CN102267940B - 一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成 - Google Patents
一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102267940B CN102267940B CN2011101453575A CN201110145357A CN102267940B CN 102267940 B CN102267940 B CN 102267940B CN 2011101453575 A CN2011101453575 A CN 2011101453575A CN 201110145357 A CN201110145357 A CN 201110145357A CN 102267940 B CN102267940 B CN 102267940B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyridine
- monomer
- triamine
- phenyl
- dianhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明涉及一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成。该三胺单体为BB′2型芳香三胺，即2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶，结构式如下。其制备分三步，先将对羟基苯甲醛和对羟基苯乙酮在冰乙酸中反应得到2，4，6-三(4-羟基苯基)吡啶，然后将其与对氯硝基苯反应得到2，4，6-三[4-(4-硝基苯氧基)-苯基]吡啶，最后将三硝基化合物用炭载钯催化剂水合肼还原合成2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶。其超支化聚酰亚胺是指以此三胺单体分别与商品化的二酐单体聚合得到氨基封端或酐基封端超支化聚酰亚胺的聚合物。制备的超支化聚酰亚胺具有优异的耐高温、溶解性和光学性能，其聚合物材料在光敏、光波导及气体渗透分离膜等材料领域具有极大地应用价值和前景。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶单体，该含对称三芳基吡啶结构的BB′2型三胺单体的合成方法及由此三胺单体合成的超支化聚酰亚胺聚合物。
背景技术
近年来，超支化聚酰亚胺因兼具聚酰亚胺和超支化聚合物两者的优点而具有一系列优异的综合性能，如耐高温、高强度、高介电、结晶度低或不结晶、溶液黏度低以及溶解性好等，从而得到广大科研工作者的关注和研究。其产品现已开发并应用于气体分离膜和渗透膜等膜材料，以及其它如光敏、光波导、液晶、传感器(检测电极)和介电材料等高新科技材料领域。因此，开发合成超支化聚酰亚胺材料，尤其是具有特殊功能的超支化聚酰亚胺材料已成为该领域的热点和重点之一。
其中，设计合成含有吡啶环或其衍生结构的新型聚酰亚胺材料，不仅使其具有良好的热稳定性及化学稳定性，而且借助吡啶环上极性氮原子的质子化或烷基化增加了其在极性溶剂中的溶解性能(Monkman A P，Palsson L O，Higgins R W T，Wang C，Bryce M R，Batsanov A S，Howard J A.K.J Am Chem Soc，2002，124：6049～6055)，同时还可能赋予这种高分子材料良好的电子传输等光电性能。此外，多取代吡啶衍生物，特别是对称的三芳基取代吡啶衍生物因具有良好的生理活性(Shirai H，Hanabusa K，Takahashi Yu，Mizabe F，Hanada K.Jap Pat 93125541(1993)，Chem Abstr，1995，122，178410j)和光学活性(Kufurst A，Lhotak P，Petru M，Kuthan J.Collet Czech Chem Commun，1989，54，462～472，Knyazhanskii MI，makarova N I，Olekhnovich E P，Pichko V A，Kharlanov V A.Zh Org Khim，1996，32，1097～1103)，尤其是它的荧光活性得到了广大科学工作者的关注(Liaw D J，Wang K L，Chang F C，Lee K R，Lai J Y.J Polym Sci Part A：Polym Chem，2007，45：2367～2374；Wang KL，Liou W T，Liaw D J，Chen W T.Dyes and Pigments，2008，78：93～100；Wang K L，Liou W T，Liaw D J，Huang S T.Polymer，2008，49：1538～1546)。但是这些研究仅限于含三芳基吡啶结构的线性聚酰亚胺。对于含有此类结构的超支化聚酰亚胺目前仅限于发明人前期关于由2，4，6-三(4-氨基苯基)吡啶合成的含对称三苯基吡啶结构的超支化聚酰亚胺的研究(Chen WQ，Yan W，Wu S L，Xu Z S，Kelvin W K Yeung，Yi C F.Macromolecular Chemistry and Physics，2010，211(16)：1803-1813)。
此外，在超支化聚酰亚胺的众多合成方法中，由ABx(x≥2)型单体得到的产物结构不易控制，因而很少被人采用；A2+B3方法虽被广泛接受，但反应过程中极易出现凝胶，故而选用一个官能团活性略有差异的B3型单体与A2型单体反应(非理想的A2+B3，即A2+BB′2方法)，已成为当前制备超支化聚酰亚胺最为方便和理想的途径(Liu Y，Chung T S.J Polym Sci，Part A：Polym Chem，2002，40，4563～4569；Park S J，Li K，Jin F L.Mater ChemPhys，2008，108，214～219)。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种BB′2型芳香三胺单体2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶的合成方法，以及由此三胺单体与商品化的二酐单体反应制备出一系列超支化聚酰亚胺。
本发明所合成的含对称三芳基吡啶结构三胺单体，即2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶，其结构如下所示：
本发明中的2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶合成方法如下：
1、将对羟基苯甲醛、对羟基苯乙酮和乙酸铵按摩尔比1∶(2～2.1)∶10放入三口瓶中，通N2后以冰乙酸为介质回流反应2～3h，出料在去离子水中，过滤后的滤渣经乙醇重结晶，得到黄色的三羟基吡啶化合物2，4，6-三(4-羟基苯基)吡啶；
2、在N2保护下以N，N-二甲基乙酰胺为溶剂，三羟基吡啶化合物、对氯硝基苯和碳酸钾按摩尔比为1∶(3～3.5)∶(3～3.5)加入三口瓶中，在甲苯存在下共沸回流反应15～18h，出料在乙醇中，过滤后得到深黄色的三硝基化合物2，4，6-三[4-(4-硝基苯氧基)-苯基]吡啶；
3、将三硝基单体和钯含量5wt％的钯/炭催化剂，按质量比20∶0.9～1置于圆底烧瓶中，加入乙醇溶解后升温至回流，再均匀地滴加三硝基单体质量3～3.5倍的水合肼溶液，水合肼体积含量80％，加完后继续回流12～15h，产物经过滤，滤渣经乙醇重结晶，得到黄灰色的针状晶体即为目标三胺单体2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶。
2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶的合成反应式如下：
本发明中该三胺单体的应用，即以其为一种原料，分别与一些商品化的二酐基单体进行聚合反应，制备出一系列超支化聚酰亚胺聚合物。
所说的聚合反应包括两步，首先是两种单体低温下在N-甲基吡咯烷酮中反应生成超支化聚酰胺酸；然后是超支化聚酰胺酸脱水亚胺化为超支化聚酰亚胺。
所说的超支化聚酰亚胺包括氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物和酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物的合成反应式如下：
氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物的具体合成过程为：
在氮气保护下，将二酐单体的N-甲基吡咯烷酮溶液均匀地滴加到三胺单体2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶的N-甲基吡咯烷酮溶液中，其中二酐单体和三胺单体的摩尔比为1∶1，40℃反应12～16h；然后加入间二甲苯，升温至回流，保持5～8h；最后出料在乙醇中，经过滤、去离子水洗涤和真空60℃干燥，即得到氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
酐基封端超支化聚酰亚胺聚合物的合成反应式如下：
酐基封端超支化聚酰亚胺聚合物的具体合成过程为：
在氮气保护下，将三胺单体2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶的N-甲基吡咯烷酮溶液均匀地滴加到二酐单体的N-甲基吡咯烷酮溶液中，其中三胺单体和二酐单体的摩尔比为1∶2，40℃反应12～16h；然后加入乙酸酐和三乙胺，40℃继续反应18～24h；最后出料在乙醇中，经过滤、去离子水洗涤和真空60℃干燥，即得到酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
上述合成过程中，所应用到的二酐基单体为均苯四甲酸二酐、3，3′，4，4′-联苯四甲酸二酐、3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯醚、3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮、六氟异丁基邻苯二甲酸酐、双酚A型二醚二酐中的任一种。
上述由2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶制备的氨基封端超支化聚酰亚胺聚合物的结构式如下：
上述由2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶制备的酐基封端超支化聚酰亚胺聚合物的结构式如下：
具体实施方式
实施例1
(1)将对羟基苯甲醛12.2g(0.1mol)、对羟基苯乙酮27.2g(0.2mol)、乙酸铵75g和冰乙酸250mL加入三口瓶中，通氮后加热至回流反应2h，出料在去离子水中，过滤后的滤渣经乙醇重结晶，得到黄色的三羟基吡啶化合物2，4，6-三(4-羟基苯基)吡啶。
产率：33wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3295(-OH)，1607、1548和1445(吡啶环和苯环上C＝N和C＝C)；1H NMR(ppm，DMSO-d6)：9.76(s，1H)，9.68(s，2H)，8.09-8.08(d，4H)，7.83(s，2H)，7.80-7.79(d，2H)，6.88-6.85(d，6H)。
(2)在氮气保护下，将由(1)得到的三羟基吡啶化合物8.0g(0.023mol)、对氯硝基苯12.6g(0.080mol)、碳酸钾11.1g(0.080mol)和N，N-二甲基乙酰胺100mL加入三口瓶中，然后加入40mL甲苯升温至回流反应15h，出料在乙醇中，过滤后得到深黄色的三硝基化合物2，4，6-三[4-(4-硝基苯氧基)-苯基]吡啶。
产率：92wt％；FT IR(cm-1，KBr)：1587和1342(-NO2)，1606、1542和1430(吡啶环和苯环上C＝N和C＝C)；1H NMR(ppm，DMSO-d6)：8.46-8.45(d，4H)，8.28-8.26(d，6H)，8.25(s，2H)，8.20-8.19(d，2H)，7.36-7.34(d，6H)，7.21-7.19(d，6H)。
(3)将由(2)得到的三硝基化合物14.3g(0.020mol)、钯含量5wt％的钯/炭催化剂0.7g和乙醇200mL加入圆底瓶中，升温至回流后，将水合肼溶液(水合肼体积含量80％)43g用2h均匀地滴加到三口瓶中，加完后继续回流10h，产物经过滤，滤渣经乙醇重结晶，得到黄灰色的针状晶体即为2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶单体。
产率85wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3400(-NH2)，1603、1543和1427(吡啶环和苯环上C＝N和C＝C)；1H NMR(ppm，DMSO-d6)：8.24-8.23(d，4H)，8.00(s，2H)，7.96-7.95(d，2H)，7.00-6.98(d，6H)，6.84-6.83(d，6H)，6.63-6.62(d，6H)，5.05(s，6H)。
实施例2
(1)将对羟基苯甲醛61.1g(0.5mol)、对羟基苯乙酮136.2g(1.0mol)、乙酸铵375g和冰乙酸1250mL加入三口瓶中，通氮后加热至回流反应3h，出料在去离子水中，过滤后的滤渣经乙醇重结晶，得到黄色的三羟基吡啶化合物2，4，6-三(4-羟基苯基)吡啶。
产率：35wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3297(-OH)，1605、1541和1439(吡啶环和苯环上C＝N和C＝C)；1H NMR(ppm，DMSO-d6)：9.76(s，1H)，9.68(s，2H)，8.09-8.07(d，4H)，7.83(s，2H)，7.79-7.78(d，2H)，6.88-6.86(d，6H)。
(2)在氮气保护下，将由(1)得到的三羟基吡啶化合物40.0g(0.113mol)、对氯硝基苯53.6g(0.340mol)、碳酸钾47.0g(0.340mol)和N，N-二甲基乙酰胺500mL加入三口瓶中，然后加入100mL甲苯升温至回流反应18h，出料在乙醇中，过滤后得到深黄色的三硝基化合物2，4，6-三[4-(4-硝基苯氧基)-苯基]吡啶。
产率92.8wt％；FT IR(cm-1，KBr)：1589和1340(-NO2)，1601、1537和1433(吡啶环和苯环上C＝N和C＝C)；1H NMR(ppm，DMSO-d6)：8.46-8.45(d，4H)，8.28-8.27(d，6H)，8.26(s，2H)，8.20-8.19(d，2H)，7.37-7.35(d，6H)，7.21-7.19(d，6H)。
(3)将由(2)得到的三硝基化合物70g(0.098mol)、钯含量5wt％的钯/炭催化剂3.5g和乙醇800mL加入圆底瓶中，升温至回流后，将水合肼溶液(水合肼体积含量80％)210g用2h均匀地滴加到三口瓶中，加完后继续回流13h，产物经过滤，滤渣经乙醇重结晶，得到黄灰色的针状晶体即为2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶单体。
产率87wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3408(-NH2)，1607、1540和1429(吡啶环和苯环上C＝N和C＝C)；1H NMR(ppm，DMSO-d6)：8.24-8.23(d，4H)，8.00(s，2H)，7.96-7.95(d，2H)，7.00-6.97(d，6H)，6.84-6.82(d，6H)，6.63-6.61(d，6H)，5.04(s，6H)。
下述实施例3-8用2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶为原料，制备氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
实施例3
将三胺单体2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶0.629g(1mmol)和N-甲基吡咯烷酮15mL加入四口瓶中，通入氮气，升温至40℃，将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.322g(1mmol)溶解到15mL N-甲基吡咯烷酮用1～2h均匀滴加入四口瓶中，然后继续反应12～16h；然后加入间二甲苯10mL，升温至160～170℃，在分水器作用下保持回流5～8h，待反应液冷却后出料在乙醇中，经过滤、去离子水洗涤和真空60℃干燥，得到白色的氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率95wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3425(-NH2)，1785、1728和721(酰亚胺环上C＝O)，1378(酰亚胺环上C-N)。
实施例4
方法同上实施例3，将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.322g(1mmol)换为均苯四甲酸二酐0.218g(1mmol)，得到氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率97wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3417(-NH2)，1787、1721和725(酰亚胺环上C＝O)，1375(酰亚胺环上C-N)。
实施例5
方法与实施例3相同，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.322g(1mmol)换为3，3′，4，4′-联苯四甲酸二酐0.294g(1mmol)，得到白色的氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率95wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3412(-NH2)，1779、1725和719(酰亚胺环上C＝O)，1369(酰亚胺环上C-N)，得到氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
实施例6
方法与实施例3相同，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.322g(1mmol)换为3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯醚0.310g(1mmol)，得到氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率94wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3409(-NH2)，1787、1722和723(酰亚胺环上C＝O)，1375(酰亚胺环上C-N)。
实施例7
方法与实施例3相同，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.322g(1mmol)换为六氟异丁基邻苯二甲酸酐0.444g(1mmol)，得到氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率92wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3429(-NH2)，1788、1728和726(酰亚胺环上C＝O)，1372(酰亚胺环上C-N)。
实施例8
方法与实施例3相同，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.322g(1mmol)换为双酚A型二醚二酐0.520g(1mmol)，得到氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率96wt％；FT IR(cm-1，KBr)：3414(-NH2)，1781、1727和724(酰亚胺环上C＝O)，1376(酰亚胺环上C-N)。
下述实施例10-15用2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶为原料，制备酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
实施例10
将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.644g(2mmol)和N-甲基吡咯烷酮25mL加入四口瓶中，通入氮气，升温至40℃，将三胺单体2，4，6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶0.629g(1mmol)溶解到15mL N-甲基吡咯烷酮用1～2h均匀滴加入四口瓶中；然后继续反应12～16h；然后加入乙酸酐6g和三乙胺2g，保持40℃继续反应18～24h，反应结束后出料在乙醇中，经过滤、去离子水洗涤和真空60℃干燥，得到白色的酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率94wt％；FT IR(cm-1，KBr)：1855(酐基C＝O)，1784、1723和721(酰亚胺环上C＝O)，1374(酰亚胺环上C-N)。
实施例11
方法同实施例10，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.644g(2mmol)换为均苯四甲酸二酐0.437g(2mmol)，得到酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率96wt％；FT IR(cm-1，KBr)：1851(酐基C＝O)，1778、1722和718(酰亚胺环上C＝O)，1368(酰亚胺环上C-N)。
实施例12
方法同实施例10，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.644g(2mmol)换为3，3′，4，4′-联苯四甲酸二酐0.588g(2mmol)，得到酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率94wt％；FT IR(cm-1，KBr)：1850(酐基C＝O)，1786、1723和722(酰亚胺环上C＝O)，1373(酰亚胺环上C-N)。
实施例13
方法同上实施例10，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.644g(2mmol)换为3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯醚0.620g(2mmol)，得到酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率93wt％；FT IR(cm-1，KBr)：1853(酐基C＝O)，1782、1721和725(酰亚胺环上C＝O)，1373(酰亚胺环上C-N)。
实施例14
方法同实施例10，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.644g(2mmol)换为六氟异丁基邻苯二甲酸酐0.888g(2mmol)，得到酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率95wt％；FT IR(cm-1，KBr)：1854(酐基C＝O)，1781、1720和724(酰亚胺环上C＝O)，1376(酰亚胺环上C-N)。
实施例15：
方法同实施例10，仅将3，3′，4，4′-四甲酸二酐二苯酮0.644g(2mmol)换为双酚A型二醚二酐1.040g(2mmol)，得到酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
产率93wt％；FT IR(cm-1，KBr)：1858(酐基C＝O)，1786、1721和727(酰亚胺环上C＝O)，1368(酰亚胺环上C-N)。
Claims (6)
1.一种含对称三芳基吡啶结构的BB'2型三胺单体，其特征在于，所说的三胺单体是2,4,6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶，结构如下所示：
。
2.权利要求1所述的含对称三芳基吡啶结构的BB'2型三胺单体的制备方法，其特征在于，制备步骤依次为：
第一步：将对羟基苯甲醛、对羟基苯乙酮和乙酸铵按摩尔比1:(2~2.1):10放入三口瓶中，通N2后以冰乙酸为介质回流反应2~3 h，出料在去离子水中，过滤后的滤渣经乙醇重结晶，得到黄色的三羟基吡啶化合物2,4,6-三(4-羟基苯基)吡啶；
第二步：在N2保护下以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂，三羟基吡啶化合物、对氯硝基苯和碳酸钾按摩尔比为1:(3~3.5):(3~3.5)加入三口瓶中，在甲苯存在下共沸回流反应15~18 h，出料在乙醇中，过滤后得到深黄色的三硝基化合物2,4,6-三[4-(4-硝基苯氧基)-苯基]吡啶；
第三步：将三硝基单体和钯含量5wt %的钯/炭催化剂，按质量比20:0.9~1置于圆底烧瓶中，加入乙醇溶解后升温至回流，再均匀地滴加三硝基单体质量3~3.5倍的水合肼溶液，水合肼体积含量80 %，加完后继续回流12~15 h，产物经过滤，滤渣经乙醇重结晶，得到黄灰色的针状晶体即为目标三胺单体2,4,6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶。
3.权利要求1所述的含对称三芳基吡啶结构的BB'2型三胺单体的应用，其特征在于，以此含对称三芳基吡啶结构的三胺单体为原料合成超支化聚酰亚胺聚合物材料。
4.按照权利要求3所述的含对称三芳基吡啶结构的BB'2型三胺单体的应用，其特征在于，超支化聚酰亚胺聚合物材料的合成，通过所述的三胺单体分别与商品化的二酐单体进行聚合反应，制备具有氨基封端或酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物材料；所述的商品化二酐单体为均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-四甲酸二酐二苯醚、3,3',4,4'-四甲酸二酐二苯酮、六氟异丁基邻苯二甲酸酐、双酚A型二醚二酐中的任一种。
5.按照权利要求4所述的含对称三芳基吡啶结构的BB'2型三胺单体的应用，其特征在于，合成氨基封端超支化聚酰亚胺聚合物的过程：在氮气保护下，将二酐单体的N-甲基吡咯烷酮溶液均匀地滴加到三胺单体2,4,6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶的N-甲基吡咯烷酮溶液中，其中二酐单体和三胺单体的摩尔比为1:1，40 ℃反应12~16 h；然后加入间二甲苯，升温至回流，保持5~8 h；最后出料在乙醇中，经过滤、去离子水洗涤和真空60 ℃干燥即得到氨基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
6.按照权利要求4所述的含对称三芳基吡啶结构的BB'2型三胺单体的应用，其特征在于，合成酐基封端超支化聚酰亚胺聚合物的过程：在氮气保护下，将三胺单体2,4,6-三[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]吡啶的N-甲基吡咯烷酮溶液均匀地滴加到二酐单体的N-甲基吡咯烷酮溶液中，其中三胺单体和二酐单体的摩尔比为1:2，40 ℃反应12~16 h；然后加入乙酸酐和三乙胺，40 ℃继续反应18~24 h；最后出料在乙醇中，经过滤、去离子水洗涤和真空60 ℃干燥，即得到酐基封端的超支化聚酰亚胺聚合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101453575A CN102267940B (zh) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | 一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101453575A CN102267940B (zh) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | 一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102267940A CN102267940A (zh) | 2011-12-07 |
| CN102267940B true CN102267940B (zh) | 2013-11-13 |
Family
ID=45050422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011101453575A Expired - Fee Related CN102267940B (zh) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | 一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102267940B (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104017212B (zh) * | 2013-02-28 | 2016-12-28 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚酰亚胺树脂及其制备方法和一种聚酰亚胺泡沫 |
| CN105541703A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-05-04 | 吉林大学 | 一种含吡啶结构的三胺单体及其制备方法 |
| CN105566633B (zh) * | 2016-03-08 | 2018-03-30 | 湖南工业大学 | 一种含咔唑结构的超支化聚酰亚胺及其制备方法和用途 |
| CN106588796B (zh) * | 2016-11-03 | 2019-04-16 | 大连理工大学 | 一种含三芳基均三嗪结构及醚键的芳香性二元伯胺及其制备方法 |
| CN106519682A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-22 | 东华大学 | 一种hqda型双酚a四胺支化聚酰亚胺树脂薄膜及其制备方法 |
| CN106519673A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-22 | 东华大学 | 一种bpda型含氟支化聚酰亚胺树脂薄膜及其制备方法 |
| CN106519677A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-22 | 东华大学 | 一种btda型含氟支化聚酰亚胺树脂薄膜及其制备方法 |
| CN107789677B (zh) * | 2017-09-29 | 2021-04-27 | 湖北大学 | 一种超支化聚酰亚胺抗凝血抗菌材料的制备方法及应用 |
| CN108440755A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-08-24 | 中南大学 | 一种不饱和超支化聚酰亚胺树脂的合成方法及其应用 |
| CN108774143A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-11-09 | 湖南工业大学 | 一种以萘结构为中心的三胺单体及其制备方法和用途 |
| CN109161018A (zh) * | 2018-07-31 | 2019-01-08 | 湖南工业大学 | 一种芳香族超支化聚酰亚胺及其制备方法和用途 |
| CN108911992A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-11-30 | 湖南工业大学 | 一种三胺单体及其制备方法和用途 |
| CN112898587B (zh) * | 2021-01-22 | 2022-11-04 | 山西穿越光电科技有限责任公司 | 一种石墨烯接枝改性超支化聚酰亚胺介电材料和制备方法 |
| CN114093550B (zh) * | 2021-10-11 | 2024-05-03 | 铜陵精达新技术开发有限公司 | 一种发电机用导体线材 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1256365C (zh) * | 2003-08-06 | 2006-05-17 | 中国科学院化学研究所 | 一种聚酰亚胺材料及制备方法和应用 |
| US7582722B1 (en) * | 2006-02-07 | 2009-09-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Phenylethynylbenzophenone-endcapped hyperbranched poly(arylene-ether-ketone-imides) |
| JP5657245B2 (ja) * | 2008-12-16 | 2015-01-21 | 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | ハイパーブランチポリマー、これを含む燃料電池用電極と電解質膜及びそれを採用した燃料電池 |
| CN101602677A (zh) * | 2009-07-09 | 2009-12-16 | 吉林大学 | 三(3-三氟甲基-4-氨基苯)胺及其制备方法 |
| CN101704807A (zh) * | 2009-11-24 | 2010-05-12 | 吉林大学 | 两种含氟二酐单体及其制备方法 |
-
2011
- 2011-05-31 CN CN2011101453575A patent/CN102267940B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| a rapid and effecient synthesis of 2,4,6-triarylpyridines under microwave irradiation;xianqianghuang等;《chinese chemical letters》;20051231;第16卷(第5期);607-608 * |
| huan chen等.synthesis and charaterization of hyperbranched polyimides with good organosolubility and thermal properties baesd on a new triamine and conventional dianhydrides.《Journal of polymer science part A :polymer chemisitry》.2002,第40卷(第21期), |
| synthesis and charaterization of hyperbranched polyimides with good organosolubility and thermal properties baesd on a new triamine and conventional dianhydrides;huan chen等;《Journal of polymer science part A :polymer chemisitry》;20021231;第40卷(第21期);第3806页第3段，3808页方案2 * |
| xianqianghuang等.a rapid and effecient synthesis of 2,4,6-triarylpyridines under microwave irradiation.《chinese chemical letters》.2005,第16卷(第5期),607-608. |
| 新型超支化聚酰亚胺的合成与性能研究;陈文求等;《湖北大学硕士毕业论文》;20100528;第1,7,8,45,46,47,48页 * |
| 陈文求等.新型超支化聚酰亚胺的合成与性能研究.《湖北大学硕士毕业论文》.2010,第1,7,8,45,46,47,48页. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102267940A (zh) | 2011-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102267940B (zh) | 一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成 | |
| CN105085281B (zh) | 含二苯胺‑芴的二胺单体、制备方法及其在制备聚酰亚胺中的应用 | |
| CN102408342B (zh) | 具有大共轭结构的含芴功能二胺单体及其合成方法和应用 | |
| CN106008185A (zh) | 一种四胺单体及其制备方法和应用 | |
| CN113511980B (zh) | 主链含苯并降冰片烯结构的芳香族聚酰亚胺及制备方法 | |
| CN102675637B (zh) | 一种具有电致变色性能的聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN108530304B (zh) | 含甲苯基及非共平面结构的芳香二胺、聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN110903204B (zh) | 一种含双芳胺-芘结构的二胺化合物及其制备方法、一种聚酰胺和一种聚酰亚胺及其应用 | |
| CN103922989B (zh) | 含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺及其制备方法和应用 | |
| CN101085833B (zh) | 可溶性含氟芳香聚酰亚胺及其合成方法 | |
| CN100540527C (zh) | 一种三胺基单体及其合成方法和应用 | |
| CN103193674A (zh) | 多氰基二胺单体及其制备与应用 | |
| CN103524738A (zh) | 含萘和叔丁基结构的芳香二胺单体制备可溶性聚酰亚胺的方法 | |
| CN111533731B (zh) | 一种含亚胺环二苯胺取代吡啶二胺单体及制备方法、特勒格碱基聚合物及制备方法和应用 | |
| CN105130975A (zh) | 三胺型喹喔啉基苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN105061754A (zh) | 一种聚芳醚类聚合物及其制备方法 | |
| CN104447441A (zh) | 一种同时含四大取代侧基和扭曲非共平面结构芳香二胺单体及其制备方法 | |
| CN104987506B (zh) | 含叔丁基和苯并呋喃结构的可溶性聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN107840931A (zh) | 一种含酰亚胺结构的主链型苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN103467353B (zh) | 含芴基及芳醚键结构的双马来酰亚胺及其制备方法 | |
| CN104356387A (zh) | 一种非共平面结构可溶性聚酰亚胺材料及其制备方法 | |
| CN110964041A (zh) | 一种基于苯并酰亚胺的受体材料及其制备方法和应用 | |
| CN1194968C (zh) | 一种含吡啶结构的芳香族四胺化合物及其制法和应用 | |
| CN113754598B (zh) | 含环肽结构的二胺、聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN102659610B (zh) | 一种二氨基单体及其合成方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131113 Termination date: 20170531 |