CN102264886A

CN102264886A - 高度粘性洗涤剂乳液

Info

Publication number: CN102264886A
Application number: CN200880132522.XA
Authority: CN
Inventors: C·纳格尔; T·迪尔施密茨; T·默兹
Original assignee: Ecolab Inc
Current assignee: Ecolab Inc
Priority date: 2008-12-29
Filing date: 2008-12-29
Publication date: 2011-11-30
Anticipated expiration: 2028-12-29
Also published as: CA2746854C; CN102264886B; MX2011006844A; AU2008365987B2; CA2746854A1; MX353956B; JP5543490B2; JP2012514061A; WO2010076595A1; ES2674577T3; AU2008365987A1; EP2379689B1; EP2379689A4; EP2379689A1

Abstract

液体清洁剂浓缩组合物包含相稳定的增稠乳液，该乳液包含连续水相，包括15-50wt％的有效污物除去量的碱性源和包括2-30wt％的有效污物除去量的非离子表面活性剂；包括0.1-10wt％的有效水调理或多价螯合量的水调理剂或多价螯合剂，包括0-10wt％的有效污物除去和乳液稳定化量的烷基多糖苷表面活性剂，包括1-25wt％的有效增稠量的多元羧酸，包括0.25-5wt％的有效增稠量的脂肪酸，其中所述分散相包含所述非离子表面活性剂的至少一部分且所述增稠乳液浓缩物显示允许在制造和使用期间分配的剪切变稀且所述粘度包括使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于大约100,000cP。

Description

高度粘性洗涤剂乳液

发明领域

本发明涉及特征在于减小的水浓度(活性材料例如碱度和表面活性剂的高浓度)的高粘度、相稳定碱性清洁浓缩物或组合物和它们的应用和制备方法。在工业或公共设施应用中，所述材料是相稳定的，具有非常高的粘度，仍保持可从自动或可编程分配器分配到应用场所，在该应用场所，它们容易与应用场所中的水混合而形成水性清洁剂。所述增稠乳液容易制得并有效在洗涤、器皿洗涤、原位清洁和乳品应用中去污。所述组合物提供改善或提高的去污性能，原因在于高的碱性和表面活性剂接触。

发明背景

清洁组合物已经按固体块、颗粒和液体形式配制。固体形式提供高浓度的活性材料，但是必须溶解在水中以形成清洗液。近年来，相当大的关注已经投向液体洗涤剂浓缩物，尤其是呈乳液形式的液体洗涤剂。此类洗涤剂浓缩物通常不如固体那样高活性并通常大于50％水。洗涤剂乳液浓缩物已经用作通用清洁剂、洗器皿洗涤剂和用于通过用水稀释该浓缩物而清洁硬表面的配方。

典型的乳液液体少于60％活性材料，小于10％表面活性剂、少于30-40％碱度。许多现有技术乳液是不足够相稳定的，这意味着它们对于储存和在各种应用中的使用不保持全程匀质，具有减小的活性浓度(包含大于50％水)或与洗涤剂的其它有用的形式相比显示减小的性能或难以制造、分配或储存。许多现有技术乳液含有较低苛性剂含量和较低多价螯合剂和表面活性剂含量。

相当大的关注已经投向具有显著提高的活性含量可以作为稳定液体制造的浓缩物材料。仍需要将乳液中的洗涤剂组分的活性浓缩物推到60-65％以提供固体的功效和性能。这些液体必须具有稳定的粘度和可处理粘度以致该液体可以可靠地从材料源分配到应用场所例如洗衣机。已经发现，如果现有技术中的材料在不引入新技术的情况下简单地提高浓度，则所得的材料不形成简单溶液，不形成相稳定乳液。虽然现有技术公开了可以按各种形式使用的各种液体乳液洗涤剂组合物，但是现有技术不提供具有容易制造，在洗涤、洗器皿及其它应用中具有可接受的清洁性能，并且由于其剪切变稀特性而可在专门洗涤剂分配器中分配并与典型的工业或公共设施清洁设备相容的高活性清洁组合物的高度碱性、高度粘性的稳定组合物。我们已经通过改善配方和制造方法满足了改善组合物稳定性与合乎需要的清洁性能的相当大的需要。已经发现了显著改善的增稠乳液洗涤剂组合物、其应用方法和制备方法并公开在下面。

发明概述

我们已经发现了具有高活性材料含量的改善了的高度粘性、高度碱性洗涤剂组合物。所述组合物包含与高碱性制剂相容的增稠体系，而得到显示剪切变稀的高粘度组合物。本发明的组合物尤其是新颖的，因为其流变性是独特的。所述组合物当没有施加剪切时可以界定为固体，但是一旦施加剪切，该组合物就开始流动。所述组合物包含碱性源、非离子表面活性剂、水调理剂或多价螯合剂、任选的烷基多糖苷表面活性剂和包含脂肪酸和多元羧酸的增稠体系。所得的稳定组合物的特征在于低水含量、高活性材料浓度(大于60wt％，基于浓缩组合物)、高碱度和使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于大约250,000厘泊的粘度。这种改善的洗涤剂可以用于各种应用，但是优选用于洗涤应用。我们已经获得包含大于30wt％的组合碱性源和表面活性剂负荷的清洁剂配方。

在洗涤应用中，使受污制品与包含主要比例的水和大约0.5-3.0ppm的所述乳液洗涤剂的水性液体清洗液接触。让衣服与所述洗液在大约25℃-大约80℃的高温下接触除去污物的一段时间。然后在漂清循环中从衣服冲洗污物和使用的液体。本发明的改善的洗涤剂是通过包括以下步骤的方法制得的：将非离子表面活性剂或表面活性剂共混物与阴离子表面活性剂、螯合组分和各种其它纺织品洗涤剂组分组合。向这种共混物中添加碱性源，接着添加聚丙烯酸。使用标准混合槽，将所有组分简短混合直到产物匀质，此时填充它并允许达到其上述的最终粘度。在除洗涤以外的应用中，可以稍微调节配方例如选择适合的表面活性剂体系，以使它适合于洗器皿，或硬表面清洁。

对本专利申请来说，术语″增稠乳液″是指表现为固体的物质直到施加足够大的负荷或应力，此时它像流体那样流动。流变学上，增稠乳液是在低应力下表现为刚性体的粘塑性材料，但是在高应力下如粘性流体那样流动。本发明的增稠乳液包含两种不混容液体。对本发明来说，连续相主要由苛性盐及其它在水性介质中的溶解组分构成。然而，因为没有将额外的水添加到本发明组合物中，所以本发明的增稠乳液导致具有相当低水相或低水含量的组合物。对于本发明目的，″乳液″和″增稠乳液″可互换地使用。然而，应该指出，当本领域中一般使用时，术语″乳液″是指具有比本发明的那些低得多的粘度的组合物。

不希望受到理论束缚，正如前面提到的那样，据信本发明的增稠乳液由两种有限混容的液体相组成。如果使用的话，本发明的组合物可以包含主要由羧甲基纤维素或荧光增白剂构成的第三固体颗粒，以配制本发明的增稠乳液。如果存在第三相，则这种不连续相认为包括在大约1微米至大约100微米范围内的颗粒；然而，本发明的组合物可以包括大得多的颗粒，包括大约100微米以上。

不溶或非水溶性部分(通常液体非离子表面活性剂)形成粒度小于大约10，小于大约5微米，优选大约0.5-8微米的分散小液滴。相稳定意味着在典型的制造、储存和使用条件下，分散相不显著地损失它的细分散的形式并与水相分离到材料变得不可用于洗涤或其它清洁目的的程度。某种少量的分离可以被容许，只要增稠乳液保留大于98％的呈细微乳化形式的非连续相(主要是有机材料)并提供清洁活性。

本发明的水性材料通常涉及较不溶，通常是有机相和水相的乳化。有机相可以含有一种或多种组分例如表面活性剂、水调理剂、增白剂等，而水相可以含有在水性介质中的水性可溶组分例如氢氧化钠、水调理剂、增白剂、染料及其它组分。材料通常如下制得：在被乳液稳定剂组合物稳定化的水相中在施加剪切的情况下将较″油质的″有机不溶相分散。在本发明中，乳液稳定剂通常包含与按可以促进稳定增稠乳液的量的脂肪酸结合的多元羧酸。已经发现，烷基多葡糖苷(APG)表面活性剂可以添加以提高乳液的稳定化。在另一个实施方案中，已经发现，乳液稳定剂是与阴离子表面活性剂结合的聚丙烯酸，它们足够可溶于氢氧化钠并促进小粒度在用于本发明增稠乳液的典型的有机相中形成。已经发现，氢氧化钠水溶液和非离子表面活性剂例如烷基乙氧基化物在没有乳液稳定剂情况下的简单混合物将迅速地分离成两个独立的相。此类表面活性剂在氢氧化钠中具有低溶解度，而氢氧化钠不溶于这种有机化合物。形成本发明分散体的有用的程序包括将脂肪醇乙氧基化物与烷基多糖苷、羧甲基纤维素和妥尔油组合。APG可以在这个时候添加并且可以强烈地搅拌容器的内容物。将任何荧光增白剂添加到所述组合中，接着添加苛性碱液，添加通常50wt％苛性碱液到含搅拌设备的大型金属容器中。将单乙醇胺添加到这种组合中，接着添加作为最后成分的多元羧酸。

虽然重点基于衣物洗涤剂，但是这种乳液构思也可以应用在其它地方。这将包括洗器皿，原位清洁清洁剂和消毒剂、食品和乳品配方。一般而言，这种乳液构思可以用于其中将较不溶非离子表面活性剂与苛性碱溶液混合以形成增稠乳液的任何配方，所述增稠乳液具有为所选的最终用途平衡的性能。低泡表面活性剂可以包含非离子物质例如直链醇乙氧基化物(

可以从位于德国Ludwigshafen的BASF获得)，尤其是含2-10个聚氧化乙烯基团的脂肪醇C₁₃-C₁₅乙氧基化物。可用于本发明的增稠剂包括直链多元羧酸例如

(Rohm&Haas)和脂肪酸例如妥尔油的组合。

附图简述

图1-2各自具有x和y轴。图1中的x轴是剪切速率，图2中，是浓度与标准混合物的偏差。y轴是这两种情况下的粘度。

图1是示出了本发明组合物的粘度随剪切速率的增加而降低的绘图。

图2是示出了一些成分的浓度改变对粘度的影响的绘图。

本发明的详细论述

术语″表面活性剂″或″表面活化剂″是指当添加到液体中时改变液体表面处的性能的有机化学物质。

本文所使用的术语EO、PO或EO/PO分别是指氧化乙烯和氧化丙烯。EO/PO是指氧化乙烯和氧化丙烯基团。

术语″基本上不含″可以是指本发明组合物没有或通常没有的任何组分。当涉及″基本上不含″时，是指没有故意地将该组分添加到本发明组合物中。术语″基本上不含″相对于组分的使用允许痕量的该组分包括在本发明组合物中，因为它们存在于另一种组分中。然而，应承认当组合物被说成″基本上不含″组分时，将仅允许痕量或最少量的该组分。

所有数值在此认为由术语″大约″修饰，不论是否明确地指出。术语″大约″泛指本领域技术人员将认为与列举的值等效的数值范围(即，具有相同的作用或结果)。在许多情况下，术语″大约″可以包括舍入到最接近的有效数位的数值。

重量百分数(wt％)，按重量计的百分率，％按重量计和类似表示方法是同义的，它们是指按物质的重量除以组合物的重量并乘以100计算出的物质浓度。

除非另有说明，本文提供的所有重量百分率反映制造商提供的原材料的重量百分率。容易地通过利用制造商提供的产品记录表从所提供的信息测定每种组分的活性重量百分率。

传统上，乳液具有两种各向同性、基本上牛顿液体的涉及体系，一种液体呈小液滴形式分散在另一种中。通过改进界面性能的所吸收的两性分子使体系稳定。然而，已经发现，许多乳液以多于两个相作用。乳液和乳液稳定性的论述将从传统的两相体系开始。当搅拌两种不混容液体，通常例如，水和油以致一种液体形成分散在另一种液体内的小液滴时，形成乳液。通过吸附在界面处的化合物使乳液稳定。这种化合物称作″乳化剂″。它们是同时具有极性和非极性区域并用来桥联两种不混容液体之间的间隙的分子。例如，在油和水乳液中，乳化剂的极性部分可溶于水相，而非极性区域可溶于油相。一般而言，乳液或乳化的形成包括大液滴由于剪切力破裂成更小的液滴。

为了论述乳液的稳定性，必须首先论述乳液如何失效。乳液失效中的初始步骤称为絮凝，其中独立液滴变得彼此附着，但是仍通过连续相的薄膜隔离。下一步是聚结，其中独立液滴之间的薄液膜去稳定，而允许大液滴形成。随着聚结继续，乳液分离成油层和水层。一般而言，通过减缓不稳定或絮凝过程使乳液稳定。这可以通过降低液滴活动性，通过增加粘度或通过在液滴之间插入能垒进行。在本发明中，分散相的液滴或颗粒的尺寸在直径方面小于10微米，优选小于5微米。

流变特性

本发明的组合物在它们显示的流变特性方面尤其独特。发明人已经将它们的发明表征为″增稠乳液″，但是本发明的组合物表现得不同于任何当前已知的乳液。所述组合物表征为乳液，因为它们如乳液技术中通常已知的那样由至少两个不混容相组成。然而，本发明的增稠乳液当它们不在剪切下时显示固体的特性。本发明的增稠乳液在零剪切时显示大于1,000,000厘泊的粘度。随着剪切提高，本发明组合物的流变性显著地改变，直到当本发明的组合物在高剪切下时，它们显示液体的性能。

本发明的组合物显示异常高的粘度。在一个实施方案中，本发明的增稠乳液当使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下测量时在20℃下显示大于100,000厘泊的粘度。在其它实施方案中，本发明的增稠乳液当使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下测量时在20℃下显示大于300,000，大于500,000，大于700,000，大于900,000，大于1,100,000，大于1,300,000，直至大于1.5百万厘泊的粘度。本发明组合物的粘度可以操纵以适应特定用途或分配体系。一般而言，随着增稠剂例如脂肪酸和多元羧酸的量增加时，组合物的粘度提高。

已经发现，脂肪酸、聚丙烯酸酯正面地影响本发明的粘度。根据本发明制备的除了它们没有脂肪酸其它方面相同的组合物当在0.2s^-1测量时是具有大约10Pas的粘度的粘性流体。将脂肪酸的含量从0％增加到1％导致剪切粘度的连续增加直至数百Pas，还有外观从流动液体改变到固体凝胶或糊料。当改变多元羧酸的浓度时，也进行类似的观察。正如前面提到的那样，没有多元羧酸，所述组合物表现为剪切粘度小于10Pas(0.2s^-1)的粘性液体。具有5-8wt％的多元羧酸浓度，组合物转变成糊料，而导致粘度在100-1000Pas(0.2s^-1)范围内。

碱性源

需要碱性源来控制应用洗涤液的pH值。碱性源选自碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾或它们的混合物；也可以使用碱金属硅酸盐例如偏硅酸钠和碳酸盐。优选的源(其是最成本划算的)是可商购的氢氧化钠，其可以按浓度为大约50wt％的水溶液和按各种固体形式按不同颗粒尺寸获得。氢氧化钠可以按液态或固态或这两者的混合物用在本发明。其它碱性源是有用的，但不限于以下：碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属倍半碳酸盐、碱金属硼酸盐和碱金属硅酸盐。在一个实施方案中，大约40-大约80wt％，大约45-大约75wt％，大约50-大约70wt％的氢氧化钠(50％活性材料)包括在本发明组合物中。

非离子表面活性剂

可以用于本发明的常规、非离子去污表面活性剂包括醇乙氧基化物。非离子表面活性剂的组合是优选的。它们包括直链和支链醇乙氧基化物。适合的醇乙氧基化物包括含大约5-10个EO，大约6-8个EO的那些和含大约1-6个EO，大约2-5个EO的直链醇乙氧基化物。它们的实例包括可作为

AO7商购的脂肪醇C13-C15乙氧基化物(7EO)和可作为

AO3商购的脂肪醇C13-C15乙氧基化物(3EO)，都可以从BASF获得。可以从Cognis获得的Dehydol表面活性剂和可以从Sasol获得的Malipal表面活性剂也可用于本发明。

表面活性剂是羰基醇的乙氧基化物，这些羰基醇是合成醇。适合用于本发明的非离子表面活性剂的还有的其它实例包括但不限于氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、氧化乙烯/氧化丙烯/氧化乙烯共聚物、氧化丙烯/氧化乙烯/氧化丙烯共聚物(例如可以Pluronics商标和Pluronics R从BASF获得的那些，以Plurafacs商标从BASF销售的那些表面活性剂和以Polytergents商标也从BASF销售的那些)。

在一个实施方案中，本发明的组合物包括大约5-35wt％非离子表面活性剂或非离子表面活性剂混合物，大约10-30wt％，大约15-25wt％。在另一个实施方案中，组合物包含大约2-大约25wt％，大约5-大约20wt％，大约8-17wt％第一非离子表面活性剂；和大约0.5-大约15wt％，大约2-13wt％，大约5-10wt％第二非离子表面活性剂。

稳定剂

烷基多糖苷表面活性剂

已经发现，使用皂和多元羧酸使本发明的增稠乳液稳定并且烷基多糖苷任选地改善本发明增稠乳液的稠度、稳定性和均匀性。此类表面活性剂具有强疏水性的烷基与强亲水性的糖苷基团，该糖苷基团可以通过氧化乙烯基团的存在让它的亲水性改变。已经发现，当这些材料可溶于水相并可以促进小粒度乳液时，这些材料是有效的乳液稳定剂。烷基多糖苷(Glucopon 215)含有疏水性基团与C8-C10烷基直链。这种材料在氢氧化钠溶液中具有好的溶解性。存在其它可商购的具有不同烷基和DP的烷基多糖苷。一般类别的烷基多糖苷在矿物油和水之间产生低界面张力。低界面张力可能促成这些表面活性剂在使增稠乳液稳定方面的成功。正在使用的体系不同于典型的乳液。油相是表面活性剂(脂肪醇乙氧基化物)，而水相是氢氧化钠溶液连同其它材料。不希望受到理论束缚，据信表面活性剂液滴由于表面活性剂存在于界面处和体系异常高的粘度而稳定。表面活性剂(脂肪醇乙氧基化物)在氢氧化钠溶液中基本上没有溶解性并且氢氧化钠在表面活性剂相中基本上没有溶解性。

烷基多糖苷是可用作乳化剂的表面活性剂，并且从文献获知它降低氢氧化钠液相和表面活性剂相之间的界面张力。具有这种一般构思，可以预期，其它表面活性剂如果它们降低氢氧化钠溶液与表面活性剂的界面张力则可以使用并将使这些体系中的增稠乳液稳定。在一个实施方案中，本发明组合物任选地包含大约0.01-大约10wt％烷基多糖苷，大约0.5-大约8wt％，大约1-大约5wt％(50％活性材料)。

已经发现，烷基多葡糖苷(″APG″)当与某些其它增稠剂结合使用时具有协同的增稠、稳定化和均化效果。在一个实施方案中，与脂肪酸和/或多元羧酸结合使用APG。在另一个实施方案中，APG与聚丙烯酸酯共聚物结合使用。在又一个实施方案中，APG与醇乙氧基化物和/或丙烯酸聚合物和/或多元羧酸结合使用。这些增稠剂中的每一种在下面进行更详细地论述。

增稠剂

脂肪酸

已经令人惊奇地发现，本发明配方中脂肪酸与多元羧酸和任选的烷基多葡糖苷的组合提供具有足够高粘度、改善的均匀性和稳定性，甚至在所要求的高碱度下仍如此的组合物。在本发明配方中提供的提高的pH值和高苛性剂含量下，发现工业中公知的其它增稠剂例如CMC、瓜尔胶树胶、黄原胶树胶、聚乙二醇等分解并因此在产生高粘度配方方面是无效的。如本发明组合物表现的那样，具有此种高苛性剂含量和碱度的组合物达到高粘度是异乎寻常的。

本发明组合物中选择的脂肪酸包含妥尔油。妥尔油也称为液态树脂并且是由松香、脂肪酸、甾醇、高分子醇及其它烷基链材料的混合物组成的树脂质黄黑色油状液体。将粗妥尔油蒸馏成妥尔油松香(具有10-35％的松香含量)，进一步精炼产生妥尔油脂肪酸(松香含量1-10％)。妥尔油脂肪酸由于其低成本和可流动性是本发明组合物中尤其优选的。与许多其它脂肪酸不同，妥尔油在环境温度下保持液态，而使它比其它脂肪酸更容易处理。妥尔油是主要含油酸和亚油酸的组合并含少量棕榈酸和硬脂酸等的不饱和脂肪酸。在本发明的实施方案中，妥尔油脂肪酸占大约0.01-大约5wt％，大约0.1-大约4wt％，大约0.2-大约3wt％。

多元羧酸

多元羧酸也可用作本发明组合物中的增稠剂。

445是部分中和的液体洗涤剂聚合物。在本发明当前最优选的实施方案中，聚丙烯酸酯包括

445，由Rohm andHaas，Philadelphia，Pennsylvania制造的分子量4500的聚丙烯酸。分子量4500(CRITERION 2005)和8000(CRITERION 2108)的其它聚丙烯酸可以从Kemira Chemicals，Kennesaw，Georgia购买。据信，其它适合的实例包括Soakalan CP5(可以从BASF获得)、Coatex DE185或Isol Dispersant HN44。

在本发明实施方案中，多元羧酸占大约1-大约30wt％，大约5-大约20wt％，大约10-大约15wt％。

醇乙氧基化物和丙烯酸聚合物

醇乙氧基化物也可用作本发明组合物中的增稠剂。异十三烷醇乙氧基化物是可作为

TO 8从BASF获得的非离子表面活性剂，其已经被发现在本发明组合物中有效提供增稠、稳定化和均匀性。醇乙氧基化物例如异十三烷醇乙氧基化物当与多元羧酸例如上述445，和/或丙烯酸聚合物例如可以Lubrizol Corporation获得的ETD 2691相结合时具有改善的作为增稠剂的性能。

是轻微交联的聚丙烯酸聚合物。

在本发明的一个实施方案中，醇乙氧基化物按大约0.5-大约10wt％，大约0.75-大约9.5wt％，大约0.9-大约9.0wt％的量存在。

聚丙烯酸酯共聚物

聚丙烯酸酯共聚物当结合到本发明组合物中时也是有用的增稠，稳定化和均化剂。此种共聚物的实例是可以从Cognis获得的

是由甲基丙烯酸和丙烯酸乙基和丁基酯构成的乳化共聚物。

在本发明的一个实施方案中，聚丙烯酸酯共聚物按大约0.5-大约10wt％，大约0.75-大约9.5wt％，大约0.9-大约9.0wt％的量存在。

水调理剂

本发明的组合物优选包括水调理剂。本发明的增稠乳液组合物可以包含多价金属络合剂、多价螯合剂或螯合剂，它们帮助金属化合物去污和减小工业水中的硬度组分的有害影响。通常，多价金属阳离子或化合物例如钙、镁、铁、锰、钼等阳离子或化合物，或它们的混合物可以存在于工业水和复域土壤中。此类化合物或阳离子可以包含顽固污物或可能在清洁制度期间干扰洗涤组合物或漂洗组合物的作用。螯合剂可以有效地从污染表面络合和除去这些化合物或阳离子并且可以减小或消除与活性成分(包括本发明的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂)的不适当的相互作用。有机和无机螯合剂都是常见的并且可以使用。无机螯合剂包括如三聚磷酸钠及其它高级线性和环状多磷酸盐物质的化合物。有机螯合剂包括聚合物螯合剂和小分子螯合剂。有机小分子螯合剂通常是有机羧酸盐化合物或有机磷酸盐螯合剂。聚合物螯合剂通常包含多阴离子组分例如聚丙烯酸化合物。小分子有机螯合剂包括葡糖酸钠、葡庚糖酸钠、N-羟基亚乙基二胺三乙酸(HEDTA)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、次氨基三乙酸(NTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚乙基二胺四丙酸、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)和它们的相应的碱金属、铵和取代的铵盐，亚乙基二胺四乙酸四钠盐(EDTA)、次氨基三乙酸三钠盐(NTA)、乙醇二甘氨酸二钠盐(EDG)、二乙醇甘氨酸钠盐(DEG)和1，3-亚丙基二胺四乙酸(PDTA)、二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA)、甲基甘氨酸-N-N-二乙酸三钠盐(MGDA)和亚氨基二琥珀酸钠盐(IDS)。它们都是已知的并且可商购。小分子有机螯合剂还包括具有来自EDG、MGDA和GLDA型分子的螯合和水溶助长功能性的组合的可生物降解多价螯合剂。优选的多价螯合剂包括乙醇二甘氨酸二钠盐(EDG)、二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA)和甲基甘氨酸-N-N-二乙酸三钠盐(MGDA)，这归因于它们的生物降解性和它们容易与水溶助剂结合形成超压实浓缩物的能力。适合于包括在本发明组合物中的还有的其它多价螯合剂包括阴离子聚合电解质例如聚丙烯酸酯和丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物例如丙烯酸/衣康酸共聚物，马来酸盐、磺酸盐和它们的共聚物、碱金属葡萄糖酸盐。还适合的螯合剂是有机膦酸酯例如1-羟基乙叉基-1，1-二磷酸、氨基三(亚甲基膦酸)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸及其它可商购的有机膦酸酯水调理剂。大多数常规试剂似乎有效，因为它们在连续相或液滴相中是相容的。

在一个实施方案中，螯合剂按大约0.05-大约15wt％，更优选大约1-大约10wt％，最优选3-大约8wt％的量存在于组合物浓缩物中。

2010可以作为多价螯合剂或螯合剂包括在本发明组合物中。

2010是1-羟基乙叉基-1，1-二磷酸，在本发明中充当多价螯合剂并可从位于加拿大Saskatoon，Saskatchewan的ClearTech Industries，Inc.商购。在一个实施方案中，本发明的组合物包含大约0.01-大约10wt％多价螯合剂，大约0.5-大约8wt％，大约1-大约5wt％(60％活性材料)。

CX100可以作为螯合剂包括在本发明组合物中。

CX100是具有低的重金属活化转移的中强度络合剂。它有效络合铁、铜和钙离子并且是可生物降解的。如果

CX100包括在本发明组合物中，则它按大约1至大约30wt％，大约2至大约20wt％，大约3至大约10wt％的量包括，对于

的34％活性材料溶液。

如本领域技术人员将认识到的那样，任一种多价螯合剂或多价螯合剂的组合可以包括在本发明中。

水

本发明的组合物一般不包括额外的水。虽然识别到某些成分含有某种量的水，但是因为它们作为水溶液提供，所以一般不将额外的水添加到本发明组合物中。这对维持本发明组合物所要求的高粘度是尤其重要的。本发明的组合物可以在没有任何额外水的情况下配制或可以提供有较少量的水以降低输送所述组合物的开支。

可以用于稀释组合物以形成应用组合物的稀释水优选是软水。即，优选稀释水基本上不含硬度。当水包括至少1 grain硬度时，它可以表征为硬水。

辅助成分

洗涤剂通常含有许多常规、重要但是辅助的成分。它们可以包括荧光增白剂、污物抗再沉积剂、防沫剂、低泡表面活性剂、消泡表面活性剂、颜料和染料，它们用于这些配方。所述组合物还可以包括氯和氧漂白剂，它们当前不用于这些配方。这些材料可以与其它成分一起配制或在清洗操作期间添加。

颜色稳定剂

本发明组合物任选地包括抑制配方变色或变褐的组分，也称为颜色稳定剂。此种颜色稳定剂是任选的；然而，由于变色的洗涤剂的off-putting性质，所以包括它是合乎需要的选项。在本发明组合物中，这种颜色稳定剂是单乙醇胺。在本发明的一个实施方案中，颜色稳定剂占大约0.01-大约5wt％，大约0.05-大约3wt％，大约0.10-大约2wt％。

荧光增白剂

荧光增白剂也可以任选地添加到本发明组合物中。荧光增白剂通常添加到衣物洗涤剂中以替代在洗涤期间除去的增白剂并使衣服看起来更清洁。荧光增白剂通常是吸收电磁波谱的紫外线和紫光区域(通常340-370nm)中的光，并在蓝光区域(通常420-470nm)中再发射光的染料。这些添加剂通常用于提高织物的颜色外观，引起意识到的″增白″效果，通过增加反射的蓝色光的总量使得材料看起来不太黄。

荧光增白剂可以是或可以不是向本发明组合物的合乎需要的加料。是否希望包括荧光增白剂取决于使用者。例如，光学增白的副作用是使处理过的纤维比未处理的那些用夜视器件时更可见。对于军事或其它应用，此种效果将可能是不希望的。

荧光增白剂类型的实例包括三嗪-二苯乙烯(二-、四-或六磺化)、香豆素、咪唑啉、二唑、三唑、苯并

唑啉和联苯-二苯乙烯等等。单一荧光增白剂或荧光增白剂的组合可用于本发明组合物。在本发明组合物的一个实施方案中，荧光增白剂占大约0.1-大约5wt％，大约0.15-大约3wt％，大约0.2-大约2wt％。适合用于本发明组合物的可商购的荧光增白剂的实例包括但不限于DMS-X和CBS-X，联苯乙烯联苯衍生物，都可以从Vesta-Intracon BV获得。

污物抗再沉积剂

本发明的组合物可以还包括抗再沉积剂。抗再沉积剂可以由复合纤维素材料例如羧甲基纤维素(CMC)，或合成材料例如聚乙二醇和聚丙烯酸酯制成。它们帮助防止松弛污物再沉积到清洁的织物上。多磷酸盐助洗剂也帮助降低再沉积。

着色剂

着色剂任选地添加到本发明组合物中。着色剂可以呈颜料或染料形式并且可以添加以为组合物提供某种颜色。此外，可以添加蓝色着色剂以提供为白色织物赋予合乎需要的蓝色/白色颜色的上蓝。

香料

香料任选地添加到本发明组合物中。香料一般提供三种功能，不管所使用的气味如何。它们覆盖洗涤剂的化学气味和洗涤溶液中污物的气味并且它们赋予织物令人愉快的气味，从而增强清洁性能。此外，香料可以有助于产物的特征。在一个备选的实施方案中，本发明的组合物可以省略香料以提供无气味型式，从而吸引更喜欢衣物上低气味或无气味的消费者或皮肤对香料成分敏感的那些消费者。

下表包括制备本发明组合物的示例性的成分和量：

本发明组合物的制备

本发明的组合物是通过将非离子表面活性剂、烷基多糖苷组分、CMC和妥尔油组合制备的。APG可以此时在强力搅动下添加。将任何荧光增白剂添加到所述组合中接着添加碱水溶液，所述碱水溶液包含50wt％活性氢氧化钠水溶液，以形成碱性表面活性剂共混物。将单乙醇胺添加到这种组合中，接着添加作为最后成分的多元羧酸。将最终混合物暴露到高剪切中以形成稳定的增稠乳液，该乳液的特征在于使用具有气垫和恒温箱的Bohlin CVO流变仪在20℃下的粘度大于大约250,000厘泊。使用两个平行板进行测量，每个平行板具有20mm直径且板之间的距离为2mm。将样品在20℃的恒温下限定在两个板之间的空隙中。进行测量，使得上板以某个速度(剪切速率)旋转而下板保持固定，从而在两板之前剪切样品。测量维持某个剪切速率所需的扭矩。从扭矩计算出样品上的剪切应力。剪切应力和剪切速率的比率就是粘度。

本发明组合物的使用方法

本发明还包括使用方法。此种方法包括使被污染的洗涤物品与洗液接触，该洗液包含主要比例的水和大约0.5-3.0ppm的呈具有连续相和分散相的水性乳液形式的液体清洁剂浓缩组合物，所述增稠乳液具有稳定的粘度和分散相粒度，所述组合物包含相稳定的增稠乳液，所述乳液包含连续相；包括大约15-大约50wt％的有效污物除去量的碱性源；包括大约10-大约30wt％的有效污物除去量的非离子表面活性剂；包括大约0.1-大约20wt％的有效水调理或多价螯合量的水调理剂或多价螯合剂；包括最高大约5wt％的有效污物除去和乳液稳定化量的烷基多糖苷表面活性剂；包括大约1-20wt％的有效增稠量的多元羧酸；和包括大约0.1-5wt％的有效增稠量的脂肪酸；其中所述分散相包含所述非离子表面活性剂的至少一部分且所述增稠乳液浓缩物具有使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于大约250,000cps的粘度并显示剪切变稀，从而允许在制造和使用期间进行分配以形成洗涤的洗涤物；和用水性洗液冲洗该洗涤的洗涤物。

实施例

实施例I

根据本发明制备组合物，不同之处在于它们没有脂肪酸。这些对比组合物是粘性流体，当以0.2s^-1测量时粘度为大约10Pas。将脂肪酸的含量从0％增加到1％导致剪切粘度的连续增加，还有外观从流动液体改变到固体凝胶或糊料。

根据本发明制备组合物，不同之处在于它们没有多元羧酸。没有多元羧酸，所述组合物表现为剪切粘度小于10Pas(0.2s^-1)的粘性液体。具有5-8wt％的多元羧酸浓度，组合物转变成糊料，而导致粘度在100-1000Pas(0.2s^-1)范围内。

根据下表制备组合物。

使用平行板系统测量粘度，其中每个板具有20mm直径且板之间的间距是2mm。在20℃进行测量。将每个样品约束在所述两个板之间的间隙中，并且按满足上板按某种速度(剪切速率)旋转且下板固定从而剪切所述板之间的样品的方式进行测量。测量维持某种剪切速率所要求的扭矩。由该扭矩计算样品上的剪切应力并且粘度结果为剪切应力和剪切速率之比。

结果提供在下表中：

	1B	3B	8B
				多元羧酸浓度(％)	0	4	14
粘度(0.2s^-1)(Pas)	4	80	215

结果显示，随着提高妥尔油浓度和提高多元羧酸浓度，粘度提高。

实施例II

这一对比实施例证实，不是所有增稠聚合物可用于本发明。使用得自BASF的Sokalan AT 10，得自Noveon的Carbopol EZ3和EZ 4和得自Rohm&Haas的Acusol 805S制备组合物，但是所得混合物不稳定并且分离成两个粘性液相。根据下表制备组合物：

如对比实施例I所述测量每种对比组合物的粘度。结果示于下表中：

配方	1C	2C	3C	4C
					粘度	205Pas	152Pas	0.09Pas	88Pas

以0.1s^-1的剪切速率测量粘度。因为所有这些体系快速分离，所以给定值仅是近似值。

实施例III

提高施加于根据样品6A的配方制备的样品上的剪切。图1示出了本发明样品6A的剪切变稀。随着剪切提高，粘度降低大约五个数量级。如从图1的图解可以看出的那样，在0.01-500s^-1的剪切速率中粘度改变超过5个数量级。

实施例IV

这一实施例证实妥尔油和多元羧酸都对本发明组合物的粘度具有正面影响。根据下表根据组合物：

成分	重量％
		脂肪醇C13-15乙氧基化物(7EO)	10-14％
脂肪醇C13-15乙氧基化物(3EO)	5-9％
		烷基多糖苷(50％)	2％
羧甲基纤维素	0.5-2％
		妥尔油脂肪酸	0.25％-0.75％
荧光增白剂DMS-X	0.5％
		联苯乙烯联苯衍生物	0.25％
羟基乙叉基二磷酸(60％)	2％
		氢氧化钠溶液(50％)	40-60％
单乙醇胺	0.25％
		多元羧酸(48％)	11.7-14.3％

基于命名为DOE(实验设计)-混合物设计的统计法进行这一实验。一些成分保持在恒定浓度，但是其它的含量在上表中给出的限度内改变。测得的粘度用统计方法的评价结果在图2所示的图解中，该图解证实变化的成分A-F当提高它们的浓度时对粘度的影响。

根据实施例I中提供的规程测量上表的每种组合物的粘度。图2的图解示出了结果。可以看出，妥尔油和多元羧酸(Rheosolve或Acusol)对粘度具有强的正面影响，NaOH和Lutensol AO3(脂肪醇乙氧基化物)具有负面影响并且Lutensol AO7(脂肪醇乙氧基化物)和CMC基本上不影响粘度。

实施例V

这一实施例证实本发明的增稠乳液在清洁各种污迹方面表现良好。根据下表制备本发明组合物：

成分	制造商	重量％
			Lutensol AO7	BASF	15.00
Lutensol AO3	BASF	4.00
			Glucopon 215UP	Cognis	2.00
CMC	Hercules	2.00
			妥尔油	Mosselman	0.50
DMS-X	Ciba	1.00
			CBS-X	Hebei	0.25
Dequest 2010	Thermphos	2.00
			NaOH(50％)	BASF	60.00
单乙醇胺	BASF	0.25
			Accusol 445	Rohm&Haas	13.00

上述配方的1％溶液的pH值在12.2-12.9的范围内。

可从WFK(Krefeld/Germany)的标准试验污迹用于这一实施例。该试验污迹是以标准化方式制备的并放置在试验条上。它们与6.5kg聚酯纺织品一起包括在洗衣机中。每种程序在4个不同洗衣机中重复4次，下表中的值是每种程序的4个结果的平均值。将上面制备的组合物按1.5g/l的剂量连同1ml/l的漂白剂(可以从Ecolab，Inc.获得的Ozonit super)添加在每个试验中。洗涤时间是10分钟，温度70℃，浴比1∶5；使用软水。在洗涤试验结束之后，用光学法测量从试验条的去污，在洗涤前后用污迹测量在固定波长下的透光率。结果是表中所示的松弛(remission)值。

下表比较了本发明增稠乳液与可商购的洗涤剂的实验室洗涤结果。上面两个表示出了用脂肪/颜料污迹的洗涤性能的结果，下表示出了酶催化污迹。结果证实本发明的增稠乳液在大多数情况下表现得相当于或好于可商购的洗涤剂。

已经参照各个特定和优选的实施方案和技术描述了本发明。然而，应当理解，在本发明的精神和范围内可以作出许多改变和修改。本发明实践中使用的比例、元素、材料和组分等等的改变(尤其是适应于特定环境和操作要求的改变)在不脱离那些原理的情况下是本申请预期的。所附权利要求书旨在覆盖和涵盖任何和所有这些改变。

Claims

1.呈具有水相和分散相的水性增稠乳液形式的液体清洁剂浓缩组合物，所述组合物包含相稳定的增稠乳液，该乳液包含：

(a)连续水相；

(b)包括大约15-大约50wt％的有效污物除去量的碱性源；

(c)包括大约2-大约30wt％的有效污物除去量的非离子表面活性剂；

(d)包括大约0.1-大约10wt％的有效水调理或多价螯合量的水调理剂或多价螯合剂；

包括大约1-25wt％的有效增稠量的多元羧酸；和

(e)包括大约0.25-5wt％的有效稳定化和增稠量的脂肪酸；

其中所述分散相包含所述非离子表面活性剂的至少一部分且所述乳液浓缩物显示允许在制造和使用期间分配的剪切变稀且所述粘度包括使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于大约100,000厘泊。

2.权利要求1的组合物，其中所述粘度包括使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于大约300,000粘度厘泊。

3.权利要求1的组合物，其中所述粘度包括使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于大约500,000粘度厘泊。

4.权利要求1的组合物，其中所述粘度包括使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于大约700,000粘度厘泊。

5.权利要求1的组合物，其中所述粘度包括使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于大约900,000粘度厘泊。

6.权利要求1的组合物，其中所述非离子表面活性剂包括含大约4-10摩尔氧化乙烯的脂肪醇C_13-15乙氧基化物。

7.权利要求1的组合物，其中所述非离子表面活性剂包括含1-5摩尔氧化乙烯的脂肪醇C_13-15乙氧基化物。

8.权利要求1的组合物，其中所述水调节剂包括膦酸。

9.权利要求1的组合物，其中所述水调理剂包括羟基乙叉基二膦酸。

10.权利要求1的组合物，其中所述多元羧酸由直链聚丙烯酸系链组成。

11.权利要求1的组合物，其中所述脂肪酸由妥尔油组成。

12.权利要求1的组合物，还包含荧光增白剂、着色剂、香料、防沫剂、消泡剂、漂白剂、抗再沉积剂或它们的组合。

13.权利要求1的组合物，还包含包括大约0.01wt％-5wt％的颜色稳定化量的单乙醇胺。

14.权利要求1的组合物，进一步其中所述组合物在零剪切时显示大于1,000,000厘泊的粘度。

15.权利要求1的组合物，还包含包括大约0.1-10wt％的有效污物除去和乳液稳定化量的烷基多糖苷表面活性剂。

16.呈具有水相和分散相的水性增稠乳液形式的液体清洁剂浓缩组合物，所述组合物包含相稳定的增稠乳液，该乳液包含：

(a)连续水相；

(b)包括大约15-大约50wt％的有效污物除去量的碱性源；

(d)包括大约0.1-大约15wt％的有效水调理或多价螯合量的水调理剂或多价螯合剂；和

(e)包括大约1-25wt％的有效量的选自多元羧酸、脂肪酸、聚丙烯酸酯共聚物、丙烯酸聚合物、醇乙氧基化物和它们的组合的增稠剂；

17.权利要求16的组合物，包含至少两种非离子表面活性剂。

18.权利要求16的组合物，包含大约0.5-5wt％的水调理组合物。

19.权利要求16的组合物，还包含包括大约0.1-10wt％的有效污物除去和乳液稳定化量的烷基多糖苷表面活性剂。

20.权利要求17的组合物，其中所述第一非离子表面活性剂包括脂肪醇C13-C15乙氧基化物。

21.权利要求17的组合物，其中第二非离子表面活性剂包括脂肪醇C13-C15乙氧基化物。

22.权利要求16的组合物，其中所述多元羧酸由直链聚丙烯酸系链组成。

23.权利要求16的组合物，其中所述脂肪酸由妥尔油组成。

24.权利要求16的组合物，进一步其中所述组合物在零剪切时显示大于1,000,000厘泊的粘度。

25.清洁被污染的洗涤物品的方法，包括：

(i)使被污染的洗涤物品与洗液接触，该洗液包含主要比例的水和大约0.5-3.0ppm的呈具有连续相和分散相的水性增稠乳液形式的液体清洁剂浓缩组合物，所述增稠的乳液具有稳定的粘度和分散相粒度，所述组合物包含相稳定的增稠乳液，该乳液包含：

(a)连续相；

(b)包括大约15-大约50wt％的有效污物除去量的碱性源；

(c)包括大约10-大约30wt％的有效污物除去量的非离子表面活性剂；

(d)包括大约0.1-大约20wt％的有效水调理或多价螯合量的水调理剂或多价螯合剂；

(e)包括大约1-20wt％的有效增稠量的多元羧酸；和

(f)包括大约0.1-5wt％的有效增稠量的脂肪酸；

其中所述分散相包含所述非离子表面活性剂的至少一部分且所述增稠乳液浓缩物具有使用Bohlin CVO流变仪以旋转剪切模式在0.2/秒的剪切速率下在20℃下测得的大于250,000厘泊的粘度并显示剪切变稀，从而允许在制造和使用期间分配而形成洗涤的洗涤物；和

(ii)用水性洗液冲洗该洗涤的洗涤物。

26.权利要求25的方法，其中所述洗液的温度为大约25-80℃。

27.权利要求25的方法，其中所述洗液包含大约1.0-2.5ppm的所述液体清洁剂。

28.权利要求25的组合物，进一步其中所述组合物在零剪切时显示大于1,000,000厘泊的粘度。

29.权利要求25的组合物，还包含包括大约0.1-5wt％的有效污物除去和乳液稳定化量的烷基多糖苷表面活性剂。