°＜FWHM1＜2.00°，并且第二X射线衍射峰的半峰全宽(FWHM2)满足0.05°＜FWHM2＜1.00°。在一个实施例中，结晶钼酸锂表现出在17.90°±0.10°的衍射角(2θ)处的第三X射线衍射峰、在36.50°±0.10°的衍射角(2θ)处的第四X射线衍射峰和在43.65°±0.10°的衍射角(2θ)处的第五X射线衍射峰。在一个实施例中，非晶钼酸锂表现出在20.65°±0.10°的衍射角(2θ)处的第一X射线衍射峰，并且结晶钼酸锂表现出在17.90°±0.10°的衍射角(2θ)处的第三X射线衍射峰，并且其中，第一X射线衍射峰的相对强度(h1)和第三X射线衍射峰的相对强度(h3)的比(h1/h3)满足0.01＜h1/h3＜0.10。在一个实施例中，钼酸锂由下面的式1表示：
式1
LixMoyOz
其中，在式1中，0＜x≤6，1≤y≤5，并且2≤z≤17。
在一个实施例中，钼酸锂由下面的式2表示：
式2
LixMoO3
其中，在LixMoO3中，2＜x≤3。
在一个实施例中，二次电池是包括分隔件的锂二次电池，分隔件包括钼酸锂。
在一个实施例中，二次电池是包括正电极的锂二次电池，正电极包括钼酸锂。
在一个实施例中，二次电池是包括正极活性材料的锂二次电池，正极活性材料涂覆有钼酸锂。
在一个实施例中，基于正极活性材料的总量，钼酸锂的量是0.1wt％至50wt％。
在一个实施例中，结晶金属钼酸盐表现出在17.90°±0.10°的衍射角(2θ)处的第三X射线衍射峰、在36.50°±0.10°的衍射角(2θ)处的第四X射线衍射峰和在43.65°±0.10°的衍射角(2θ)处的第五X射线衍射峰。
本发明的实施例提供了一种制备二次电池的方法。该方法包括合成钼酸锂并将合成的钼酸锂置于二次电池中，其中，合成的钼酸锂的合成步骤包括：将碳酸锂(Li2CO3)与三氧化钼(MoO3)混合以形成混合物；热处理混合物以合成粗钼酸锂；以及热处理粗钼酸锂，从而合成出钼酸锂，其中，合成的钼酸锂的至少一部分是非晶的。
在一个实施例中，热处理混合物以合成粗钼酸锂的步骤包括：在氢气气氛中在650℃至750℃的温度热处理混合物24小时的时间段，以合成出粗钼酸锂。
在一个实施例中，热处理粗钼酸锂的步骤包括在还原性气氛中在1000℃至1100℃的温度热处理粗钼酸锂10小时的时间段。
在一个实施例中，钼酸锂表现出在20.65°±0.10°的衍射角(2θ)处的第一X射线衍射峰和在17.90°±0.10°的衍射角(2θ)处的第三X射线衍射峰，并且其中，第一X射线衍射峰的相对强度(h1)和第三X射线衍射峰的相对强度(h3)的比(h1/h3)满足0.01＜h1/h3＜0.10。
本发明的实施例提供了一种操作二次电池的方法。该方法包括以下步骤：合成钼酸锂，钼酸锂包括作为较多量组分的结晶钼酸锂和作为较少量组分的非晶钼酸锂；将足够量的合成的钼酸锂置于二次电池中，合成的钼酸锂的量足以将二次电池的操作中产生的期望量的氧除去；以及通过利用二次电池中的足够量的合成的钼酸锂，将二次电池的操作中产生的期望量的氧除去。
附图说明
通过结合附图对实施例进行的以下描述，这些和/或其他方面将变得明显且更易于理解，其中：
图1是示出根据示例1至示例4制备的钼酸锂和根据对比示例1制备的钼酸锂的原子排列的X射线衍射曲线图；
图2是图1的一部分的放大图；
图3是示出根据示例1至示例4制备的钼酸锂和根据对比示例1制备的钼酸锂的O2吸收能力的差示扫描量热法(DSC)曲线图；
图4是示出根据示例6和对比示例2制备的锂电池的寿命的曲线图；以及
图5是根据本发明实施例的二次电池的示意性透视图。
具体实施方式
现在将详细地参照实施例，附图中示出了实施例的示例，其中，相同的标号始终代表相同的元件。就这一点而言，当前实施例可以具有不同的形式并且不应被解释为局限于这里提出的描述。因此，下面参照附图仅描述了实施例，以解释本描述的多个方面。
根据本发明实施例，提供了一种通过将非晶钼酸锂作为添加剂添加至在电池单体中的正极活性材料来制备用于电池的正极活性材料的方法，所述电池在充电和放电过程的容量高、寿命(使用期限)长、稳定性高且输出高。以前因产生气体而不适于用在电池单体中的正极活性材料与钼酸锂一起使用，以用于制备电池单体。
如果根据当前实施例的钼酸锂在电池中作为正极活性材料单独使用或与其他正极活性材料混合，则电池的容量、寿命和稳定性可以得到改善。
为了制造高容量和高输出的电池，已开发了多种正极活性材料。正极活性材料与非晶钼酸锂混合，从而改善电池的容量和输出。
具体地讲，通过将两种或三种化合物混合，例如通过将非晶钼酸锂、LiCoO2和LiNiO2混合，可以改善诸如电池稳定性的特性。
根据本发明的一个或更多个实施例，提供了将电池中产生的O2除去的金属钼酸盐。所述金属钼酸盐包括作为较少量组分的非晶钼酸锂和作为较多量组分的结晶钼酸锂。
原子在结晶结构中规则地排列，但在非晶结构中无规则地分散。
可以通过X射线衍射图谱来识别非晶排列和结晶排列之间的差异。
图1是示出钼酸锂的原子排列的X射线衍射曲线图。
图2是图1中的一部分的放大图。
根据当前实施例的金属钼酸盐包括作为较少量组分的非晶钼酸锂和作为较多量组分的结晶钼酸锂。参照图1和图2，在X射线衍射曲线图中，非晶钼酸锂表现出在2θ为20.65°±0.1°时的第一峰和在2θ为30.50°±0.1°时的第二峰。
同时，在X射线衍射曲线图中，结晶钼酸锂表现出在2θ为17.90°±0.1°时的第三峰、在2θ为36.5°±0.1°时的第四峰和在2θ为43.65°±0.1°时的第五峰。这些峰是由钼酸锂的规则的原子排列导致。
非晶钼酸锂表现出宽的第一峰和第二峰，且宽的程度可以定义为半峰全宽(FWHM)。
也就是说，第一峰的半峰全宽FWHM1满足0.05°＜FWHM1＜2°，且第二峰的半峰全宽FWHM2满足0.05°＜FWHM2＜1°。
可以通过比较非晶钼酸锂的第一峰的强度和结晶钼酸锂的第三峰的强度来确定被用作较少量组分的非晶钼酸锂的量。
也就是说，在根据当前实施例的包括非晶钼酸锂作为较少量组分的金属钼酸盐中，非晶钼酸锂在X射线衍射曲线图中表现出在2θ为20.65°±0.1°时的第一峰，且结晶钼酸锂在X射线衍射曲线图中表现出在2θ为17.90°±0.1°时的第三峰。第一峰的相对强度h1和第三峰的相对强度h3的比满足0.01＜h1/h3＜0.1。
钼酸锂可由下面的式1表示。
式1
LixMoyOz
在式1中，0＜x≤6，1≤y≤5，2≤z≤17。
钼酸锂可以包含在锂二次电池的分隔件或正电极中，或者可以涂覆在锂二次电池的正极活性材料上。
可以根据下面的工艺制备根据当前实施例的锂二次电池。
首先，将正极活性材料、导电剂、粘合剂和溶剂混合来制备正极活性材料组合物。可以将正极活性材料组合物直接涂覆在铝集流体上并进行干燥来制备正电极板。可选择地，可以将正极活性材料组合物浇铸在单独的支撑件上，然后将从支撑件剥离的正极活性材料膜层叠在铝集流体上来制备正电极板。
正极活性材料可以是本领域通常使用的任何含锂金属氧化物，而不受限制。正极活性材料的示例包括LiCoO2(LCO)、LiMnxO2x(LMO)(其中，0＜x≤2)、LiNix-1MnxO2x(其中，x＝1或2)和LiNi1-x-yCoxMnyO2(NCM)(其中，0≤x≤0.5且0≤y≤0.5)。
正极活性材料可以包括根据当前实施例的非晶钼酸锂，或者可以涂覆有根据本发明实施例的非晶钼酸锂。
导电剂可以是碳黑。粘合剂可以是1，1-二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚偏1，1-二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯或它们的混合物，或者可以是丁苯橡胶聚合物。溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮、丙酮、水等中的一种。使用的正极活性材料、导电剂、粘合剂和溶剂的量是在锂二次电池中通常见到的量。
类似地，将负极活性材料、导电剂、粘合剂和溶剂混合来制备负极活性材料组合物。将负极活性材料组合物直接涂覆在铜集流体上来制备负电极板。可选择地，将负极活性材料组合物浇铸在单独的支撑件上，然后将从支撑件剥离的负极活性材料膜层叠在铜集流体上来制备负电极板。负极活性材料、导电剂、粘合剂和溶剂的量与适于在锂二次电池中使用的量相同。
负极活性材料可以是适于在本领域中使用的任何活性材料。负极活性材料组合物中的导电剂、粘合剂和溶剂与正极活性材料组合物中的导电剂、粘合剂和溶剂相同。如果期望，则可以将增塑剂添加至正极活性材料组合物和负极活性材料组合物，以在电极板内部产生孔。
可以使用可以适用于锂二次电池的任何分隔件。具体地讲，分隔件可以具有对离子迁移率低的阻抗以及优异的电解质溶液保持能力。分隔件的示例可以包括玻璃纤维、聚酯、Teflon(特氟纶)、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)和它们的组合，其中的每一种可以是无纺织物或纺织物的形式。例如，锂离子电池使用由聚乙烯或聚丙烯形成的可折叠分隔件，锂离子聚合物电池使用具有优异的有机电解质溶液保持能力的分隔件。现在将更详细地描述制备这些分隔件的方法。
将聚合物树脂、填料、结晶钼酸锂和溶剂混合来制备分隔件组合物。然后，可以将分隔件组合物直接涂覆在电极上，然后进行干燥来形成分隔件膜。可选择地，可以将分隔件组合物浇铸在支撑件上，然后进行干燥来形成分隔件膜，可以将从支撑件剥离的分隔件膜层叠在电极上。
聚合物树脂不受具体的限制，并可以是用作用于电极板的粘合剂的任何合适的材料。聚合物树脂的示例包括1，1-二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚偏1，1-二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和它们的混合物。例如，聚合物树脂可以是基于100重量份的1，1-二氟乙烯和六氟丙烯，六氟丙烯的量在大约8重量份至大约25重量份范围内的1，1-二氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
分隔件可以设置在正电极板和负电极板之间，以形成电池组件。电池组件卷绕或折叠，并且装入圆柱形电池壳体或平行六面体电池壳体中，然后将有机电解质溶液注入电池壳体中，从而完成锂离子电池。可选择地，也可以将电池组件层叠来形成双单体结构，并利用有机电解质溶液进行浸渍，将得到的结构装入袋中并密封，从而完成锂离子聚合物电池。
有机电解质溶液包括锂盐和由高介电常数溶剂和低沸点溶剂形成的混合有机溶剂。如果需要，则有机电解质溶液还可以包括诸如过充电保护剂的各种合适的添加剂。
用在有机电解质溶液中的高介电常数溶剂不受具体的限制，只要它适于在本领域中使用即可，例如，用在有机电解质溶液中的高介电常数溶剂可以是诸如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯或碳酸亚丁酯的环状碳酸酯、γ-丁内酯等。
低沸点溶剂也可以是在本领域内使用的任何合适的溶剂。低沸点溶剂的示例包括诸如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二丙酯的链式碳酸酯、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷以及脂肪族酯衍生物。然而，低沸点溶剂不限于此。
高介电常数溶剂和低沸点溶剂的每种溶剂中的至少一个氢原子可以被诸如氟原子的卤素原子取代。
高介电常数溶剂和低沸点溶剂的体积比可以在1∶1至1∶9的范围内。当体积比不在该范围内时，放电容量会降低，并且充电和放电寿命会缩短。
此外，用在有机电解质溶液中的锂盐可以是在锂电池中使用的任何合适的锂盐。锂盐可以包括从由LiClO4、LiCF3SO2、LiPF6、LiN(CF3SO2)2、LiBF4、LiC(CF3SO2)3和LiN(C2F5SO2)2组成的组中选择的至少一种化合物。
在有机电解质溶液中，锂盐的浓度可以在大约0.5M至大约2M的范围内。当锂盐的浓度小于0.5M时，有机电解质溶液的导电率会降低。另一方面，当锂盐的浓度大于2.0M时，有机电解质溶液的粘性会增大，因此锂离子的迁移率会降低。
如果将根据当前实施例的结晶钼酸锂涂覆在电池中的板上、与正极活性材料或负极活性材料混合，或者涂覆在分隔件上，则电池具有高容量和优异稳定性。
将参照下面的示例更详细地描述本发明。这些示例仅是出于说明性的目的且不意图限制本发明的范围。
示例
示例1：钼酸锂的制备
将47gLi2CO3和91gMoO3添加至混合器并混合5分钟。将10g该混合物添加至氧化铝坩埚。在氢气气氛中在700℃热处理该混合物24小时以形成粗钼酸锂。在还原性气氛中在1000℃热处理粗钼酸锂10小时。形成具有式Li2.15MoO3的合成钼酸锂。
在图1中示出了合成钼酸锂的X射线衍射(XRD)测试结果。
示例2：钼酸锂的制备
除了在1025℃热处理粗钼酸锂10小时之外，以与示例1的方式相同的方式来制备钼酸锂。形成具有式Li2.15MoO3的合成钼酸锂。
在图1中示出了合成复合钼酸锂的X射线衍射(XRD)测试结果。
示例3：钼酸锂的制备
除了在1050℃热处理粗钼酸锂10小时之外，以与示例1的方式相同的方式来制备钼酸锂。形成具有式Li2.15MoO3的合成钼酸锂。
在图1中示出了合成钼酸锂的X射线衍射(XRD)测试结果。
示例4：钼酸锂的制备
除了在1100℃热处理粗钼酸锂10小时之外，以与示例1的方式相同的方式制备钼酸锂。形成具有式Li2.15MoO3的合成钼酸锂。
在图1中示出了合成钼酸锂的X射线衍射(XRD)测试结果。
在2θ为20.65°±0.1°时的第一峰的半峰全宽为1°，在2θ为30.50°±0.1°时的第二峰的半峰全宽为0.05°。
测量包含在根据示例4制备的结晶钼酸锂中的作为较少量组分的非晶钼酸锂的相对量比率。
在2θ为20.65°±0.1°时的非晶钼酸锂的第一峰的强度称为h1，在2θ为17.90°±0.1°时的结晶钼酸锂的第三峰的强度称为h3。就这一点而言，h1/h3为0.05。
示例7：钼酸锂的制备
将45gLi2CO3和91gMoO3添加至混合器并混合5分钟。将10g该混合物添加至氧化铝坩埚。在氢气气氛中在700℃热处理该混合物24小时以形成粗钼酸锂。在还原性气氛中在1000℃热处理粗钼酸锂10小时。形成具有式Li2.10MoO3的合成钼酸锂。
对比示例1：结晶钼酸锂的制备
将47gLi2CO3和91gMoO3添加至混合器并混合5分钟。将10g该混合物添加至氧化铝坩埚。在氢气气氛中在700℃热处理该混合物10小时以合成结晶钼酸锂。
在图1中示出了合成钼酸锂的X射线衍射(XRD)测试结果。
参照图1和作为图1中的一部分的放大图的图2，根据示例1至示例4制备的钼酸锂的XRD测试结果不同于根据对比示例1制备的结晶钼酸锂的XRD测试结果。在非晶钼酸锂中观察到的峰在对比示例1中未观察到。
O 2 吸收的对比
使用差示扫描量热法(DSC)来确定合成钼酸锂对氧(O2)的吸收。使用DSC测量根据示例1至示例4制备的钼酸锂的O2吸收能力和根据对比示例1制备的结晶钼酸锂的O2吸收能力，每一个试样测量两次，并将结果彼此进行对比。在DSC实验中，LCO被用作在高温下释放O2的正极活性材料。将示例1至示例4的正极活性材料与LCO混合，然后用于DSC实验。
图3是示出根据示例1至示例4制备的钼酸锂和根据对比示例1制备的结晶钼酸锂的O2吸收能力的DSC曲线图。
参照图3，根据示例1至示例4制备的钼酸锂的加热量小于根据对比示例1制备的结晶钼酸锂的加热量。这是由于，包含在根据示例1至示例4制备的钼酸锂中的作为较少量组分的非晶钼酸锂比根据对比示例1的结晶钼酸锂吸收更多的O2。
示例5：在正极活性材料上涂覆钼酸锂
将100gLCO(LiCoO2)分散在50g水中，并将1g根据示例4合成的钼酸锂添加到其中。
将该混合物搅拌30分钟，添加至坩埚，并在120℃干燥一天。在氮气气氛中在300℃热处理被干燥的混合物1小时，以制备出涂覆有包括非晶钼酸锂作为较少量组分的复合钼酸锂的LCO。
使用DSC分析涂覆有钼酸锂的LCO。确定了在钼酸锂涂覆在正极活性材料上时以及在正极活性材料与钼酸锂混合时，DSC加热峰显著减小。这些结果与示例4的结果几乎相同。
锂二次电池的制备
示例6
以设定或预定重量比(8∶2)将LCO和根据示例4制备的钼酸锂混合，在铝(Al)箔上将该混合物涂覆成90μm的厚度以形成薄板，在135℃干燥3小时或超过3小时，并进行按压以具有70μm的厚度。对该板以圆形打孔以具有Φ13mm的尺寸，并进行加工以适合于焊接。将所得物焊接在2032纽扣单体的下部中，并放入250℃的抽空的真空烘箱中5小时。通过组装锂电极(负电极)、由聚乙烯形成的具有20μm的厚度的分隔件和电解质溶液来制备锂二次电池，电解质溶液包括碳酸亚乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)(EC∶EMC＝3∶7v/v)以及1.3MLiPF6的混合物。
对比示例2
除了使用根据对比示例1制备的结晶钼酸锂之外，以与示例6相同的方式来制备锂二次电池。
电池的评价
图4是示出根据示例6和对比示例2制备的锂二次电池的寿命的曲线图。
参照图4，根据示例6的锂二次电池比根据对比示例2的锂二次电池具有更长的单体寿命。
如上所述，如果将根据本发明上述实施例中的一个或更多个实施例的钼酸锂涂覆在电极板上、与正极活性材料或负极活性材料混合或者涂覆在分隔件上，则电池可以具有高容量和优异的稳定性。换句话说，尽管理论容量高但由于稳定性低而不能被使用的活性材料可以以各种形式与钼酸锂一起使用，从而制备电池。
考虑到前面的内容，根据本发明实施例的钼酸锂是一种复合钼酸锂，该复合钼酸锂包括非晶钼酸锂相的较少量组分(部分)和结晶钼酸锂相的较多量组分(部分)。
在一个实施例中，钼酸锂由下面的式1表示：
式1
LixMoyOz
其中，在式1中，0＜x≤6，1≤y≤5，2≤z≤17。
在一个实施例中，钼酸锂由下面的式2表示：
式2
LixMoO3
其中，在LixMoO3中，2＜x≤3。
在一个实施例中，钼酸锂的最终组成是Li2.15MoO3。
在一个实施例中，钼酸锂在二次电池中，并且基于正极活性材料的总量钼酸锂的量为0.1wt％至50wt％，用来除去二次电池中的期望量的氧(O2)。
根据本发明的实施例，提供了一种制备二次电池的方法。该方法包括：合成钼酸锂并将合成的钼酸锂置于二次电池中。这里，合成的钼酸锂的合成步骤包括：将碳酸锂(Li2CO3)与三氧化钼(MoO3)混合以形成混合物；热处理该混合物以合成粗钼酸锂；以及热处理所得物，从而合成出钼酸锂，其中，合成的钼酸锂的至少一部分是非晶的。在一个实施例中，热处理该混合物以合成粗钼酸锂的步骤包括：在氢气气氛中在650℃至750℃的温度热处理该混合物24小时的时间段，以合成出粗钼酸锂。在一个实施例中，所得物的热处理步骤包括在还原性气氛中在1000℃至1100℃的温度热处理所得物10小时的时间段。
在本发明的实施例中，提供了一种包括上述钼酸锂(例如，一种复合物形式的钼酸锂)的二次电池(例如，锂二次电池)。如图5所示，二次电池1包括负极2、正极3以及位于负极2和正极3之间的分隔件4。负极2、正极3和分隔件4卷绕一起，从而形成电极组件。电极组件装在具有电解质的电池壳体5中，并利用盖组件6进行密封。
虽然已结合特定的示例性实施例描述了本发明，但将理解的是，本发明不限于公开的实施例，而是相反，意图覆盖包括在权利要求及其等同物的精神和范围内的各种修改和等同布置。

Claims (16)

1.一种二次电池，所述二次电池包括钼酸锂，所述钼酸锂包括非晶钼酸锂和与所述非晶钼酸锂一起的结晶钼酸锂，其中，所述非晶钼酸锂表现出在20.65°±0.10°的衍射角2θ处的第一X射线衍射峰和在30.50°±0.10°的衍射角2θ处的第二X射线衍射峰，并且其中，所述非晶钼酸锂以与所述结晶钼酸锂相比较少的量提供。
2.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述第一X射线衍射峰的半峰全宽FWHM1满足0.05°＜FWHM1＜2.00°，并且所述第二X射线衍射峰的半峰全宽FWHM2满足0.05°＜FWHM2＜1.00°。
3.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述结晶钼酸锂表现出在17.90°±0.10°的衍射角2θ处的第三X射线衍射峰、在36.50°±0.10°的衍射角2θ处的第四X射线衍射峰和在43.65°±0.10°的衍射角2θ处的第五X射线衍射峰。
4.如权利要求3所述的二次电池，其中，所述第一X射线衍射峰的相对强度h1和所述第三X射线衍射峰的相对强度h3的比h1/h3满足0.01＜h1/h3＜0.10。
5.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述钼酸锂由下面的式1表示：
式1
LixMoyOz
其中，在式1中，0＜x≤6，1≤y≤5，并且2≤z≤17。
6.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述钼酸锂由下面的式2表示：
式2
LixMoO3
其中，在LixMoO3中，2＜x≤3。
7.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述二次电池是包括分隔件的锂二次电池，所述分隔件包括所述钼酸锂。
8.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述二次电池是包括正电极的锂二次电池，所述正电极包括所述钼酸锂。
9.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述二次电池是包括正极活性材料的锂二次电池，所述正极活性材料涂覆有所述钼酸锂。
10.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述二次电池是包括正极活性材料的锂二次电池，所述正极活性材料包括所述钼酸锂，基于正极活性材料的总量，所述钼酸锂的量是0.1wt％至50wt％。
11.如权利要求1所述的二次电池，其中，所述结晶钼酸锂表现出在17.90°±0.10°的衍射角2θ处的第三X射线衍射峰、在36.50°±0.10°的衍射角2θ处的第四X射线衍射峰和在43.65°±0.10°的衍射角2θ处的第五X射线衍射峰。
12.一种制备二次电池的方法，所述方法包括合成钼酸锂并将合成的钼酸锂置于所述二次电池中，其中，合成的钼酸锂的合成步骤包括：
将碳酸锂Li2CO3与三氧化钼MoO3混合以形成混合物；
热处理所述混合物以合成粗钼酸锂；以及
热处理所述粗钼酸锂，从而合成出钼酸锂，
其中，所述合成的钼酸锂的至少一部分包括非晶钼酸锂，所述非晶金属钼酸盐表现出在20.65°±0.10°的衍射角2θ处的第一X射线衍射峰和在30.50°±0.10°的衍射角2θ处的第二X射线衍射峰。
13.如权利要求12所述的方法，其中，热处理所述混合物以合成所述粗钼酸锂的步骤包括：在氢气气氛中在650℃至750℃的温度热处理所述混合物24小时的时间段，以合成出粗钼酸锂。
14.如权利要求12所述的方法，其中，热处理所述粗钼酸锂的步骤包括在还原性气氛中在1000℃至1100℃的温度热处理所述粗钼酸锂10小时的时间段。
15.如权利要求12所述的方法，其中，所述钼酸锂表现出在17.90°±0.10°的衍射角2θ处的第三X射线衍射峰，并且其中，所述第一X射线衍射峰的相对强度h1和所述第三X射线衍射峰的相对强度h3的比h1/h3满足0.01＜h1/h3＜0.10。
16.一种操作二次电池的方法，所述方法包括以下步骤：
合成钼酸锂，所述钼酸锂包括作为较多量组分的结晶钼酸锂和作为较少量组分的非晶钼酸锂；
将足够量的合成的钼酸锂置于所述二次电池中，所述合成的钼酸锂的量足以将所述二次电池的操作中产生的期望量的氧除去；以及
通过利用所述二次电池中的所述足够量的合成的钼酸锂，将所述二次电池的操作中产生的所述期望量的氧除去。
CN201110156749.1A 2010-06-04 2011-06-03 二次电池、其制备方法及其操作方法 Expired - Fee Related CN102280655B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35171710P 2010-06-04 2010-06-04
US61/351,717 2010-06-04
US13/066,031 US9077050B2 (en) 2010-06-04 2011-04-04 Lithium secondary battery including lithium molybdate
US13/066,031 2011-04-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102280655A CN102280655A (zh) 2011-12-14
CN102280655B true CN102280655B (zh) 2015-11-25

Family

ID=44510007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110156749.1A Expired - Fee Related CN102280655B (zh) 2010-06-04 2011-06-03 二次电池、其制备方法及其操作方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9077050B2 (zh)
EP (1) EP2393151B1 (zh)
JP (1) JP5649518B2 (zh)
KR (1) KR101352974B1 (zh)
CN (1) CN102280655B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5856794B2 (ja) * 2011-10-13 2016-02-10 株式会社日立製作所 リチウムイオン電池
US9105928B2 (en) 2011-11-25 2015-08-11 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing same, and rechargeable lithium battery including same
KR20140053451A (ko) 2012-10-25 2014-05-08 삼성에스디아이 주식회사 복합양극활물질, 그 제조방법 및 이를 채용한 양극과 리튬전지
CN104229894B (zh) * 2013-06-17 2015-09-16 华南理工大学 一种锂离子电池钼酸锂负极材料的溶胶-凝胶制备方法
CN104577088A (zh) * 2013-10-16 2015-04-29 中国科学院物理研究所 二次电池电极材料钼酸锂
KR102119156B1 (ko) * 2014-01-27 2020-06-04 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질, 이를 채용한 리튬전지 및 상기 양극 활물질의 제조방법
KR20150089389A (ko) * 2014-01-27 2015-08-05 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질, 이를 채용한 리튬전지 및 양극 활물질의 제조방법
CN105140482B (zh) * 2015-08-07 2018-06-19 中南大学 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
KR101856830B1 (ko) * 2015-12-08 2018-06-19 주식회사 엘지화학 리튬 또는 리튬 화합물 코팅층이 도포되어 있는 분리막을 포함하는 전극조립체 및 이를 제조하는 방법
CN108493440B (zh) * 2018-01-30 2020-10-02 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 高温锂电池的钼酸锂正极材料及其制备方法以及高温锂电池的正极材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100542951C (zh) * 2002-05-17 2009-09-23 威伦斯技术公司 用作阴极活性材料的金属化合物的合成
CN101615692A (zh) * 2008-06-25 2009-12-30 三星Sdi株式会社 可再充电锂电池

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020A (en) * 1845-05-01 Machine foe
JP2797390B2 (ja) 1989-04-03 1998-09-17 ソニー株式会社 非水電解質二次電池
JPH06342673A (ja) 1993-05-31 1994-12-13 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
JPH11250907A (ja) 1998-03-04 1999-09-17 Sony Corp リチウム電池
JP3670875B2 (ja) * 1999-02-09 2005-07-13 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
US6908710B2 (en) 2001-10-09 2005-06-21 Valence Technology, Inc. Lithiated molybdenum oxide active materials
US20040121234A1 (en) 2002-12-23 2004-06-24 3M Innovative Properties Company Cathode composition for rechargeable lithium battery
KR100557241B1 (ko) 2003-04-25 2006-03-15 학교법인 한양학원 초음파 분무 열분해를 이용한 5ｖ급 스피넬 복합고용체산화물과 그 산화물을 이용한 전지 및 그 제조방법
JP2004363015A (ja) 2003-06-06 2004-12-24 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
JP4514422B2 (ja) 2003-09-04 2010-07-28 三洋電機株式会社 非水系電解液電池
JP5260821B2 (ja) 2005-07-11 2013-08-14 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
KR20070008110A (ko) 2005-07-13 2007-01-17 주식회사 엘지화학 리튬 몰리브덴 복합 산화물 및 그것을 양극 활물질로포함하는 리튬 이차전지
JP4993891B2 (ja) 2005-09-22 2012-08-08 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
KR100925854B1 (ko) 2006-06-13 2009-11-06 주식회사 엘지화학 리튬 전이 금속 산화물의 제조방법
KR100918048B1 (ko) 2007-09-07 2009-09-22 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
JP2009146811A (ja) 2007-12-17 2009-07-02 Toyota Motor Corp リチウムイオン二次電池用正極電極体、及びリチウムイオン二次電池
US20090325072A1 (en) * 2008-06-25 2009-12-31 Hideaki Maeda Rechargeable lithium battery
KR100924823B1 (ko) 2008-10-16 2009-11-03 주식회사 휘닉스피디이 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US9172086B2 (en) 2008-12-05 2015-10-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Cathode and lithium battery using the same
KR101578706B1 (ko) 2008-12-05 2015-12-18 삼성에스디아이 주식회사 캐소드 및 이를 채용한 리튬 전지
JP2010232029A (ja) 2009-03-27 2010-10-14 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100542951C (zh) * 2002-05-17 2009-09-23 威伦斯技术公司 用作阴极活性材料的金属化合物的合成
CN101615692A (zh) * 2008-06-25 2009-12-30 三星Sdi株式会社 可再充电锂电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Structure and Bonding in Li2MoO3 and Li2-xMoO3(0≤x≤1.7;A.C.W.P.JAMES;《Journal of Solid State Chemistry》;19981231;第89页 *

Also Published As

Publication number Publication date
US9077050B2 (en) 2015-07-07
EP2393151A2 (en) 2011-12-07
KR101352974B1 (ko) 2014-01-22
EP2393151B1 (en) 2015-09-09
JP2011258556A (ja) 2011-12-22
JP5649518B2 (ja) 2015-01-07
US20110300418A1 (en) 2011-12-08
KR20110133418A (ko) 2011-12-12
EP2393151A3 (en) 2012-02-08
CN102280655A (zh) 2011-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102280655B (zh) 二次电池、其制备方法及其操作方法
KR101430615B1 (ko) 캐소드 및 이를 채용한 리튬 전지
EP1909345B1 (en) Cathode active material for a lithium battery
Xu et al. Reinvestigation on the state-of-the-art nonaqueous carbonate electrolytes for 5 V Li-ion battery applications
JP5972513B2 (ja) カソード及びこれを採用したリチウム電池
EP2991138B1 (en) Method for producing positive electrode active material layer for lithium ion battery, and positive electrode active material layer for lithium ion battery
JP4205863B2 (ja) リチウム２次電池用有機電解液及びこれを採用したリチウム２次電池
EP2840639B1 (en) Electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery using the same
US9123928B2 (en) Method for doping and dedoping lithium into and from negative electrode and method for producing negative electrode for lithium secondary battery
Tornheim et al. The role of additives in improving performance in high voltage lithium-ion batteries with potentiostatic holds
EP2859604A1 (en) Electrolyte formulation for high voltage and wide temperature lithium-ion cells
WO2013065223A1 (ja) 非水電解液二次電池、その製造方法、及び評価方法
CN104078666B (zh) 制备正极活性物质的方法、可再充电锂电池和电子装置
CN103367807A (zh) 非水电解质溶液以及锂离子二次电池
Wu et al. Improvement on the storage performance of LiMn2O4 with the mixed additives of ethanolamine and heptamethyldisilazane
Xiao et al. Layered LiNi 0.80 Co 0.15 Al 0.05 O 2 as cathode material for hybrid Li+/Na+ batteries
KR20140141861A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 음극, 및 상기 음극을 포함하는 리튬 이차 전지
Ariyoshi et al. Voltage decay for lithium-excess material of Li [Li1/5Co2/5Mn2/5] O2 during cycling analyzed via backstitch method
KR20130100625A (ko) 리튬전지
US11804588B2 (en) Low cobalt layered oxide materials for lithium ion battery electrodes
Han et al. Improvement of electrochemical properties of MgO-coated LiNi 0.4 Co 0.2 Mn 0.4 O 2 cathode materials for lithium ion batteries
Kazda et al. The Influence of Solvents and Salts on the Properties of High-Voltage Cathode Materials
Jayswal et al. Mimics on Li-ion full-cell fabrication in coin and pouch cell geometries
EP4322264A1 (en) Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery using same
Liu et al. Improvement of the first coulomb efficiency and rate performance of Li 1.5 Ni 0.25 Mn 0.75 O 2.5 with spinel LiNi 0.5 Mn 1.5 O 4 doping

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151125

Termination date: 20160603