CN105008510A

CN105008510A - 粘性洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN105008510A
Application number: CN201480010048.9A
Authority: CN
Inventors: 佐佐木顺也
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2013-02-22
Filing date: 2014-01-23
Publication date: 2015-10-28
Anticipated expiration: 2034-01-23
Also published as: CN105008510B; TW201437362A; WO2014129257A1; WO2014128922A1; TWI614334B; JPWO2014129257A1; JP6334508B2

Abstract

提供一种使用时具有适当的粘性、且起泡性和泡沫保持性良好、洗涤后的使用感也良好的粘性洗涤剂组合物。本发明为含有成分(A)阴离子性表面活性剂、成分(B)非离子性纤维素衍生物、成分(C)乙醇和/或多元醇，且各成分为特定量的粘性洗涤剂组合物。本发明为含有成分(A)～(C)的粘性洗涤剂组合物：(A)阴离子性表面活性剂为3～25质量％，(B)非离子性纤维素衍生物为1～2.5质量％，(C)乙醇和/或多元醇为3～20质量％。

Description

粘性洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及粘性洗涤剂组合物。

背景技术

洗发剂、洗面剂、洗手剂等洗涤剂组合物，为了得到清洗剂和起泡性、使用后的使用感，对以阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂为代表的各种洗涤剂的配合进行研究。

另外，在使用液态的洗涤剂组合物时，具有适当的粘性的洗涤剂组合物较易于操作，洗涤效果、起泡性均为良好，因此也对洗涤剂组合物的粘性的调节进行研究。

例如，专利文献1中记载了以往的以阴离子性表面活性剂作为主要成分的清洗剂在洗涤结束后的清爽感、粘腻感等令人感到不充分，且起泡性、保存稳定性也不充分。而且，专利文献1中为了解决该问题，提出了一种含有0.05～5重量％长链酰基低级烷基牛磺酸盐和0.01～0.5重量％滑石的皮肤清洗剂。

另外，专利文献2中，作为起泡性优异、对皮肤为低刺激且为透明至半透明的凝胶状皮肤清洗剂，提出了含有亲水性聚甘油脂肪酸酯、1种以上丙烯酸(酯)系聚合物、烷基聚葡萄糖苷的透明至半透明的凝胶状皮肤清洗剂。

对于使用者来说，期望一种使用时具有适当的粘度、且起泡性和泡沫保持性良好、洗涤后的使用感也良好的洗涤剂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-55320号公报

专利文献2：日本特开2003-73255号公报

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明鉴于所述实际情况，想要提供一种使用时具有适当的粘度、且起泡性和泡沫保持性良好并且洗涤后的使用感也良好的粘性洗涤剂组合物。

用于解决问题的方案

本发明人进行了深入研究，结果发现，即使使用通常被认为会降低粘性、起泡性的乙醇或多元醇，仍可以通过将阴离子性表面活性剂和非离子性纤维素衍生物以特定量组合，而飞跃性地增大粘性，从而完成了本发明。此外，本发明人发现，即使减少阴离子性表面活性剂的用量，仍可以得到使用时具有适当的粘度、且起泡性和泡沫保持性为良好并且洗涤后的使用感也良好的粘性洗涤剂组合物。

即，本发明提供含有成分(A)阴离子性表面活性剂3～25质量％、成分(B)非离子性纤维素衍生物1～2.5质量％、成分(C)乙醇和/或多元醇3～20质量％的粘性洗涤剂组合物。

发明的效果

本发明可以提供使用时具有适当的粘度、且起泡性和泡沫保持性为良好并且洗涤后的使用感也良好的粘性洗涤剂组合物。

附图说明

图1为示出本发明的粘性洗涤剂组合物和以往的洗涤剂组合物的50～5℃温度范围中的粘度变化的图。需要说明的是，试验例5(比较品)的5℃的粘度为超过测定上限值2000000的高粘度。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明为含有成分(A)阴离子性表面活性剂、成分(B)非离子性纤维素衍生物、成分(C)乙醇和/或多元醇的粘性洗涤剂组合物。

以往，为了赋予洗涤剂组合物适于使用的粘性，使用利用提高表面活性剂的浓度而析出脂肪酸、形成表面活性剂彼此的离子性结构的增稠技术。另外，在如具有流动性的沐浴剂之类的表面活性剂浓度较低的清洗剂中，通常通过配合大量的水溶性高分子来补充增稠剂。

然而，在表面活性剂的浓度高的情况下，使用者在冲洗后，会因肌肤残留物、泡沫附着而感到紧绷感、膜感。另外，在配合有增稠性的水溶性高分子的情况下，使用者会感到滑溜、肌肤残留物。这样的肌肤残留物感、肌肤的紧绷感、滑溜感等是令人感到不悦的使用感，因此期望能尽量减轻。

为了减轻这些不悦的使用感而进行各种尝试，但降低表面活性剂浓度时，不仅洗涤剂组合物的粘性降低、保存稳定性受损，而且起泡性、泡沫保持性也降低。

另一方面，如乙醇和多元醇之类的醇有降低粘性、或起消泡的作用，其被本领域技术人员所周知。由该情况，本领域技术人员不会想到将醇使用在用于增稠洗涤剂组合物的粘性的技术、或者使用在用于抑制洗涤剂组合物的起泡性、泡沫保持性的降低。

然而，完全意外地发现，通过将被视作粘性的降低或消泡的原因的乙醇或多元醇、与阴离子性表面活性剂以及非离子性纤维素衍生物以特定量组合，可协同效应地增大粘性。并且，发现该组合的洗涤剂组合物即使减少阴离子性表面活性剂的含量也在使用时具有适当的粘性、且洗涤后的使用感也良好。

即，本发明的粘性洗涤剂组合物的重点在于将前述成分(A)、前述成分(B)和前述成分(C)组合，且这些各成分为特定量。优选前述成分(A)的含量为3～25质量％、前述成分(B)的含量为1～2.5质量％、前述成分(C)的含量为3～20质量％。

由此，本发明的粘性洗涤剂组合物在通常使用者所使用的温度带中可制成稳定且适当的粘度。就以往的洗涤剂组合物尤其在30℃以下使用时粘度容易变得高于所需要的粘度而言，可以说使用时能够调节成为适当的粘度方面是本发明的粘性洗涤剂组合物的优点。

本发明的粘性洗涤剂组合物的粘度在5℃可调节为1000000mPa·s以下、更可调节为900000mPa·s以下，另外可调节为5000mPa·s以上。

另外，本发明的粘性洗涤剂组合物的粘度在30℃可调节为1000mPa·s以上、更可调节为2000mPa·s以上，另外可调节为200000mPa·s以下。

另外，本发明的粘性洗涤剂组合物的5℃的粘度/30℃的粘度的粘度比优选设为3.0～5.6的范围。

另外，本发明的粘性洗涤剂组合物的粘度在5～50℃的温度带可调节为1000～900000mPa·s的范围内。进一步优选调节为2000～500000mPa·s的范围，更优选调节为5000～400000Pa·s的范围为适宜。

并且，本发明的粘性洗涤剂组合物具有良好的起泡性和泡沫保持性、具有良好的洗涤后的使用感。

本发明中的“粘度”是将在调节为特定温度的恒温槽中放置24小时后的样品，用单一圆筒旋转式粘度计(SHIBAURA SEMTEK CO.,LTD.制)，边适当地调节转子、其转速以及测定时间，边以适当的粘度区域测定而得到的值。

可以在本发明中使用的成分(A)阴离子性表面活性剂没有特别限定，可以使用选自以下所示的阴离子性表面活性剂的例示中的1种或2种以上。

作为前述成分(A)，例如可列举出高级脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、N-酰基氨基酸胺盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、羟乙磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、α-砜化脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐等。另外，作为对应碱(counter base)，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾、氨、三乙醇胺、精氨酸、赖氨酸、组氨酸、鸟氨酸、羟赖氨酸等。其中，优选高级脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、N-酰基氨基酸胺盐、N-酰基甲基牛磺酸盐。

可以在前述成分(A)中使用的高级脂肪酸盐没有特别限定，例如可列举饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸，另外可列举直链脂肪酸或支链脂肪酸。

另外，高级脂肪酸盐的脂肪酸的碳数优选为8～22，更优选为12～22。

前述高级脂肪酸盐中的“脂肪酸”除了单一脂肪酸以外，可列举混合脂肪酸，作为其例示，例如可列举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生四烯酸、山萮酸、油酸、亚油酸(linolic acid)、亚麻酸(linolenicacid)、异硬脂酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、油酸、2-棕榈油酸、岩芹酸、反油酸、蓖麻醇酸、反亚油酸和次亚麻油酸等单一脂肪酸；椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸和棕榈仁油脂肪酸等混合脂肪酸。其中，优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、椰子油脂肪酸和棕榈仁油脂肪酸。

对于前述高级脂肪酸，可以使用用碱预先中和而成的物质，也可以通过制造时分别配合进行中和而使用等任意的情况。

作为这样的中和的碱(以下也称为“对应碱”。)没有特别限定，可以为无机碱性盐或有机碱性盐中的任一者。

作为无机碱性盐，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属碱；氢氧化镁等碱土金属碱等。

作为有机碱性盐，可列举出铵盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基丙二醇等烷醇胺盐；精氨酸、赖氨酸、组氨酸等碱性氨基酸等。

在前述高级脂肪酸盐的对应碱中，优选钠盐、钾盐、三乙醇胺盐。

上述高级脂肪酸盐可以单独或者组合2种以上使用。

可以在前述成分(A)中使用的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐没有特别限定。

所加成聚合的环氧乙烷的摩尔数优选为1摩尔以上，更优选为1～30摩尔，从去污力、起泡力的观点出发，进一步优选为1～10摩尔。

另外，烷基可以为直链烷基或支链烷基中的任一者，该烷基的碳数优选为8～22，更优选为12～22。作为该烷基的例示，例如可列举出月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、椰子油等，其中优选月桂基。

对于前述聚氧乙烯烷基醚硫酸，可以使用用碱预先中和而成的物质，也可以通过制造时分别配合进行中和而使用等任意的情况。

作为前述聚氧乙烯烷基醚硫酸盐中的“对应碱”，可例示与前述高级脂肪酸盐相同的“对应碱”，优选钠盐、三乙醇胺盐和铵盐。

作为前述聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的例示，例如可列举出聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸镁、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸二乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸单乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸钠、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸三乙醇胺和聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸铵等。其中，优选聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺和聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵。

上述聚氧乙烯烷基醚硫酸盐可以单独或者组合2种以上使用。

可以在前述成分(A)中使用的N-酰基氨基酸盐没有特别限定。

作为N-酰基氨基酸盐中的“N-酰基氨基酸”，可列举出N-酰基谷氨酸、N-酰基天冬氨酸、N-酰基-DL-丙氨酸、N-酰基-N-甲基-β-丙氨酸、N-酰基肌氨酸和N-酰基甘氨酸等。

前述“N-酰基氨基酸”中的“N-酰基”优选碳数8～22的长链者。作为该“N-酰基”，可以良好地使用碳数8～22的饱和脂肪酸，也可以为单一的酰基，从椰子油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、牛脂脂肪酸等衍生的酰基，或它们的混合物。

作为前述“N-酰基氨基酸”中的“N-酰基”的例示，例如可列举出N-月桂酰基、N-肉豆蔻酰基、N-棕榈酰基、N-硬脂酰基、N-油酰基和N-椰子油脂肪酸酰基(也称为N-椰油酰基)。其中，优选N-月桂酰基和N-椰子油脂肪酸酰基。

作为前述N-酰基氨基酸盐中的“对应碱”，可例示与前述高级脂肪酸盐相同的“对应碱”。

作为前述N-酰基氨基酸盐中的“对应碱”中的“有机碱性盐”，例如可列举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基丙二醇和2-氨基-2-羟基甲基丙二醇等烷醇胺盐；精氨酸、赖氨酸和组氨酸等氨基酸盐。

对于N-酰基氨基酸，可以使用用碱预先中和而成的物质，也可以通过制造时分别配合进行中和而使用等任意的情况。

前述N-酰基氨基酸盐中，优选N-酰基谷氨酸盐。

作为前述N-酰基谷氨酸盐的例示，例如可列举出N-月桂酰基谷氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸钾、N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸三乙醇胺等。

前述N-酰基氨基酸盐中，N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸等N-长链酰基谷氨酸的三乙醇胺盐具有充分的洗涤效果且刺激感少，因而优选。

上述N-酰基氨基酸盐可以单独或者组合2种以上使用。

可以在前述成分(A)中使用的N-酰基甲基牛磺酸盐没有特别限定。

作为前述N-酰基甲基牛磺酸盐中的“N-酰基”，可例示与前述N-酰基氨基酸盐相同的“N-酰基”。N-酰基甲基牛磺酸盐中，优选N-肉豆蔻酰基。

作为前述N-酰基甲基牛磺酸盐的例示，例如可列举出N-月桂酰基甲基牛磺酸盐、N-肉豆蔻酰基甲基牛磺酸盐、N-棕榈酰基甲基牛磺酸盐、N-硬脂酰基甲基牛磺酸盐、N-油酰基甲基牛磺酸盐、N-椰子油甲基牛磺酸盐等。

作为前述N-酰基甲基牛磺酸盐中的“对应碱”，可例示与前述高级脂肪酸盐相同的“对应碱”。该对应碱中，在洗涤效果以及减少洗涤后肌肤的紧绷感方面，钠盐、钾盐和三乙醇胺盐更为优选。

对于N-酰基甲基牛磺酸盐，可以使用用碱预先中和而成的物质，也可以通过制造时分别配合进行中和而使用等任意的情况。

进而，作为前述N-酰基甲基牛磺酸盐的例示，N-肉豆蔻酰基甲基牛磺酸钠、N-肉豆蔻酰基甲基牛磺酸钾和N-肉豆蔻酰基甲基牛磺酸三乙醇胺由于减少肌肤的紧绷感的效果高，因而更为优选。

上述N-酰基甲基牛磺酸盐可以单独或者组合2种以上使用。

对于本发明的成分(A)阴离子性表面活性剂的含量，在粘性洗涤剂组合物中优选为3～25质量％，更优选为5～25质量％，更进一步优选为7～20质量％。

通过将本发明的成分(A)～(C)组合，可以不降低粘度、起泡性和泡沫保持性地使阴离子性表面活性剂低至25质量％以下。可以降低阴离子性表面活性剂的含量，由于洗涤后的使用感变得良好，因此这是本发明的粘性洗涤剂组合物的最大优点之一。

可以在本发明中使用的成分(B)非离子性纤维素衍生物没有特别限定，可以使用选自以下所示的非离子性纤维素衍生物的例示中的1种或2种以上。

前述非离子性纤维素衍生物的分子量没有特别限定，分子量优选为2万～100万，更优选为4万～70万，进一步优选为10万～50万。该分子量可以通过GPC-MALLS来测定。

前述成分(B)非离子性纤维素衍生物中优选的是，纤维素的羟基的氢原子被取代为任选具有羟基的烷基和/或任选具有羟基的烷基-氧亚烷基(烷基-(OA)n-)基[O为氧，A为亚烷基，n为加成摩尔数]。将这样的被取代为任选具有羟基的烷基和/或任选具有羟基的烷基-氧亚烷基的非离子性纤维素衍生物在本发明中称为“羟烷基纤维素”。

该取代度优选为0.2～3.0，更优选为0.5～2.5，进一步优选为1.0～2.0。需要说明的是，该取代度可以以日本药典的羟丙基甲基纤维素定量法为参考来测定。

前述烷基可以为直链烷基、支链烷基或环状烷基中的任意一者，优选为直链烷基和支链烷基。另外，前述烷基优选碳数1～20的烷基，更优选碳数1～6的烷基为适宜。

前述亚烷基优选碳数1～6的亚烷基，其中优选亚乙基。前述n优选为1～10，更优选为1～4。

前述羟烷基纤维素的粘度(cps、1.0重量％水溶液)优选为200～20000左右。

在前述羟烷基纤维素中，优选羟烷基纤维素和羟烷基烷基纤维素。该羟烷基纤维素和羟烷基烷基纤维素也包含加成有前述“氧亚烷基”的物质。

作为该羟烷基纤维素和羟烷基烷基纤维素，例如可列举出羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟乙基纤维素(HEC)、甲基羟乙基纤维素(MEHEC)和乙基羟乙基纤维素(EHEC)等。其中，优选使用HPMC、HEC。

也可以通过公知的制造方法来得到前述羟烷基纤维素，另外也可以使用市售品。作为市售品，例如可列举出HPMC(METOLOSE 65SH-15000；Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)、HEC(NATROSOL250HHR；Hercules Inc.制)、MEHEC(STRUCTURE CEL 8000M；Akzo Nobel Co.,Ltd.制)、EHEC(STRUCTURE CEL 4400E；Akzo Nobel Co.,Ltd.制)等。

对于本发明的(B)非离子性纤维素衍生物的含量，在粘性洗涤剂组合物中优选为1～2.5质量％，更优选为1～2质量％。

作为水溶性高分子的增稠剂，广为人知有阳离子化纤维素、羧甲基纤维素钠(CMCNa)等纤维素衍生物和黄原胶，但即使将它们在洗涤剂组合物中含有，也不能得到使用时的适当的粘度。但是，纤维素衍生物中只要是非离子性纤维素衍生物，通过与成分(A)和成分(C)组合，即使为少量的非离子性纤维素衍生物，也能够使粘度飞跃性地上升。若纤维素衍生物为少量，则能够降低泡沫附着等，因此洗涤后的使用感也良好、且使用时的洗涤剂组合物的粘度也适当，这是本发明的粘性洗涤剂组合物的最大优点之一。

可以在本发明中使用的成分(C)为乙醇和/或多元醇，可以使用选自以下所示的醇类的例示中的1种或2种以上。

对于可以在本发明中使用的成分(C)，乙醇和/或多元醇优选IOB值(无机性值/有机性值)为3.4以下。作为IOB值(无机性值/有机性值)为3.4以下的醇，例如可列举出乙醇(2.5)、丙二醇(3.3)、一缩二丙二醇(1.8)、1,3-丁二醇(2.5)、1,2-戊二醇(2.0)、PEG-8(MW400)(2.3)(参照参考文献1：藤田穆的有机概念图：“化学领域”Vol.11，No.10(1957)719-725)。

可以在本发明中使用的成分(C)的多元醇没有特别限定。

作为多元醇，例如可列举出丙二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2-戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇和液态聚乙二醇等。

可以在本发明中使用的成分(C)中，优选1～2元醇，进一步优选乙醇以及丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇和1,2-戊二醇。另外，多元醇中，一缩二丙二醇由于增稠效果高、触感上为清爽的湿润感、粘腻感少，因而优选，另外，多元醇中，聚乙二醇由于粘度随量的变化少，因而优选。

另外，成分(C)中，优选乙醇。

对于本发明的成分(C)乙醇和/或多元醇的含量，在粘性洗涤剂组合物中优选为3～20质量％，更优选为3～18质量％，进一步优选为3～15质量％。该成分(C)的醇中，期望乙醇优选包含20质量％以上，更优选包含30质量％以上。另外，乙醇:多元醇的含量比优选为1:0.1～10，更优选为1:0.2～5。

如乙醇和多元醇之类的醇通常已知有降低洗涤剂组合物的粘性、或起消泡的作用。尤其乙醇具有较强的粘性降低作用和消泡作用，因此作为本领域技术人员不会想到为了提高粘性而将乙醇含有到洗涤剂组合物中。

然而，如本发明的洗涤剂组合物这样，将乙醇、与成分(A)和成分(B)这3种成分组合的情况下，粘度反而飞跃性地提高，能够调节为适于使用的粘性洗涤剂组合物。并且，即使含有乙醇并使成分(A)少量化，在起泡性和泡沫保持性方面也良好，由于没有紧绷感、滑腻感，因此裸肌感良好。

另外，如本发明的洗涤剂组合物这样，设表面活性剂为少量时，使用多元醇，在组合多元醇、与成分(A)和成分(B)这3种成分的情况下，粘度反而飞跃性地提高，在起泡性、泡沫保持性方面也变得良好。由此，即使设表面活性剂为少量时，体系的粘度保持、起泡性、泡沫保持性方面良好，湿润感的使用感也良好。

该成分(C)中，在提高使用后的裸肌感的情况下，更优选使用乙醇，在提高使用后的湿润感的情况下，更优选使用多元醇。

另外，通过将本发明的成分(C)设为特定的数值范围，由于经时稳定性和起泡性变得更良好，因而优选。

本发明的粘性洗涤剂组合物中，在不损害本发明的技术效果的范围内，除了上述成分(A)～(C)以外，还可以适当配合通常用于化妆品、准药物、外用药品等制剂中的成分。

作为该成分，例如可列举出水(纯化水、温泉水、深层水等)、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、油性成分、水溶性高分子、粉体、珠光赋予剂、皮膜形成剂、树脂、盐类、pH调节剂、螯合剂、有机酸、紫外线吸收剂、清凉剂、抗菌剂、香料、除臭剂、保湿剂、植物提取物、维生素类、氨基酸类等。

作为成分(A)以外的表面活性剂，可列举出两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂，可以根据需要将它们含有到本发明的粘性洗涤剂组合物中。

作为两性表面活性剂，例如可列举出氨基酸类型、甜菜碱类型的羧酸型；硫酸酯型；磺酸型；磷酸酯型的物质等。

作为两性表面活性剂更具体的例示，例如可列举出N,N-二甲基-N-烷基-N-羧基甲基铵甜菜碱、N,N-二烷基氨基亚烷基羧酸、N,N,N-三烷基-N-磺酸基亚烷基铵甜菜碱、N,N-二烷基-N,N-双(聚氧乙烯硫酸)铵甜菜碱、2-烷基-1-羟乙基-1-羧基甲基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、磷脂等，可以根据需要适当地选择1种或2种以上。

作为非离子性表面活性剂，例如可列举出聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇四脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷、N-烷基二甲基胺氧化物、聚氧乙烯胆固醇基醚、聚氧乙烯植物固醇基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等，可以根据需要适当地选择1种或2种以上。

这些之中，优选甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山萮基醚等聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酸酯、棕榈酸失水山梨醇等失水山梨醇脂肪酸酯。

作为阳离子性表面活性剂，例如可例示出单长链烷基型的季铵盐、二长链烷基型的季铵盐或环氧乙烷加成型的季铵盐、二椰油酰基乙基羟乙基甲基铵·甲基硫酸盐、二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵·甲基硫酸盐等，可以根据需要适当地选择1种或2种以上。

需要说明的是，作为“长链烷基”和“环氧乙烷”，可列举上述的物质。

本发明中，优选使用成分(D)液态～半固态油剂，作为该成分(D)，可以使用烃油类、酯油类、油脂类、硅酮类等油性成分。

例如，可列举出地蜡、角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡、固体石蜡、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、凡士林等烃类；己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、二甘油三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基橡胶酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、苹果酸二异硬脂酯等酯油类；以棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、红花油、大豆油、棉子油等为代表的植物油脂、牛脂、牛蹄脂、牛骨脂、氢化牛脂、氢化油、海龟油、猪脂、马脂、貂油、肝油、卵黄油等动物油等的油脂类；羊毛脂、液态羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯等羊毛脂衍生物；甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、八甲基环丁硅氧烷シ、聚醚改性聚硅氧烷、聚氧亚烷基·烷基甲基聚硅氧烷·甲基聚硅氧烷共聚物、烷氧基改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、交联型有机聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、甘油改性聚硅氧烷、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮等硅酮类等。这些可以根据需要适当地选择1种或2种以上来使用。

对于成分(D)油剂的含量，在本发明的粘性洗涤剂组合物中优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～8质量％，进一步优选为0.1～5质量％。

本发明中，由于使用螯合剂和有机酸可在使用前述成分(A)高级脂肪酸盐时使增稠性提高，因而优选。

作为螯合剂，例如可列举出乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五乙酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、聚磷酸、偏磷酸等，另外，作为盐，可列举出钠盐、钾盐、钙盐、铵盐、钡盐等。这些可以适当地使用1种或2种以上。

其中，优选选自乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、乙二胺四乙酸二钾、乙二胺四乙酸三钾、乙二胺四乙酸四钾、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸钠、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸钾、二亚乙基三胺五乙酸钠中的1种或2种以上。

对于前述螯合剂的含量，在本发明的粘性洗涤剂组合物中优选为0.001～3质量％，更优选为0.01～1质量％。

作为前述有机酸，例如优选碳数10以下的有机酸。作为该有机酸，例如可列举出烷基磷酸、烷基磺酸、烷基硫酸等具有碳数10以下的短链烷基的酸；L-谷氨酸、L-天冬氨酸等酸性氨基酸；焦谷氨酸；苯甲酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、萘磺酸等芳香族酸；羟基酸等。

作为前述羟基酸，可列举出乙醇酸、乳酸、甘油酸、葡萄糖酸、泛酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等。这些可以适当地使用1种或2种以上。

其中，优选羟基酸(更优选柠檬酸)。

对于前述有机酸的含量，在本发明的粘性洗涤剂组合物中优选为0.01～3质量％，更优选为0.1～1质量％。

本发明的粘性洗涤剂组合物的制造方法没有特别限制，可以通过常规方法来制备。例如，可以通过添加上述成分(A)～(C)和根据需要的上述任意成分将其进行混合来制备。

前述混合可以通过使用桨式混合机、搅动分散机等混合搅拌设备来制造。另外，前述混合温度优选在40～90℃(优选为40～70℃)下进行。

这样得到的本发明的粘性洗涤剂组合物由于使用时具有适当的粘度、且起泡性和泡沫保持性为良好、并且洗涤后的使用感也良好，因此适合于头发、皮肤的洗涤，可以作为洗发剂、洗手剂、沐浴剂、洗面剂等装入瓶状容器、泵式容器、管状容器等容器中使用。另外，本发明的粘性洗涤剂组合物的粘性具有几乎不依赖于pH的优点。

本发明的粘性洗涤剂组合物的方式没有特别限定，本发明的粘性洗涤剂组合物由于在使用时的温度带下处于大致稳定的粘度范围内，因此优选采用带有分配器的泵式容器、管状容器的使用。

需要说明的是，本技术也可以采用以下方案。

[1]一种粘性洗涤剂组合物，其含有成分(A)～成分(C)：

(A)阴离子性表面活性剂为3～25质量％，

(B)非离子性纤维素衍生物为1～2.5质量％，

(C)乙醇和/或多元醇为3～20质量％。

[2]根据前述[1]所述的粘性洗涤剂组合物，其中，前述成分(C)的IOB值(无机性值/有机性值)为3.4以下。

[3]根据前述[1]或[2]所述的粘性洗涤剂组合物，其中，前述成分(C)为选自乙醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、液态的聚乙二醇中的1种或2种以上。

[4]根据前述[1]～[3]中的任一项所述的粘性洗涤组合物，其中，前述成分(C)为乙醇。

进而，也可包含多元醇，其中，优选包含选自丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、液态的聚乙二醇中的1种或2种以上。

[5]根据前述[1]～[4]中的任一项所述的粘性洗涤组合物，其中，前述成分(B)中的纤维素的羟基的氢原子被取代为任选具有羟基的烷基和/或任选具有羟基的烷基-氧亚烷基。

[6]根据前述[1]～[5]中的任一项所述的粘性洗涤组合物，其中，前述成分(B)为选自羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟乙基纤维素(HEC)、甲基羟乙基纤维素(MEHEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)中的1种或2种以上。

[7]根据前述[1]～[6]中的任一项所述的粘性洗涤组合物，其中，前述成分(A)为选自高级脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、N-酰基氨基酸胺盐和N-酰基甲基牛磺酸盐中的1种或2种以上。

[8]根据前述[1]～[7]中的任一项所述的粘性洗涤组合物，其中，前述成分(A)至少含有高级脂肪酸盐，该高级脂肪酸的碳数为12～22。

[9]根据前述[1]～[8]中的任一项所述的粘性洗涤组合物，其中，前述成分(A)进一步含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。

[10]根据前述[1]～[9]中的任一项所述的粘性洗涤组合物，其中，前述粘性洗涤剂组合物的粘度在5～50℃下为1000～1000000mPa·s。

实施例

接着，举出实施例，对本发明更详细地说明，但本发明不受这些实施例任何限制。

试验例1-3：洗面剂

将表1所示组成的洗面剂通过下述制造方法来制备，利用单一圆筒旋转式粘度计(SHIBAURA SEMTEK CO.,LTD.制)测定粘度，将结果一并示于表1中。

[制造方法]

1.将No.1～3在70℃下加热溶解后，添加预先将No.4和No.10混合溶解并加热至70℃而成的混合物，进行中和。在它们中添加No.7、8，进行溶解。

2.使No.5在70℃下缓慢地分散于1中，搅拌5分钟。

3.在2之后边冷却边继续搅拌，搅拌至40℃。

4.在3之后在40℃下添加No.6，搅拌至粘性出现。

5.在4中添加No.9并混合后，取出，填充到容器中，从而得到洗面剂。

[表1]

试验例4-5

利用单一圆筒旋转式粘度计测定本发明的粘性洗涤剂组合物和以往的洗涤剂组合物的各温度与粘度的关系，将其结果示于图1和表2中。

实施品的主要构成；脂肪酸13％、HPMC1.6％、EtOH8％

比较品的主要构成；脂肪酸30％、HPMC1％、1,3-BG0.77％

[表2]

如试验例1-3所示，通过使阴离子性表面活性剂和非离子性纤维素衍生物中含有乙醇，可确认到粘性洗涤剂组合物的粘度飞跃性地上升。进而，如试验例4-5所示，可确认到含有该3成分的组合的粘性洗涤组合物在50～5℃的温度带中，可稳定地具有适当的粘度。这样，含有成分(A)、成分(B)和成分(C)的粘性洗涤组合物在使用时具有适当的粘度。

实施例1-31和比较例1-9：洗面剂

将表3～5所示组成的洗面剂通过下述制造方法来制备，关于“起泡性和泡沫质量”、“溶解性”、“洗涤后有无粘滑”、“洗涤后有无肌肤紧绷感”、“洗涤后肌肤的湿润感”的项目，基于以下所示评价方法和判断基准来评价判断，将结果一并示于表3～5中。

需要说明的是，表3～5中的、HPMC、HEC、MEHEC、EHEC、(注1)～(注9)、ND如下所述。另外，HPMC、HEC、MEHEC、EHEC的分子量利用GPC-MALLS为10万～50万的范围。它们的取代度的范围为1.0～2.0。

HPMC：羟丙基甲基纤维素

HEC：羟乙基纤维素

MEHEC：甲基羟乙基纤维素

EHEC：乙基羟乙基纤维素

(注1)Alscope TH-330K TOHO Chemical Industry Co.,Ltd.制纯度27％加成3摩尔POE

(注2)Aminosurfact ACMT-L Asahi Kasei Corporation制纯度30％

(注3)Neoscope CN-30-SF TOHO Chemical Industry Co.,Ltd.制纯度30％

(注4)METOLOSE 65SH-15000Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制

(注5)NATROSOL250HHR Hercules Inc.制

(注6)STRUCTURE CEL 8000M Akzo Nobel N.V.制

(注7)STRUCTURE CEL 4400E Akzo Nobel N.V.制

(注8)PEG-8

(注9)KF-96-100CS Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制分子量约7000

ND：无数据，由于比较例1～3为液态的低粘度、比较例5在5℃下为高粘度，因而无法测定。

另外，醇的IOB值(无机性值/有机性值)为乙醇(2.5)、丙二醇(3.3)、一缩二丙二醇(1.8)、1,3-丁二醇(2.5)、1,2-戊二醇(2.0)、PEG-8(MW400)(2.3)、甘油(5.0)、二甘油(3.5)(参照参考文献1)。

＜GPC-MALLS＞

·装置

送液泵：Shodex DS-4SHOWA DENKO K.K.

光散射检测器(MALLS)：DAWN DSP Wyatt Technology Corporation

浓度检测器：Shodex RI-71SHOWA DENKO K.K.

·测定条件

柱：Shodex SB-806MHQ 40℃

洗脱液：0.1M NaNO₃1.0ml/分钟

溶剂：0.1M NaNO₃(与洗脱液相同)

注入量：200μl

[制造方法]

1.将No.1～3在70℃下加热溶解后，添加预先将No.7和No.28混合溶解并加热至70℃而成的混合物，进行中和。将已制备成溶液态的No.4～6加热至70℃。在它们中添加No.23，24，进行溶解。

2.使No.8～14在70℃下缓慢地分散于1中，搅拌5分钟。

3.在2之后边冷却边继续搅拌，搅拌至40℃。

4.在3之后在40℃下添加No.15～22，搅拌至粘性出现。然后添加No.25～27并混合。

5.取出，填充到容器中，从而得到洗面剂。

[评价方法]

让化妆品评价专业评委20名使用前述发明品和比较品的洗面剂，关于“起泡性和泡沫质量”、“溶解性”、“洗涤后有无粘滑”、“洗涤后有无肌肤紧绷感”、“洗涤后肌肤的湿润感”的各项目，分别按照以下评价基准进行5阶段评价，对每种洗面剂评分，进而将全体评委的评分的平均分按照下述判断基准进行判断。

评价基准：

[评价结果]： [评分]

非常良好： 5分

良好： 4分

普通： 3分

稍微不好： 2分

不好： 1分

判断基准：

[评分的平均分]： [判断]

4.5以上： ◎

3.5以上且不足4.5： ○

1.5以上且不足3.5： △

不足1.5： ×

[表3]

[表4]

[表5]

“粘度”是将放置于经特定调节的恒温槽中24小时的物质，使用单一圆筒旋转式粘度计(SHIBAURA SEMTEK CO.,LTD.制)，边适当地调节转子、其转速和测定时间，边以适合的粘度区域进行测定。

“经时稳定性”是将各洗面剂置于设定为50℃的恒温槽中1个月之后，根据以下基准以目视来评价判断。

评价基准：

[评价结果]： [判断]

无分离、或微粒的沉降，且为均匀： ○

可见分离、或微粒的沉降： ×

由实施例1-31和比较例1-9的结果，在得到粘性洗涤剂组合物时，优选(A)阴离子性表面活性剂为3～25质量％、(B)非离子性纤维素衍生物为1～2.5质量％、(C)乙醇和/或二元醇为3～20质量％。

另外，该粘性洗涤剂组合物的粘度(5℃)为6000～900000Pa·s，该粘性洗涤剂组合物的粘度(30℃)为1000～200000Pa·s。另外，该粘性洗涤剂组合物的粘度在5～50℃的温度带中为1000～900000mPa·s。粘性洗涤剂组合物的5℃的粘度/30℃的粘度的粘度比为3.0～5.6的范围。

另外，多元醇中，一缩二丙二醇的增稠效果高，触感方面为清爽的湿润感，粘腻感少。

另外，多元醇中，聚乙二醇的粘度低，粘度倾向于随成分量的变化少。因此，在使用方面适合的沐浴剂制剂中，较低粘度者不会产生定量的变动，可稳定地得到低粘度的性状。另外，触感方面为光滑的顺滑触感。

实施例32：洗发剂

＊作为阴离子性表面活性剂为10.9质量％

＜制法＞

A.将No.1～6、No.13的一部分以70℃加热后，使No.7分散于其中并搅拌10分钟。

B.在A之后边冷却边继续搅拌，搅拌至40℃。

C.在B之后添加预先溶解于No.13中的No.8～12并搅拌5分钟。

D.在C之后添加No.14～16，搅拌至粘性出现。

E.在D之后取出，填充到容器中，从而得到洗发剂。

＜评价＞

实施例32的洗发剂具有适于使用的粘性，经时的稳定性优异，溶解性也良好，起泡性和泡沫质量均优异，洗涤后的使用感方面为洗完后感觉滋润、无粘滑、紧绷感，是全部项目均优异的粘性液态的洗发剂。

实施例33：洗发剂

除了将实施例32的洗发剂的“11丙二醇”替换为“11一缩二丙二醇”以外，依照上述实施例32，得到实施例33的洗发剂。实施例33的洗发剂与实施例32的洗发剂相比，增稠效果高，触感方面为清爽的湿润感，粘腻感少。

实施例34：沐浴剂

(注10)虾青素-5c(Oryza Oil&Fat Chemical Co.,Ltd.制)

＜制法＞

A.将No.1～6以70℃加热后，添加已加热至70℃的No.7～9，中和并搅拌10分钟。

B.在A之后边冷却边继续搅拌，搅拌至40℃。

C.在B之后添加预先溶解于No.10中的No.11～15，搅拌至粘性出现。

D.在C之后取出，填充到容器中，从而得到沐浴剂。

＜评价＞

实施例34的沐浴剂具有适于使用的粘性，经时的稳定性优异，溶解性也良好，起泡性和泡沫质量均优异，洗涤后的使用感方面为感觉滋润，无粘滑、紧绷感，是全部项目均优异的粘性液态的沐浴剂。

实施例35：沐浴剂

除了将实施例34的沐浴剂的“141,3-丁二醇”替换为“14聚乙二醇(注8)”以外，依照上述实施例34，得到实施例35的沐浴剂。实施例35的沐浴剂与实施例34的沐浴剂相比，为较低粘度，不会产生定量的变动，可稳定地得到低粘度的性状。另外，实施例35的沐浴剂在触感上为光滑的顺滑触感。

Claims

1.一种粘性洗涤剂组合物，其含有成分(A)～成分(C)：

(A)阴离子性表面活性剂为3～25质量％，

(B)非离子性纤维素衍生物为1～2.5质量％，

(C)IOB值(无机性值/有机性值)为3.4以下的乙醇和/或多元醇为3～20质量％。

2.根据权利要求1所述的粘性洗涤剂组合物，其中，所述成分(C)为乙醇。

3.根据权利要求1所述的粘性洗涤剂组合物，其中，所述成分(C)为选自乙醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、液态的聚乙二醇中的1种或2种以上。

4.根据权利要求1～3中的任一项所述的粘性洗涤剂组合物，其中，所述成分(B)中的纤维素的羟基的氢原子被取代为任选具有羟基的烷基和/或任选具有羟基的烷基-氧亚烷基。

5.根据权利要求1～4中的任一项所述的粘性洗涤剂组合物，其中，所述成分(B)为选自羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟乙基纤维素(HEC)、甲基羟乙基纤维素(MEHEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)中的1种或2种以上。

6.根据权利要求1～5中的任一项所述的粘性洗涤剂组合物，其中，所述成分(A)为选自高级脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、N-酰基氨基酸胺盐和N-酰基甲基牛磺酸盐中的1种或2种以上。

7.根据权利要求1～6中的任一项所述的粘性洗涤剂组合物，其中，所述成分(A)为高级脂肪酸盐，该高级脂肪酸的碳数为12～22。