CN102260878A - 电解用阳极以及其制造方法 - Google Patents

电解用阳极以及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102260878A
CN102260878A CN2011101379774A CN201110137977A CN102260878A CN 102260878 A CN102260878 A CN 102260878A CN 2011101379774 A CN2011101379774 A CN 2011101379774A CN 201110137977 A CN201110137977 A CN 201110137977A CN 102260878 A CN102260878 A CN 102260878A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
titanium
moles
oxide
electrolysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011101379774A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102260878B (zh
Inventor
林田俊统
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
De Nora Permelec Ltd
Original Assignee
Permelec Electrode Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Permelec Electrode Ltd filed Critical Permelec Electrode Ltd
Publication of CN102260878A publication Critical patent/CN102260878A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102260878B publication Critical patent/CN102260878B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/097—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds comprising two or more noble metals or noble metal alloys

Abstract

本发明的目的在于提供用于通过离子交换膜方法的电解用阳极以及其制造方法，与传统的阳极相比，该阳极在氯气中副产物氧气的浓度低，并且具有长时间稳定的低的过电压。本发明用于制备电解用阳极，其包括：包含钛或钛合金的基材，以及在基材表面上叠层的包含多个单元层的涂层，该单元层包括第一涂层和第二涂层，第一涂层包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物，第二涂层包含铂和铱氧化物的混合物，在基材表面上叠层的包含多个单元层的涂层中，第一涂层与所述基材表面接触并且第二涂层形成所述涂层的最外层，通过热分解烧制方法在基材表面上提供包含多个单元层的涂层，然后在与热分解烧制方法中使用的温度相比更高的温度下对涂层进行后烧制。

Description

电解用阳极以及其制造方法
相关申请的交叉引用
本申请基于2010年5月25日提交的日本专利申请2010-119245号，并要求其优先权，在此将其全部内容并入本文作为参考。
发明背景
发明领域
本发明涉及用于多种电解中的阳极及其制造方法，该阳极特别适合作为用来制造氯-碱和氯酸碱的电解池的阳极，以及用于海水电解的阳极。
现有技术概述
近年来，有报道显示利用离子交换膜的盐水电解池具有如下问题：用于提高氯气纯度的液化成本高，以及要加入大量盐酸。考虑到这些情况，需要产生的副产物氧的浓度低于传统阳极的阳极。产生副产物氧的反应过程如下所示：
H2O→2H+1/2O2+2e
作为产生低浓度副产物氧的阳极，应用铂成分的技术是有前途的。以往，已经报道了如下具体应用铂成分的下述电解用阳极，这样的阳极包括：
具有铂-铱氧化物混合物第一涂层的阳极，在其上提供有由下述混合物形成的第二涂层，该混合物含有2～50质量％的含非化学计量化合物的、由MnOx(x为1.5以上且小于2.0)表示的锰氧化物，以及50～98质量％的具有金红石结构的钛氧化物(专利文献1)；具有由混合物形成的第一涂层，以及由混合物形成的第二涂层的阳极，形成该第一涂层的混合物含有20～80摩尔％的铂和20～80摩尔％的具有金红石结构铱的氧化物，以及形成该第二涂层的混合物含有3～15摩尔％的具有金红石结构的铱氧化物、5～25摩尔％的钌氧化物和60～92摩尔％的钛氧化物，这样的两层构成单元层，可以在阳极上提供单独的单元层，或者提供大量的单元层(专利文献2)；以及具有由混合物形成的第一涂层和由混合物形成的第二涂层的阳极，形成该第一涂层的混合物含有20～80摩尔％的铂和20～80摩尔％的具有金红石结构的铱氧化物，以及形成该第二涂层的混合物含有3～15摩尔％的具有金红石结构的铱氧化物、5～25摩尔％的钌氧化物和60～92摩尔％的锡氧化物，这样的两层构成单元层，在阳极上提供单个单元层，或多个单元层(专利文献3)。
但是，还需要进一步改进这些阳极，这是因为由于选择性地消耗铂、钝化或不充分的耐久性，使得阳极在长期稳定性方面存在问题。
专利文献
专利文献1：日本未审查专利申请公开No.58-136790
专利文献2：日本未审查专利申请公开No.62-240780
专利文献3：日本未审查专利申请公开No.62-243790
发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供用于通过离子交换膜方法电解的阳极，以及该阳极的制造方法，与传统的阳极相比，该阳极能够显示出在氯气中副产物氧的浓度较低，并且具有长时间稳定的低的过电压(overvoltage)。
解决问题的方法
本发明用于解决以上问题以实现上述目的的第一方式为制备电解用阳极，其包括：包含钛或钛合金的基材，以及在基材表面上叠层的包含多个单元层的涂层，其中，所述单元层包括：第一涂层和第二涂层，所述第一涂层包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物，所述第二涂层包含铂和铱氧化物的混合物，在所述基材表面上叠层的包含多个单元层的涂层中，第一涂层与所述基材表面接触并且第二涂层形成所述涂层的最外层，其中，通过热分解烧制方法在基材表面上提供所述包含多个单元层的涂层，然后在与上述热分解烧制(thermal decomposition baking)方法中使用的温度相比更高的温度下对所述涂层进行后烧制(post-baking)。
针对电解用阳极，通过本发明解决问题的第二方式是烧制温度的范围为350～520℃。
针对电解用阳极，通过本发明解决问题的第三方式是该后烧制温度高于上述热分解烧制方法中使用的温度，温度达到475～550℃。
针对电解用阳极，通过本发明解决问题的第四方式是该第一涂层的铱、钌以及钛组分的比例范围分别为20～30摩尔％、25～30摩尔％以及40～55摩尔％。
针对电解用阳极，通过本发明解决问题的第五方式是该第二涂层的铂和铱组分的比例范围分别为60～80摩尔％和20～40摩尔％。
通过本发明解决问题的第六方式是，制造电解用阳极的方法，其是在基材表面叠层涂层的电解用阳极的制造方法，所述基材包含钛或钛合金，所述涂层包含多个单元层，所述单元层包括第一涂层和第二涂层，第一涂层包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物以及第二涂层包含铂和铱氧化物的混合物，其包括如下步骤：
1)设置第一涂层、并使第一涂层与所述基材的表面接触的步骤，该第一涂层包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物，所述步骤在包含钛或钛合金的基材的表面上涂敷铱化合物、钌化合物和钛化合物的混合溶液，并借助用于热烧制的热分解烧制方法设置第一涂层；
2)设置第二涂层的步骤，该第二涂层包含铂和铱氧化物的混合物，所述步骤在所述第一涂层的表面上涂敷铂化合物和铱化合物的混合溶液，并借助用于热烧制的热分解烧制方法设置第二涂层；
3)形成包含多个单元层的涂层的步骤，利用所述热分解烧制方法在所述第二涂层的表面上设置单个或多个单元层的步骤，所述单元层包括第一涂层和第二涂层，其中第二涂层形成所述涂层的最外层；
4)在高于所述热分解烧制法的烧制温度的温度下进一步对形成的该涂层进行后烧制的步骤。
通过本发明解决问题的第七方式是，在制备电解用阳极的方法中，该热分解烧制方法的烧制温度的范围为350～520℃。
通过本发明解决问题的第八方式是，在制备电解用阳极的方法中，该后烧制温度高于热分解烧制方法的烧制温度，其范围为475～550℃。
通过本发明解决问题的第九方式是，在制备电解用阳极的方法中，该第一涂层的铱、钌以及钛的组成比例的范围分别为20～30摩尔％、25～30摩尔％以及40～55摩尔％。
通过本发明解决问题的第十方式是，在制备电解用阳极的方法中，该第二涂层的铂和铱的组成比例的范围分别为60～80摩尔％和20～40摩尔％。
发明的有益效果
根据本发明，在包含钛或钛合金的基材的表面上提供了铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物涂层来作为第一涂层；基材中的钛和第一涂层中的钛提高了涂层和基材之间的粘合性；提供了包含铂和铱氧化物的第二涂层作为最外层涂层；以及在利用热分解烧制方法形成了多个涂层之后，在比热分解烧制方法温度高的温度条件下，进行后烧制；从而可以进一步降低副产物氧的量。因此，本发明可以提供耐用的电解用阳极，并保持铂-铱氧化物涂层所具有的低的氯过电压和高的氧过电压，同时抑制昂贵的铂系元素在电解液中的溶解剥离。结果，可以在不用向电解池中加入大量盐酸、并消除了液化处理的条件下获得高纯度的氯气。
附图说明
图1本发明的电解用实施例1阳极的铂过电压的变化。
图2本发明的电解用实施例2阳极的铂过电压的变化。
图3本发明的电解用对比例1阳极的铂过电压的变化。
图4本发明的电解用对比例3阳极的铂过电压的变化。
发明的具体实施方式
以下详细地对本发明进行具体说明。
在本发明中，作为第一步，使包含钛或钛合金的基材的表面脱脂，并利用酸处理，鼓风处理(blast treatment)等对其表面进行蚀刻以使其粗糙化。然后，通过刷涂、辊涂、喷涂或浸涂在包含钛或钛合金的基材的表面涂敷铱化合物、钌化合物和钛化合物的混合物溶液，然后利用热分解烧制方法进行热烧制处理，从而设置了包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的第一涂层。
作为阳极基材，可以使用包括片状、棒状、金属网(expanded metal)、以及多孔金属。
作为铱化合物，使用三氯化铱、氯铱酸盐(hexachloroiridate)、氯铱酸铵(ammonium hexachloroiridate)、以及氯铱酸钠(sodium hexachloroiridate)等；作为钌化合物，使用三氯化钌，氯钌酸盐(hexachlororuthenate)等；作为钛化合物，使用三氯化钛、四氯化钛和钛酸丁酯。作为混合物溶液的溶剂，可以使用水、盐酸、硝酸、乙醇、甲醇、异丙醇、丁醇、薰衣草油、茴香油、里哪油、松节油、甲苯、甲基醚、乙基醚等。在涂敷之后，在60～200℃的温度下干燥该基材数十分钟，以蒸发溶剂，并在空气或氧气氛的电烘箱中，于350～520℃的温度进行热处理10～20分钟。
本发明的第一特征在于：提供包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物层的第一涂层作为与含有钛或钛合金的基材的表面接触的涂层，由于基材中的钛和第一涂层中的钛，因此提高了涂层与基材之间的结合性。在上述日本未审查专利申请公开No.58-136790、No.62-240780以及No.62-243790(专利文献1～3)中，使用铂-铱氧化物层来作为与基材表面接触的层，但是由于与基材成分相同的钛没有包含在该涂层中，涂层与基材的粘合性是不足的。
利用热分解烧制方法来提供本发明的第一涂层，通常，采用350～520℃的温度作为热分解烧制的温度。当热分解烧制的温度低于350℃时，热分解未进行充分，如果高于520℃，则基材会被逐渐氧化并被损坏。另外，第一涂层的铱、钌和钛的组成比例的范围分别为20～30摩尔％、25～30摩尔％以及40～55摩尔％。
然后，通过涂敷铂化合物和铱化合物的混合物，在第一涂层的表面提供含有铂和铱氧化物混合物的第二涂层。热分解烧制的温度与用于第一涂层的温度相同。第二涂层的铂和铱的组分比例的范围分别为60～80摩尔％和20～40摩尔％。
通过下述方法在第一涂层的表面形成第二涂层：将铂化合物和铱化合物的混合物溶液涂敷在第一涂层的表面，然后进行烧制，该铂化合物包括氯铂酸盐(hexachloroplatinate)、氯铂酸铵(ammonium hexachloroplatinate)、氯铂酸钾(potassium hexachloroplatinate)、二氨二硝基铂，该铱化合物包括三氯化铱和氯铱酸盐。
作为溶剂，可以使用水、盐酸、硝酸、乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、甲基醚、乙基醚等。
在涂敷之后，于60～200℃的温度干燥该基材数十分钟，以蒸发溶剂，并在空气或氧气氛的电烘箱中，于350～520℃的温度对这些化合物进行热分解10～20分钟。
然后，通过热分解烧制方法，在第二涂层的表面设置包含第一涂层和第二涂层的单元层，当在第二涂层的表面设置3个单元层时，涂层总体形成4个包含所述第一涂层和第二涂层的单元层。优选总体堆叠3～4个包含第一涂层和第二涂层的单元层。在构成涂层的每个单元层中，首先形成第一涂层，然后在第一涂层的表面形成第二涂层。但是，在每个单元层中，该顺序也可以不同，另外，在每个单元层之间可以仅单独插入第一涂层或第二涂层，但在所述涂层中，与所述基材表面接触的应当为第一涂层，并且所述涂层的最外层的层应当为第二涂层。
本发明的第二特征在于设置包含铂和铱氧化物的混合物的第二涂层作为涂层的最外层；从而可以在减少过电压的同时进一步减少副产物氧的量。
在所述的日本未审查专利申请公开No.62-240780和No.62-243790(专利文献2和3)中，形成了铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物层来作为最外层，但是已经证实在这些情况下，副产物氧的量较大。
接下来，在高于热分解烧制方法的烧制温度下，对多个涂层进行后烧制。希望后烧制的温度高于烧制温度，优选在475℃～550℃的温度。当该后烧制温度超过550℃时，担心会导致过电压升高。
本发明的第三特征在于在利用热分解烧制方法形成多个涂层后，加入后烧制，该后烧制在高于热分解烧制方法的烧制温度的温度条件下进行；从而进一步减少副产物氧的量。
在上述日本未审查专利申请公开No.62-240780和No.62-243790(专利文献2和3)中，未进行后烧制，副产物氧的量和过电压均未下降。
实施例
以下对本发明的实施例进行说明；但本发明不受这些实施例的限定。
<实施例1>
基材为钛网(6.0mm长×3.5mm宽×1mm厚)。作为预处理，通过590℃退火60分钟对该基材进行调节，然后用氧化铝颗粒进行充分的表面粗糙化处理，以及在沸腾的20质量％盐酸中进行蚀刻处理。
制备涂敷溶液1，使用盐酸和异丙醇作为溶剂，以及使用组成比为25摩尔％的钌、25摩尔％的铱、以及50摩尔％的钛的三氯化钌、三氯化铱、三氯化钛和四氯化钛作为金属材料。
然后，制备涂敷溶液2，使用硝酸作为溶剂，以及使用组成比为70摩尔％的铂和30摩尔％的铱的二氨二硝基铂和三氯化铱作为金属材料。
在钛基材的表面上施用涂敷溶液1，然后在60℃进行干燥以及在电烘箱中于475℃烧制15分钟，以形成第一涂层IrO2-RuO2-TiO2。
在第一涂层的表面施用涂敷溶液2，然后在60℃进行干燥以及在电烘箱中于475℃烧制15分钟，以形成第二涂层Pt-IrO2。
在第二涂层上提供包括第一涂层和第二涂层的单元层，其中共计形成4个单元层，然后于520℃进行后烧制处理60分钟，以制造阳极。最外层为Pt-IrO2层，以及以金属计，第一涂层的总涂敷量为2.32g/m2，以及第二涂层的总涂敷量为1.28g/m2。
在两室型盐水电解池(200g/L-NaCl，90℃，pH＝3)使用Aciplex F6801(由Asahi Kasei Chemicals公司生产)作为离子交换膜，并对该阳极的副产物氧气浓度(O2/Cl2)进行了测定。离子交换膜和阳极之间的间隙为22mm。结果，在电流密度40A/dm2时，副产物氧的量O2/Cl2为0.08体积％如表1所示。Aciplex是Asahi Kasei Chemicals公司的注册商标。
然后，使用两室型盐水电解池(170g/L-NaCl，90℃，零间隙)来对过电压进行了评价，该电解池使用Flemion F8020(由Asahi Glass公司生产)作为离子交换膜。以铂丝探针的值来评价过电压。结果，在60A/dm2处，过电压为44mV(相对于铂丝)，如表1所示。Flemion是Asahi Glass公司的注册商标。
根据实施例1，副产物氧的量O2/Cl2可以保持在非常低的水平，并且在上述连续的电解操作中，过电压也可以保持在低水平。
<实施例2>
采用与实施例1相同的方式，制造了阳极，其中，以金属计第一涂层的总涂敷量为2.06g/m2，以及第二涂层的总涂敷量为1.06g/m2。
在与实施例1相同的电解池中对副产物氧的量O2/Cl2进行测定，结果显示为0.06体积％。
此外，在与实施例1相同的电解池中对过电压进行了评价，结果显示为35mV(相对于铂丝)。
与实施例1一样，副产物氧的量非常低，并且过电压也较低。
<对比例1>
除了未进行520℃、60分钟的后烧制处理之外，按照与实施例1相同的方式制备了阳极。
在与实施例1相同的电解池中，测量了该阳极的O2/Cl2。结果，副产物氧的量O2/Cl2为0.13体积％，如表1所示，其高于实施例1，从而证明后烧制处理对于低O2/Cl2的作用。
另外，在与实施例1相同的电解池中，对过电压进行了评价。结果，过电压为42mV(相对于铂丝)，如表1所示。尽管其初始值与实施例1相当，但随着时间测量值增加至50mV左右。
<对比例2>
基材与预处理过程与实施例1相同。在涂敷过程中，在所述第二涂层提供包括第一涂层和第二涂层的单元层，其中共计形成3个单元层，然后额外形成第一涂层，从而制造以具有铱氧化物-钌氧化物-钛氧化物层来作为最外层的阳极。未进行后烧制处理。
以金属计，第一涂层的总涂敷量为2.32g/m2，以及第二涂层的总涂敷量为0.96g/m2。
在与实施例1相同的电解池中，测量了该阳极的副产物氧的量O2/Cl2。结果，O2/Cl2为0.20体积％，如表1所示，其值高于实施例1和对比例1。在连续电解中，60A/dm2处的过电压无法测定。
<对比例3>
除了增加于520℃进行60分钟的后烧制处理之外，按照与对比例2相同的方法制造了阳极。
在与实施例1相同的电解池中，测量了该阳极的副产物氧的量O2/Cl2。结果，O2/Cl2为0.07体积％，如表1所示，其值较低，但是就过电压而言，在与实施例1相同的电解池中进行测定，其值高达56mV(相对于铂丝)。
表1总结了来自实施例1，实施例2，对比例1、对比例2以及对比例3的所有结果。根据表1的结果，阐明了下述内容。通过比较实施例1、2和对比例1或对比例2以及对比例3，说明在高于烧制温度的温度条件下进行后烧制可以降低副产物氧的量。
另外，通过比较实施例1、2和对比例3显示出：与包含铱氧化物-钌氧化物-钛氧化物的第一涂层作为最外层相比，包含铂-铱氧化物的第二涂层作为最外层时过电压更低，因此该铂-铱氧化物层作为最外层是有利的。
表1
Figure BDA0000063664880000091
在加速条件下，连续操作时实施例1、实施例2、对比例1和对比例3制造的阳极的过电压的变化分别如图1、图2、图3和图4所示。实施例1和2的阳极长时间保持较低的过电压值，但对比例1和3的阳极显示出较高的过电压值。
工业实用性
本发明可用来提供耐用的电解用阳极，该阳极保持铂-铱氧化物涂层具有的低的氯过电压和高的氧过电压，并且同时可以抑制昂贵的铂系金属在电解液中的溶解剥离。

Claims (10)

1.电解用阳极，其包括：
包含钛或钛合金的基材，以及
在基材表面上叠层的包含多个单元层的涂层，
其中，所述单元层包括：第一涂层和第二涂层，所述第一涂层包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物，所述第二涂层包含铂和铱氧化物的混合物，
在所述基材表面上叠层的包含多个单元层的涂层中，第一涂层与所述基材表面接触并且第二涂层形成所述涂层的最外层，
其中，通过热分解烧制方法在基材表面上提供所述包含多个单元层的涂层，然后在与上述热分解烧制方法中使用的温度相比更高的温度下对所述涂层进行后烧制。
2.权利要求1所述的电解用阳极，其中，所述热分解烧制方法的烧制温度为350～520℃。
3.权利要求1所述的电解用阳极，其中，所述后烧制温度高于所述热分解烧制方法的温度，温度范围为475～550℃。
4.权利要求1所述的电解用阳极，其中，所述第一涂层的铱、钌以及钛组分的比例范围分别为20～30摩尔％、25～30摩尔％以及40～55摩尔％。
5.权利要求1所述的电解用阳极，其中，所述第二涂层的铂和铱组分的比例范围分别为60～80摩尔％和20～40摩尔％。
6.制造电解用阳极的方法，其是在基材表面叠层涂层的电解用阳极的制造方法，所述基材包含钛或钛合金，所述涂层包含多个单元层，所述单元层包括第一涂层和第二涂层，第一涂层包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物以及第二涂层包含铂和铱氧化物的混合物，其包括如下步骤：
1)设置第一涂层、并使第一涂层与所述基材的表面接触的步骤，该第一涂层包含铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物的混合物，所述步骤在包含钛或钛合金的基材的表面上涂敷铱化合物、钌化合物和钛化合物的混合溶液，并借助用于热烧制的热分解烧制方法设置第一涂层；
2)设置第二涂层的步骤，该第二涂层包含铂和铱氧化物的混合物，所述步骤在所述第一涂层的表面上涂敷铂化合物和铱化合物的混合溶液，并借助用于热烧制的热分解烧制方法设置第二涂层；
3)形成包含多个单元层的涂层的步骤，利用所述热分解烧制方法在所述第二涂层的表面上设置单个或多个单元层的步骤，所述单元层包括第一涂层和第二涂层，其中第二涂层形成所述涂层的最外层；
4)在高于所述热分解烧制法的烧制温度的温度下进一步对形成的该涂层进行后烧制的步骤。
7.权利要求6所述的制造电解用阳极的方法，其中，所述热分解烧制方法的烧制温度的范围为350～520℃。
8.权利要求6所述的制造电解用阳极的方法，其中，所述后烧制温度高于所述热分解烧制方法的烧制温度，其范围为475～550℃。
9.权利要求6所述的制造电解用阳极的方法，其中，所述第一涂层的铱、钌以及钛的组成比例的范围分别为20～30摩尔％、25～30摩尔％以及40～55摩尔％。
10.权利要求6所述的制造电解用阳极的方法，其中，所述第二涂层的铂和铱的组成比例的范围分别为60～80摩尔％和20～40摩尔％。
CN201110137977.4A 2010-05-25 2011-05-25 电解用阳极以及其制造方法 Active CN102260878B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010119245 2010-05-25
JP2010-119245 2010-05-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102260878A true CN102260878A (zh) 2011-11-30
CN102260878B CN102260878B (zh) 2015-04-08

Family

ID=44281089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110137977.4A Active CN102260878B (zh) 2010-05-25 2011-05-25 电解用阳极以及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8366889B2 (zh)
EP (1) EP2390385B1 (zh)
JP (1) JP5250663B2 (zh)
CN (1) CN102260878B (zh)
BR (1) BRPI1102196A2 (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104011263A (zh) * 2011-12-26 2014-08-27 培尔梅烈克电极股份有限公司 氧发生用阳极及其制造方法
CN104011264A (zh) * 2011-12-26 2014-08-27 培尔梅烈克电极股份有限公司 氧发生用阳极及其制造方法
CN104562078A (zh) * 2014-12-24 2015-04-29 蓝星(北京)化工机械有限公司 电解用电极及其制备方法以及电解槽
CN106367779A (zh) * 2016-11-07 2017-02-01 南昌专腾科技有限公司 一种多孔钛基电极材料及其制备方法
CN106521404A (zh) * 2016-11-02 2017-03-22 苏州云瑞环境科技有限公司 一种一次氧化制造钛阳极工艺
CN108301018A (zh) * 2018-03-12 2018-07-20 广东卓信环境科技股份有限公司 一种电极的制备工艺
CN108751354A (zh) * 2018-05-29 2018-11-06 江阴安诺电极有限公司 涂层阳极网的制备方法
CN109763146A (zh) * 2019-03-27 2019-05-17 贵州省过程工业技术研究中心 一种铝电解用钛基复合材料阳极制备方法
CN110318068A (zh) * 2019-06-03 2019-10-11 江阴市宏泽氯碱设备制造有限公司 离子膜电解槽用阳极涂层
CN113242915A (zh) * 2019-02-22 2021-08-10 株式会社Lg化学 用于电解的电极
CN113755902A (zh) * 2021-09-30 2021-12-07 宁波创致超纯新材料有限公司 一种钛阳极板及其制备方法与用途

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5456744B2 (ja) * 2010-11-04 2014-04-02 ペルメレック電極株式会社 金属電解採取方法
CN103103561B (zh) * 2012-12-13 2015-12-23 苏州赛斯德工程设备有限公司 管状钛阳极
US11668017B2 (en) * 2018-07-30 2023-06-06 Water Star, Inc. Current reversal tolerant multilayer material, method of making the same, use as an electrode, and use in electrochemical processes
CN112158920B (zh) * 2020-09-15 2022-06-03 中国南方电网有限责任公司超高压输电公司天生桥局 适用于外冷水处理的阳极材料、制备方法以及处理工艺
CN112725831B (zh) * 2020-12-18 2022-10-18 西安泰金工业电化学技术有限公司 一种提高Ti/RuO2-TiO2阳极电催化活性和稳定性的烧结工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3645862A (en) * 1967-09-26 1972-02-29 Imp Metal Ind Kynoch Ltd Method of making an electrode
US4230544A (en) * 1979-08-31 1980-10-28 Ionics Inc. Method and apparatus for controlling anode pH in membrane chlor-alkali cells
US4242185A (en) * 1979-09-04 1980-12-30 Ionics Inc. Process and apparatus for controlling impurities and pollution from membrane chlor-alkali cells
CN85107320A (zh) * 1984-09-13 1987-04-15 埃尔特克系统公司 特别适用于电解电极的复合催化材料及其制造方法
JPS62240780A (ja) * 1986-04-11 1987-10-21 Osaka Soda Co Ltd 塩化アルカリ電解用陽極
US5230780A (en) * 1989-12-08 1993-07-27 Eltech Systems Corporation Electrolyzing halogen-containing solution in a membrane cell
JP2931812B1 (ja) * 1998-04-24 1999-08-09 ティーディーケイ株式会社 電解用電極およびその製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58136790A (ja) 1982-02-05 1983-08-13 Osaka Soda Co Ltd 不溶性陽極
EP0174413A1 (en) * 1984-09-17 1986-03-19 Eltech Systems Corporation Composite catalytic material particularly for electrolysis electrodes and method of manufacture
IL73536A (en) * 1984-09-13 1987-12-20 Eltech Systems Corp Composite catalytic material particularly for electrolysis electrodes,its manufacture and its use in electrolysis
JPS62243790A (ja) 1986-04-15 1987-10-24 Osaka Soda Co Ltd 塩化アルカリ電解用陽極
CA2030092C (en) * 1989-12-08 1998-11-03 Richard C. Carlson Electrocatalytic coating
JPH0660193A (ja) 1992-08-05 1994-03-04 Fuji Xerox Co Ltd グラフ作成装置
JP3423262B2 (ja) 1999-10-20 2003-07-07 三洋電機株式会社 液晶プロジェクタ
ITMI20021128A1 (it) * 2002-05-24 2003-11-24 De Nora Elettrodi Spa Elettrodo per sviluppo di gas e metodo per il suo ottenimento
CN1849414B (zh) * 2003-10-08 2011-01-26 阿克佐诺贝尔公司 电极
JP2006091612A (ja) 2004-09-27 2006-04-06 Sanyo Electric Co Ltd 投写型映像表示装置
JP4986267B2 (ja) * 2008-02-22 2012-07-25 ダイソー株式会社 電極製造方法
JP2010119245A (ja) 2008-11-14 2010-05-27 Toyota Central R&D Labs Inc 交流電動機の制御装置
JP5582762B2 (ja) * 2009-11-09 2014-09-03 デノラ・テック・インコーポレーテッド ハロゲン含有溶液の電気分解において用いるための電極

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3645862A (en) * 1967-09-26 1972-02-29 Imp Metal Ind Kynoch Ltd Method of making an electrode
US4230544A (en) * 1979-08-31 1980-10-28 Ionics Inc. Method and apparatus for controlling anode pH in membrane chlor-alkali cells
US4242185A (en) * 1979-09-04 1980-12-30 Ionics Inc. Process and apparatus for controlling impurities and pollution from membrane chlor-alkali cells
CN85107320A (zh) * 1984-09-13 1987-04-15 埃尔特克系统公司 特别适用于电解电极的复合催化材料及其制造方法
JPS62240780A (ja) * 1986-04-11 1987-10-21 Osaka Soda Co Ltd 塩化アルカリ電解用陽極
US5230780A (en) * 1989-12-08 1993-07-27 Eltech Systems Corporation Electrolyzing halogen-containing solution in a membrane cell
JP2931812B1 (ja) * 1998-04-24 1999-08-09 ティーディーケイ株式会社 電解用電極およびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZENG YI等: "Effect of IrO2 loading on RuO2–IrO2–TiO2 anodes: A study of microstructure and working life for the chlorine evolution reaction", 《CERAMICS INTERNATIONAL》, vol. 33, no. 6, 18 July 2006 (2006-07-18), pages 1087 - 1091, XP 022127750, DOI: doi:10.1016/j.ceramint.2006.03.025 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104011264B (zh) * 2011-12-26 2016-12-07 培尔梅烈克电极股份有限公司 氧发生用阳极及其制造方法
CN104011264A (zh) * 2011-12-26 2014-08-27 培尔梅烈克电极股份有限公司 氧发生用阳极及其制造方法
CN104011263A (zh) * 2011-12-26 2014-08-27 培尔梅烈克电极股份有限公司 氧发生用阳极及其制造方法
CN104562078B (zh) * 2014-12-24 2017-05-10 蓝星(北京)化工机械有限公司 电解用电极及其制备方法以及电解槽
CN104562078A (zh) * 2014-12-24 2015-04-29 蓝星(北京)化工机械有限公司 电解用电极及其制备方法以及电解槽
CN106521404A (zh) * 2016-11-02 2017-03-22 苏州云瑞环境科技有限公司 一种一次氧化制造钛阳极工艺
CN106367779A (zh) * 2016-11-07 2017-02-01 南昌专腾科技有限公司 一种多孔钛基电极材料及其制备方法
CN108301018A (zh) * 2018-03-12 2018-07-20 广东卓信环境科技股份有限公司 一种电极的制备工艺
CN108751354A (zh) * 2018-05-29 2018-11-06 江阴安诺电极有限公司 涂层阳极网的制备方法
CN113242915A (zh) * 2019-02-22 2021-08-10 株式会社Lg化学 用于电解的电极
CN109763146A (zh) * 2019-03-27 2019-05-17 贵州省过程工业技术研究中心 一种铝电解用钛基复合材料阳极制备方法
CN109763146B (zh) * 2019-03-27 2021-03-26 贵州省过程工业技术研究中心 一种铝电解用钛基复合材料阳极制备方法
CN110318068A (zh) * 2019-06-03 2019-10-11 江阴市宏泽氯碱设备制造有限公司 离子膜电解槽用阳极涂层
CN110318068B (zh) * 2019-06-03 2021-02-09 江阴市宏泽氯碱设备制造有限公司 离子膜电解槽用阳极涂层
CN113755902A (zh) * 2021-09-30 2021-12-07 宁波创致超纯新材料有限公司 一种钛阳极板及其制备方法与用途

Also Published As

Publication number Publication date
JP5250663B2 (ja) 2013-07-31
US8366889B2 (en) 2013-02-05
EP2390385B1 (en) 2015-05-06
EP2390385A1 (en) 2011-11-30
US20110290642A1 (en) 2011-12-01
CN102260878B (zh) 2015-04-08
JP2012007235A (ja) 2012-01-12
BRPI1102196A2 (pt) 2012-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102260878B (zh) 电解用阳极以及其制造方法
CN104562078B (zh) 电解用电极及其制备方法以及电解槽
RU2330124C2 (ru) Способ электролиза водных хлорно-щелочных растворов, электрод для электролиза хлорно-щелочного раствора и способ изготовления электролитного электрода
CA1045583A (en) Long-term electrode for electrolytic processes
JP4560089B2 (ja) 次亜塩素酸塩を製造するための水溶液の電気分解に使用する電極
JP6152139B2 (ja) 電解用途用の電極
FI57132C (fi) Elektrod avsedd foer anvaendning vid elektrokemiska processer
KR20050083767A (ko) 전기화학 전지에서의 바람직하지 못한 산화를 억제하기위한 코팅 방법
NO341164B1 (no) Kloratanodebelegg med jevn overflatemorfologi
EP2852697B1 (en) Electrode for evolution of gaseous products and method of manufacturing thereof
EP0955395B1 (en) Electrolyzing electrode and process for the production thereof
JP2009102676A (ja) 耐食導電被覆材料及びその用途
JP5456744B2 (ja) 金属電解採取方法
JP5669894B2 (ja) 耐食導電被覆材料の製造方法
CN113166956A (zh) 用于电解析出气体的电极
FI57448B (fi) Elektrod foer elektrokemiska processer
WO2024044701A2 (en) Extended life anode coatings
TW202122635A (zh) 電化學製程釋放氫所用之電極
JP2012067390A (ja) 低い塩素過電圧のためのＰｄ含有コーティング

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Kanagawa

Patentee after: DE NORA PERMELEC LTD

Address before: Kanagawa

Patentee before: Permelec Electrode Ltd.