CN102257334A - 吸收式动力循环系统 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种吸收式动力循环系统(10)，所述吸收式动力循环系统利用来自吸收回路的所述工作流体产生机械功(10-2)。该系统可用于多种吸收循环应用。吸收剂包括离子液体。
Description
相关申请的交叉引用
本专利申请要求2008年12月19日提交的美国临时专利申请61/139,180的优先权。
发明背景
1.公开领域
本公开涉及一种吸收式动力循环系统，所述系统使用来自吸收回路的工作流体产生机械功。此系统可用于多种吸收循环应用。
2.背景技术
吸收循环系统用于制冷、空调和发电领域是众所周知的。在典型的吸收循环系统中，工作流体被吸收到吸收剂混合物内，然后再从吸收剂混合物释放出来。吸收器是吸收回路的一部分，所述吸收回路包括液体泵、换热器、膨胀或压力降低装置和发生器，其中工作流体首先从吸收剂混合物中释放出来，然后进入冷凝器和蒸发器以发生冷却或者进入涡轮以产生机械能。吸收回路主要使用为发生器提供的热量和为液体泵提供的微小机械能产生高压蒸汽。由吸收循环的涡轮所产生的动力可以用于驱动各种类型的设备，包括产生电能的设备。
发明概述
本发明旨在提供一种吸收循环系统，所述系统能够驱动诸如涡轮或膨胀器等装置产生机械功。所用的工作流体可以是或可以包含具有可忽略的臭氧损耗潜势以及低全球变暖潜势的氢氟烯烃或氢氯氟烯烃。吸收回路所用的吸收剂可以是或可以包含离子化合物，包括熔点低于100℃或者甚至低于环境温度的离子液体。使用离子液体作为吸收剂的一个优点在于它们的挥发性极低，使得从发生器中释放出来的几乎是纯工作流体，所释放出来的工作流体无需做进一步精馏即可提供给涡轮。
因此，根据本发明，提供了一种吸收式动力循环系统，该系统包括吸收器，所述吸收器将工作流体吸收到吸收剂中，从而形成吸收剂与工作流体的混合物；第一换热器，所述第一换热器被设置成与吸收器流体连通，以接纳并预加热来自吸收器的吸收剂与工作流体的混合物；液体泵，用于将吸收剂与工作流体的混合物从吸收器泵送到第一换热器；发生器，所述发生器被设置成与第一换热器流体连通，以便接纳来自第一换热器的预加热的混合物并将附加热量转移给预加热的混合物，从而释放工作流体的高压蒸汽；以及产生机械功的装置，该装置被设置成与发生器流体连通，以便由高压工作流体产生机械功；其中吸收剂包含离子液体。
附图简述
结合下列附图可以更好地理解本发明，其中：
图1为根据本发明一个实施方案的吸收式动力循环系统的示意图。
图2为根据本发明另一个实施方案的包括同步冷却的吸收式动力循环系统的示意图。
图3为根据本发明另一个实施方案的同时提供冷却的吸收式动力循环系统的示意图。它与图2中实施方案的区别在于它不涉及工作流体的冷凝和蒸发。
发明详述
根据本发明的吸收系统的示意图一般如图1中的10所示。该系统包括图1中20-1所示的吸收器回路，该回路用于混合工作流体与吸收剂从而形成吸收剂与工作流体的混合物，并经由该回路循环吸收剂与工作流体的混合物。该系统还包括设置成与吸收器回路流体连通的第一换热器20-3、设置成与第一换热器流体连通的发生器20-4、以及设置成与发生器流体连通用于产生机械功的装置10-2。
吸收器20-1具有输送工作流体蒸汽的入口，在此处工作流体蒸汽与经由管线25输送的具有低工作流体含量的工作流体与吸收剂的混合物相混合，形成具有高工作流体含量的吸收剂/工作流体混合物。吸收剂可以是或可以包含离子化合物。一般来讲，工作流体被吸收到吸收剂中还产生热量(吸收热)。冷却水在吸收器管束(未示出)中流通以从系统中除去此吸收热。工作流体含量高的混合物在吸收器的底部收集，以使吸收循环可以重新开始。
工作流体含量高的吸收剂/工作流体混合物通过出口管线21流出吸收器并被送到液体泵20-2，该液体泵将混合物泵送到第一换热器20-3。混合物在进入发生器之前，由第一换热器对其进行预加热。第一换热器可以是例如管壳式换热器或板框式换热器。混合物流出第一换热器后经由管线22流入发生器。发生器由任何适用的外源提供热量。如果需要，可以使用温度更高的第二发生器以提高方法效率。在一个实施方案中，发生器内部含有管束(未示出)，管束可以运载热水或其他传热流体、蒸汽或燃气，它们经由管线23提供给发生器。热水或其他传热流体、蒸汽或燃气将热量转移给工作流体含量高的吸收剂/工作流体混合物。热量引起所述混合物释放出工作流体蒸汽，蒸汽经由管线26释放出发生器而将工作流体含量低的混合物留在发生器中。此时由发生器释放出来的工作流体是压力更高的蒸汽。在某些情况下，经由管线24流出发生器的液体混合物中仅存在微量的工作流体。在其他情况下，流出发生器的吸收剂/工作流体混合物中仍然存在不可忽略量的工作流体，所述量在约1重量％至约80重量％的范围内。在任何情况下，经由管线24从发生器流出的混合物中的工作流体的量都小于经由管线21从吸收器流出的混合物中的工作流体的量。从发生器流出的混合物中残留的工作流体的准确量取决于许多因素，包括工作流体在吸收剂中的溶解度。
工作流体含量低的吸收剂/工作流体混合物经由管线24流回至第一换热器，在此处被已经泵出吸收器的工作流体含量高的吸收剂/工作流体混合物冷却。工作流体含量低的吸收剂/工作流体混合物经由管线25从第一换热器经过膨胀或压力降低装置20-5流至吸收器，并在吸收器的底部收集，在此处其开始进行吸收回路循环，并且经过吸收器、泵、第一换热器和发生器的循环不断重复。
如上文所述，作为高压蒸汽的工作流体经由管线26流出发生器20-4。高压工作流体蒸汽流到产生机械功的装置中，例如进入图1所示的涡轮10-2中。在涡轮中，高压工作流体蒸汽用于驱动轴，或以其他方式产生机械功。工作流体以低压蒸汽从涡轮中流出并进入吸收器，所有工作流体循环不断重复。
本发明允许使用多种配置以优化能量管理，一般来讲，借以提高尤其是从高温高压工作流体获取的循环能量效率和热量回收率，高温高压工作流体可以用在产生机械功的装置中。尽管涡轮在图1、图2和图3示出并在上文(和下文其他实施方案中)给予了描述，但应当理解，用于产生机械功的各种装置配置均在本发明的范围之内。
在替代实施方案中，本发明的吸收循环也可用于既产生机械功也进行加热或冷却。根据本发明另一个实施方案的包括同步冷却的吸收式动力系统的示意图大体如图2中30所示。在此情形中，系统包括冷凝器10-3、膨胀装置(如图2中膨胀阀10-4所示，但它也可以是毛细管或本领域其他通常已知的装置)和蒸发器10-5，它们依次处于涡轮10-2和吸收器20-1之间。来自发生器20-4的高压蒸汽工作流体首先经由管线26流到涡轮10-2中，进而产生动力。蒸汽工作流体流入冷凝器10-3，其中冷却水(包含在例如位于冷凝器内的管材线圈(未示出)中)导致蒸汽工作流体形成液体工作流体。来自冷凝器的液体工作流体经由管线16流到膨胀阀10-4，在那里发生一些汽化；然后混合后的蒸汽和液体工作流体经由管线14流到蒸发器10-5，在蒸发器中它变成完全汽化的工作流体，从而产生冷却，而无液体残留。来自蒸发器的蒸汽工作流体经由管线13流到吸收器，然后该循环如本文上述第一个实施方案那样进行重复。
为了从吸收剂/工作流体混合物中释放出工作流体蒸汽而提供给发生器的热水或其他传热流体、蒸汽、燃气也可以由任意数目的来源提供，包括用来自内燃机(燃气)的废热加热的水、用地热加热的水和用太阳能加热的水，等等。此外，在所述的针对包括同步冷却的吸收式动力循环的可供选择的实施方案中，需要一些热源(例如来自待冷却的主体如建筑物的热量)来蒸发蒸发器中的工作流体。
在如上所述实施方案中，冷却水用于吸收器和冷凝器。为了简便起见，流经吸收器和冷凝器的冷却水流未示出。在一个实施方案中，冷却水将流入吸收器，在吸收器中由于工作流体吸收到吸收剂时会释放出吸收热，冷却水即被加热。来自吸收器的冷却水流入冷却塔(未示出)，并被泵送回吸收器。
在一个实施方案中，本文所公开的是用于产生机械功的方法，该方法包括在吸收器中形成吸收剂/工作流体混合物；加热吸收剂/工作流体混合物以释放工作流体蒸汽；将工作流体蒸汽输送到用于产生机械功的装置中；以及重整加热的吸收剂/工作流体混合物。所谓重整是指通过工作流体蒸汽的吸收来重新稀释浓缩的吸收剂/工作流体混合物，以恢复该混合物将工作流体转移至发生器的能力。
在另一个实施方案中，所述产生机械功的方法还包括(产生机械功之后和重整加热的吸收剂/工作流体混合物之前)将所述工作流体在冷凝器中冷凝；在膨胀装置中部分汽化所述工作流体；并在蒸发器中完全汽化所述工作流体从而产生冷却。
在另一个实施方案中，图2的循环可用于同时进行机械功产生和加热。加热循环作用方式与上文所述图2的冷却循环几乎一样，加热步骤发生在冷凝器10-3中。由工作流体在冷凝器中冷凝和在吸收器中吸收所释放的热量进行加热。在本实施方案中，蒸发器从循环以外的来源(未在图2中示出)提取热量，循环以外的来源例如环境空气、天然水体(包括湖底或池底的水或地表以下温度相对稳定的地下水)。因此该循环的加热功能类似于热泵。在本实施方案中，所述产生机械功的方法还包括(产生机械功之后或者重整加热的吸收剂/工作流体混合物之前)将所述工作流体在冷凝器中冷凝从而产生热量；在膨胀装置中部分汽化所述工作流体；并在蒸发器中完全汽化所述工作流体。
在另一实施方案中，如图3所示，在不含冷凝器的情况下同时产生机械功并冷却。在本实施方案中，工作流体通过涡轮或其他膨胀器膨胀产生机械功并被冷却至环境温度以下而无需冷凝。然后，冷工作流体蒸汽流经第二换热器(如图3中10-6所示)吸收来自待冷却物流中的热量(例如传热流体，包括水等等，未在图3中示出)。在本实施方案中，所述产生机械功的方法还包括(产生机械功以后和重整加热的吸收剂/工作流体混合物之前)吸收来自第二换热器中待冷却物流的热量，从而使待冷却物流产生冷却。
工作流体/吸收剂对
工作流体
本发明提供了工作流体/吸收剂对组合物，用于具备或不具备同步进行冷却或加热的吸收式动力循环。在一个实施方案中，水被用作本发明中的工作流体。在另一个实施方案中，工作流体可以是氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、碳氟化合物、氮气(N2)、氧气(O2)、二氧化碳(CO2)、氨(NH3)、氩气(Ar)、氢气(H2)、非氟化烃、或甲醇、或它们的混合物，意即本段中前述任何工作流体的混合物。非氟化烃选自C1-C7直链、支链或环烷烃，以及C1-C7直链、支链或环烯烃，它们均在本发明的范围之内。
本发明的氢氟烃和碳氟化合物工作流体可以选自：
(i)式E-或Z-R1CH＝CHR2的氟烯烃，其中R1和R2独立地为C1-C6全氟烷基；
(ii)式环-[CX＝CY(CZW)n-]的环状氟烯烃，其中X、Y、Z和W独立地为H或F，并且n为2至5的整数；以及
(iii)氟烯烃，所述氟烯烃选自：四氟乙烯(CF2＝CF2)；六氟丙烯(CF3CF＝CF2)；1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CHF＝CFCF3)、1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF2＝CHCF3)、1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯(CF2＝CFCHF2)、1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CFCHF2)、2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CH2＝CFCF3)、1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CHCF3)、1，1，2，3-四氟-1-丙烯(CF2＝CFCH2F)、1，1，3，3-四氟-1-丙烯(CF2＝CHCHF2)、1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CFCHF2)、3，3，3-三氟-1-丙烯(CH2＝CHCF3)、2，3，3-三氟-1-丙烯(CHF2CF＝CH2)；1，1，2-三氟-1-丙烯(CH3CF＝CF2)；1，2，3-三氟-1-丙烯(CH2FCF＝CF2)；1，1，3-三氟-1-丙烯(CH2FCH＝CF2)；1，3，3-三氟-1-丙烯(CHF2CH＝CHF )；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF3CF＝CFCF3)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF3CF2CF＝CF2)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF3CF＝CHCF3)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF2CF3)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF2CF＝CFCF3)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF3)2C＝CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CHCF2CF3)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CFCHFCF3)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CFCF2CHF2)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF3CF2CF＝CH2)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF2CF3)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF3)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF2CHF2)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CF＝CFCHF2)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH2FCF＝CFCF3)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CH＝CFCF3)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH＝CFCHF2)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF2＝CFCF2CH2F)；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF2＝CFCHFCHF2)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2＝C(CF3)2)；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH2FCH＝CFCF3)；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯(CF3CH＝CFCH2F)；3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF3CF2CH＝CH2)；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CH＝CHCF3)；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH3CF＝CFCF3)；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CH2＝CFCF2CHF2)；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CF＝CHCHF2)；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯(CH3CF2CF＝CF2)；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH2FCF＝CFCHF2)；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯(CF2＝C(CF3)(CH3))；2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯(CH2＝C(CHF2)(CF3))；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CH2＝CFCHFCF3)；1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCH2CF3)；1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCHFCF3)；1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCF2CHF2)；1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCHF2)；3，3，4，4-四氟-1-丁烯(CH2＝CHCF2CHF2)；1，1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF2＝C(CHF2)(CH3))；1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯(CHF＝C(CF3)(CH3))；3，3-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH2＝C(CHF2)2)；1，1，1，2-四氟-2-丁烯(CF3CF＝CHCH3)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(CH3CF＝CHCF3)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCF2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF2＝CFCF2CF2CF3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝CHCF3)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CHCF2CF3)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CH＝CFCF2CF3)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF2CF2CF3)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF2＝CHCF2CF2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF2＝CFCF2CF2CHF2)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF2CF＝CFCF2CF3)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCF2CHF2)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCHFCF3)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF3)2)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CFCH(CF3)2)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH＝C(CF3)2)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CHCF(CF3)2)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CF3)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF2CF2CHF2)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝C(CF3)CF2CF3)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CHCH(CF3)2)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF3)2)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝C(CF3)CH2CF3)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH＝CH2)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CHF2)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF2＝CHCF2CH2CF3)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF3CF＝C(CF3)(CH3))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝CFCH(CF3)2)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF3)2)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH＝C(CF3)2)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF＝C(CF3)2)；1，1，1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝CHCH3)；3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF3CF2CF＝CHCH3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3)＝CHCF3)；3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯(CH2＝CHCF2CHFCF3)；4，4，4-三氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝C(CF3)CH2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF3(CF2)3CF＝CF2)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF3CF2CF＝CFCF2CF3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝C(CF3)2)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF＝CFCF3)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CHC2F5)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF＝CHCF3)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF3CF2CF2CF2CH＝CH2)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝CHC(CF3)3)；1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝C(CH3)(CF3))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝CFCF2CH(CF3)2)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF3CF＝C(CH3)CF2CF3)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH＝CHCH(CF3)2)；3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF3CF2CF2CF＝CHCH3)；3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-1-己烯(CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2)；1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CHCF2CH3)；4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝C(CF3)CH2C2F5)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF3CF2CF2CH＝CHCH3)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯(CH2＝CHCH2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯(CF3CF2CF＝CFC2H5)；4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝CHCH2CF(CF3)2)；1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3))；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CFC2H5)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF3CF＝CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF3CF2CF＝CFCF2C2F5)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CH＝CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CF＝CHCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CH＝CFCF2C2F5)；和1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CF＝CHCF2C2F5)。
在一些实施方案中，这些氟烯烃化合物中包含碳原子、氟原子，可能包含氢原子或氯原子，并至少含有一个双键。在一个实施方案中，用于本发明组合物中的氟烯烃包括具有2至12个碳原子的化合物。在另一个实施方案中，所述氟烯烃包括具有3至10个碳原子的化合物，并且在另一个实施方案中，所述氟烯烃包括具有3至7个碳原子的化合物。代表性的氟烯烃包括但不限于表1、表2、以及表3中列出的所有化合物。
在本发明的一个实施方案中，工作流体选自具有式E-或Z-R1CH＝CHR2(式(i))的氟烯烃，其中R1和R2独立地为C1-C6全氟烷基。R1和R2基团的实例包括但不限于：CF3、C2F5、CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5、和C(CF3)2CF2C2F5。在一个实施方案中，式(i)的氟烯烃在分子中具有至少4个碳原子。在另一个实施方案中，工作流体选自分子中具有至少5个碳原子的式(i)氟烯烃。在另一个实施方案中，工作流体选自分子中具有至少6个碳原子的式(i)氟烯烃。表1中示出了示例性的非限制性式(i)化合物。
通过使式R1I的全氟烷基碘与式R2CH＝CH2的全氟烷基三氢烯烃接触，形成式R1CH2CHIR2的三氢碘代全氟烷烃，可制得式(i)化合物。然后，可以使该三氢碘代全氟烷烃脱碘化氢，以形成R1CH＝CHR2。作为另外一种选择，通过使式R2I的全氟烷基碘与式R1CH＝CH2的全氟烷基三氢烯烃反应，继而将所形成的式R1CHICH2R2的三氢碘代全氟烷烃脱碘化氢，可制得烯烃R1CH＝CHR2。
在合适的反应容器(能够在反应温度和反应物与产物的自生压力下工作)中使反应物混合，从而可使全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的接触以成批模式进行。合适的反应容器包括由不锈钢(具体地讲，由奥氏体型不锈钢)以及由熟知的高镍合金诸如Monel
镍铜合金、Hastelloy
镍基合金和Inconel
镍铬合金制成的那些。
作为另外一种选择，可以半成批模式进行所述反应，其中在反应温度下，经由适宜的加料设备(如泵)将全氟烷基三氢烯烃反应物加入到全氟烷基碘反应物中。
全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的比率应介于约1∶1至约4∶1之间，优选约1.5∶1至2.5∶1。小于1.5∶1的比率趋于获得大量2∶1的加合物，如Jeanneaux等人在Journal of Fluorine Chemistry第4卷第261-270页(1974)中所报道的。
所述全氟烷基碘与所述全氟烷基三氢烯烃接触的优选温度在约150℃至300℃，优选约170℃至约250℃，并且最优选约180℃至约230℃范围内。
全氟烷基碘化物与全氟烷基三氢烯烃反应的适宜接触时间为约0.5小时至18小时，优选约4至约12小时。
通过全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的反应制备的三氢碘代全氟烷烃可以直接用于脱碘化氢步骤或可以优选在脱碘化氢步骤之前通过蒸馏进行回收和纯化。
脱碘化氢步骤可通过将三氢碘代全氟烷烃与碱性物质接触来进行。适宜的碱性物质包括碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)、碱金属氧化物(例如氧化钠)、碱土金属氢氧化物(例如氢氧化钙)、碱土金属氧化物(例如氧化钙)、碱金属醇盐(例如甲醇钠或乙醇钠)、氨水、氨基钠或碱性物质的混合物(如碱石灰)。优选的碱性物质是氢氧化钠和氢氧化钾。
三氢碘代全氟烷烃与碱性物质的所述接触可在液相中进行，优选在能够溶解两种反应物的至少一部分的溶剂中进行。适于脱碘化氢步骤的溶剂包括一种或多种极性有机溶剂，例如醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、和叔丁醇)、腈(如乙腈、丙腈、丁腈、苯腈或己二腈)、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或环丁砜。可以根据沸点产物以及纯化过程中从产物中分离痕量溶剂的难易程度来选择溶剂。通常，乙醇或异丙醇是所述反应的良好溶剂。
通常，脱碘化氢反应可通过在合适的反应容器中将反应物之一(碱性物质或三氢碘代全氟烷烃)添加至另一种反应物中来进行。所述反应容器可以用玻璃、陶瓷或金属制成，并且优选使用叶轮或搅拌机构进行搅拌。
适于脱碘化氢反应的温度为约10℃至约100℃，优选约20℃至约70℃。所述脱碘化氢反应可在环境压力或在减压或升高的压力下进行。值得注意的是其中将式(i)化合物在它形成时从反应容器中蒸出的脱碘化氢反应。
作为另外一种选择，可通过在存在相转移催化剂的情况下将所述碱性物质的水溶液与三氢碘代全氟烷烃溶液在一种或多种低极性有机溶剂中接触来进行脱碘化氢反应，所述低极性有机溶剂如烷烃(如己烷、庚烷或辛烷)、芳族烃(如甲苯)、卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)或醚(如乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚)。合适的相转移催化剂包括季铵卤化物(如溴化四丁基铵、四丁基硫酸氢铵、三乙基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和甲基三辛基氯化铵)、季
卤化物(如甲基三苯基溴化和四苯基氯化
)或本领域称为冠醚的环状聚醚化合物(如18-冠-6和15-冠-5)。
作为另外一种选择，脱碘化氢反应可以在不存在溶剂的情况下，通过将三氢代碘全氟烷烃添加到固体或液体碱性物质中来进行。
脱碘化氢反应的合适反应时间为约15分钟至约六小时或更长时间，具体情况取决于反应物的溶解度。通常，所述脱碘化氢反应快速，并且需要约30分钟至约三小时来完成。式(i)化合物可以通过在加入水后进行相分离、通过蒸馏或通过它们的组合从脱碘化氢反应混合物中回收。
在本发明的另一个实施方案中，工作流体选自包括环状氟烯烃(环-[CX＝CY(CZW)n-](式(ii))在内的氟烯烃，其中X、Y、Z和W独立地选自H和F，并且n为2至5的整数)。在一个实施方案中，式(ii)氟烯烃分子中具有至少约3个碳原子。在另一个实施方案中，式(ii)氟烯烃分子中具有至少约4个碳原子。在另一个实施方案中，式(ii)氟烯烃分子中具有至少约5个碳原子。在另一个实施方案中，式(ii)氟烯烃分子中具有至少约6个碳原子。式(ii)的代表性环状氟烯烃列于表2中。
表2
| 环状氟烯烃 | 结构 | 化学名称 |
| HFO-C1316cc | 环-CF2CF2CF＝CF- | 1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯 |
| HFO-C1334cc | 环-CF2CF2CH＝CH- | 3，3，4，4-四氟环丁烯 |
| HFO-C1436 | 环-CF2CF2CF2CH＝CH- | 3，3，4，4，5，5-六氟环戊烯 |
| HFO-C1418y | 环-CF2CF＝CFCF2CF2- | 1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯 |
| HFO-C151-10y | 环-CF2CF＝CFCF2CF2CF2- | 1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烷 |
本发明的工作流体可包含单一的式(i)或式(ii)化合物，例如，表1或表2中化合物的一种，也可包含式(i)或式(ii)化合物的组合。
在另一实施方案中，工作流体选自包括表3中所列化合物在内的氟烯烃。
表2和表3中列出的化合物可商购获得，也可通过本领域已知的方法或本文所述的方法制备。
1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯可经由1，1，1，2，4，4-六氟丁烷(CHF2CH2CHFCF3)、通过室温下在蒸汽相中通过固体KOH上的脱氟化氢作用来制备。1，1，1，2，4，4-六氟丁烷的合成描述于US 6,066,768中。1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯可经由1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷(CF3CHICH2CF3)、通过使用相转移催化剂，在约60℃下与KOH反应制得。1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷的合成可通过全氟甲基碘(CF3I)与3，3，3-三氟丙烯(CF3CH＝CH2)在约200℃和自生压力下反应约8小时来完成。
3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯可通过使用固体KOH或在碳催化剂上，使1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷(CF3CF2CF2CH2CH3)在200-300℃下脱氟化氢来制得。1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷可通过3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)的氢化制得。
1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯可以通过使用固体KOH对1，1，1，2，3，3，4-七氟丁烷(CH2FCF2CHFCF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，2，2，4，4-七氟丁烷(CHF2CH2CF2CF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，3，3，4，4-七氟丁烷(CF3CH2CF2CHF2)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，2，2，3-六氟丁烷(CH2FCH2CF2CF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，3，3，4-六氟丁烷(CF3CH2CF2CH2F)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3-四氟-2-丁烯可通过1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF3CH2CF2CH3)与含水KOH在120℃下反应制得。
1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯可通过使用相转移催化剂，在约60℃下经由(CF3CHICH2CF2CF3)与KOH反应制得。4-碘-1，1，1，2，2，5，5，5-八氟戊烷的合成可通过使全氟碘乙烷(CF3CF2I)与3，3，3-三氟丙烯在约200℃和自生压力下反应约8小时来完成。
1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯可通过使用相转移催化剂，在约60℃下经由1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷(CF3CF2CHICH2CF2CF3)与KOH反应制得。1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷的合成可通过使全氟碘乙烷(CF3CF2I)与3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯CF3CF2CH＝CH2)在约200℃和自生压力下反应约8小时来完成。
1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯可通过1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-碘代-2-(三氟甲基)-戊烷(CF3CHICH2CF(CF3)2)与KOH在异丙醇中的脱氟化氢反应来制备。CF3CHICH2CF(CF3)2由(CF3)2CFI与CF3CH＝CH2在高温如约200℃下的反应制得。
1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯可通过1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯CF3CH＝CHCF3)与四氟乙烯(CF2＝CF2)和五氟化锑(SbF5)的反应来制备。
2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯可以通过高温下1，1，2，2，3，3-六氟丁烷在氟化氧化铝上的脱氟化氢反应来制备。
2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯可通过2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在固体KOH上的脱氟化氢反应来制备。
1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯可以通过高温下2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在氟化氧化铝上的脱氟化氢反应来制备。
式1、式2、表1、表2和表3的许多化合物以不同构型的异构体或立体异构体存在。当未指定具体的异构体时，本发明旨在包括所有单一构型的异构体、单一的立体异构体或它们的任何组合。例如，F11E旨在代表E-异构体、Z-异构体或任何比率的两种异构体的任何组合或混合物。又如，HFO-1225ye旨在代表E-异构体、Z-异构体或任何比率的两种异构体的任何组合或混合物。
此外，工作流体可以是式(i)、式(ii)、表1、表2和表3中的任何单个氟烯烃，或者为式(i)、式(ii)、表1、表2和表3中不同氟烯烃的任意组合。
在一些实施方案中，工作流体可以是选自式(i)、式(ii)、表1、表2和表3的单个氟烯烃或多个氟烯烃，与至少一种另外的制冷剂的任意组合，该制冷剂选自氢氟烃、氟代醚、烃、CF3I、氨(NH3)、二氧化碳(CO2)、一氧化二氮(N2O)、以及它们的混合物，意即任意前述化合物的混合物。
氢氟烃工作流体还可以包括具有氢、氟与碳的任意组合的化合物，并包括含有碳-碳双键的化合物。可用于本发明的氢氟烃工作流体的实例包括但不限于三氟甲烷(HFC-23)、二氟甲烷(HFC-32)、氟代甲烷(HFC-41)、五氟乙烷(HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟庚烷(HFC-63-14mcee)、顺式-或反式-1，2-二氟乙烯(HFO-1132)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、顺式-或反式-1，2，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ye)、3，3，3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、顺式-或反式-1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、1，1，1，3，3-五氟丙烯(HFO-1225zc)、顺式-或反式-1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(HFO-1327my)、顺式-或反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)、3，4，4，4-四氟-3-三氟甲基-1-丁烯((CF3)2CFCH＝CH2，HFO-1447fzy)、顺式-或反式-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(CF3CF2CH＝CHCF3，HFO-1438mzz)、顺式-或反式-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(HFO-162-13mczy)和顺式-或反式-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(HFO-162-13mcyz)，以及它们的混合物。在本发明的一个实施方案中，氢氟烃工作流体选自二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)以及它们的混合物。
氯氟烃工作流体可以包括具有氯和氟与碳的任何组合的化合物，并且包括具有碳-碳双键且标准沸点低于0℃的化合物。适用于本发明的代表性氯氟烃工作流体包括但不限于二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯氟甲烷(CFC-11)、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113)、1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷(CFC-114)以及它们的混合物。
氢氯氟烃工作流体可以包括具有氢、氯和氟与碳的任何组合的化合物，并且包括具有碳-碳双键且标准沸点低于0℃的化合物。适用于本发明的代表性氢氯氟烃工作流体包括但不限于二氟一氯甲烷(HCFC-22)、2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233xf，CF3CCl＝CH2)、顺式-或反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233zd，CF3CH＝CHCl)以及它们的混合物。
碳氟化合物工作流体可以包括具有氟和碳任意组合的化合物，并且包括具有碳-碳双键的化合物以及环状化合物。适用于本发明的碳氟化合物工作流体的实例包括但不限于全氟甲烷(FC-14)、全氟乙烷(FC-116)、全氟丙烷(FC-218)、全氟环丁烷(FC-C318)、八氟-2-丁烯(FO-1318my)以及它们的混合物。
适用于本发明的非氟化烃工作流体可以包括但不限于甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、环丙烷、丙烯、正丁烷、丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、异戊烷、正已烷、环己烷、正庚烷以及它们的混合物。
在一个实施方案中，本文所用的工作流体还可以选自水、以及水与其他水溶性化合物(如醇，包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇以及它们的混合物)的混合物。其他化合物还可以包括HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HCFC-22、FC-14、FC-116、CFC-12、NH3、CO2、N2、O2、H2、Ar、甲烷、乙烷、丙烷、环丙烷、丙烯、丁烷、丁烯和异丁烷。
工作流体的混合物还可用于达到适当的沸腾温度或对吸收装置而言适当的压力。具体地讲，有时优选可形成共沸物、类共沸混合物或恒沸混合物的混合物，因为当工作流体从吸收冷却系统中泄漏时将很少发生或不发生混合物分馏。
在另一个实施方案中，氢氟烃工作流体可以包括氢氟烃与其他化合物(如氢氟烃、氢氯氟烃、烃或其他化合物)的混合物或共混物。此类工作流体共混物包括下列组合物：
HFO-1447fzy与至少一种选自顺式-或反式-HFO-1438mzz、顺式-或反式-HFO1336mzz、HCFO-1233xf和顺式-或反式-HCFO-1233zd的化合物；
顺式-HFO-1438mzz与至少一种选自反式-HFO-1438mzz、顺式-或反式-HFO1336mzz、HCFO-1233xf和顺式-或反式-HCFO-1233zd的化合物；
反式-HFO-1438mzz与至少一种选自顺式-或反式-HFO1336mzz、HCFO-1233xf、顺式-或反式-HCFO-1233zd和异戊烷的化合物；
顺式-HFO-1336mzz与至少一种选自反式-HFO-1336mzz、HCFO-1233xf、顺式-或反式-HCFO-1233zd、异戊烷、正戊烷、环戊烷、甲酸甲酯、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)和反式-1，2-二氯乙烯的化合物；
反式-HFO-1336mzz与至少一种选自HCFO-1233xf和顺式-或反式-HCFO-1233zd的化合物；
HCFO-1233xf与至少一种选自顺式-和反式-HCFO-1233zd的化合物。
在另一个实施方案中，工作流体为混合物，可以是如下共沸物或类共沸组合物：
约51重量％至约70重量％的顺式-HFO-1336mzz与约49重量％至约30重量％的异戊烷；
约62重量％至约78重量％的顺式-HFO-1336mzz与约38重量％至约22重量％的正戊烷；
约75重量％至约88重量％的顺式-HFO-1336mzz与约25重量％至约12重量％的环戊烷；
约25重量％至约35重量％的顺式-HFO-1336mzz与约75重量％至约65重量％的HCFC-123；
约67重量％至约87重量％的顺式-HFO-1336mzz与约33重量％至约13重量％的反式-1，2-二氯乙烯；以及
约61重量％至约78重量％的反式-HFO-1438mzz与约39重量％至约22重量％的异戊烷。
吸收剂
在本发明吸收循环的一个优选实施方案中，所用吸收剂为离子化合物，其在原则上为可吸收选定工作流体(例如氨或CO2、HFO-1336mzz或HFO-1234yf或HCFO-1233zd或HCFO-1233xf或它们的混合物)的任何离子液体。可吸收工作流体的合适离子液体为至少在某种程度上可与工作流体混溶的离子液体。吸收式动力循环的能量效率一般将随着离子液体对工作流体吸收能力的提高(即工作流体与离子液体具有高混溶性或工作流体可在很大程度上溶于离子液体中)而提高。
许多离子液体的形成是通过使含氮的杂环、优选杂芳环与烷基化试剂(例如卤代烷)反应形成季铵盐，并且与各种路易斯酸或它们的共轭碱进行离子交换或其他适当的反应形成离子化合物。适宜杂芳环的实例包括取代的吡啶、咪唑、取代的咪唑、吡咯和取代的吡咯。这些环可用几乎任何直链、支链或环状C1-20烷基来烷基化，但是所述烷基优选为C1-16基团。各种三芳基膦、硫醚以及环状和非环状季铵盐也可用于此目的。可使用的抗衡离子包括氯铝酸根、溴铝酸根、氯化镓阴离子、四氟硼酸根、四氯硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、三氟甲磺酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、六氟锑酸根、六氟砷酸根、四氯铝酸根、四溴铝酸根、高氯酸根、氢氧根阴离子、二氯化铜阴离子、三氯化铁阴离子、三氯化锌阴离子、以及各种包含镧、钾、锂、镍、钴、锰和其他金属的阴离子。
离子液体还可通过盐置换、通过酸碱中和反应或通过季铵化选定的含氮化合物来合成；或者它们可从若干公司如Merck(Darmstadt，Germany)或BASF(Mount Olive，New Jersey)商购获得。
可用于本文的离子液体的代表性实例包括在描述于下列来源中的那些中，如“J.Chem.Tech.Biotechnol.”68：351-356(1997)；“Chem.Ind.”68：249-263(1996)；“J.Phys.Condensed Matter”5：(supp 34B)：B99-B106(1993)；“Chemical and Engineering News”，Mar.30，1998，32-37；“J.Mater.Chem.”8：2627-2636(1998)；“Chem.Rev.”99：2071-2084(1999)；和WO 05/113,702(以及其中引用的参考文献)。在一个实施方案中，可通过制备各种季铵阳离子的烷基衍生物，并且改变相结合的阴离子，获得离子化合物库，即离子化合物组合库。可通过改变路易斯酸的摩尔当量和类型以及组合来调节离子化合物的酸性。
适于用作吸收剂的离子液体包括那些具有选自下列的阳离子以及它们的混合物的离子液体：
锂、钠、钾、铯以及下式：
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R12和R13独立地选自：
(i)H
(ii)卤素
(iii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iv)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(v)C6-C20未取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代杂芳基；并且
(vi)C6-C25取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代杂芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；
R7、R8、R9和R10独立地选自：
(i)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(ii)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iii)C6-C25未取代芳基或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代杂芳基；并且
(iv)C6-C25取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代杂芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；并且
其中任选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中的至少两个合在一起形成环状或二环烷基或烯基。
适于用作吸收剂的离子液体包括那些具有选自下列的阴离子以及它们的混合物的离子液体：[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO3]3-、[HPO3]2-、[H2PO3]1-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-SCN-；BR1R2R3R4、BOR1OR2OR3OR4，任选地被烷基或取代烷基所取代的碳硼烷酸根(1-碳代十二硼烷酸根(1-))，任选地被烷基胺、取代烷基胺、烷基、或取代烷基所取代的碳硼烷(二碳代十二硼烷酸根(1-))，并且优选为任意氟化阴离子。可用于本文的氟化阴离子包括[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-；和F-。其他合适的阴离子包括具有下式的那些：
其中R11选自：
(i)任选地被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C10直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(ii)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选地被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C10直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iii)C6-C10未取代芳基或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C10未取代杂芳基；并且
(iv)C6-C10取代芳基或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C10取代杂芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选地被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C10直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH。
在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体可以具有选自下列的阳离子：吡啶
哒嗪
嘧啶
吡嗪
咪唑吡唑
噻唑
唑三唑
铵、卞基三甲基铵、铯、胆碱、二甲基咪唑
胍
锂、
胆碱(羟基乙基三甲基
)、钾、钠、四甲基铵、四甲基
以及选自下列的阴离子：氨基乙酸根(甘氨酸)、抗坏血酸根、苯甲酸根、邻苯二酚根、柠檬酸根、二甲基磷酸根、甲酸根、延胡索酸根、没食子酸根、乙醇酸根、乙醛酸根、亚氨基二乙酸根、异丁酸根、曲酸根(5-羟基-2-羟甲基-4-吡喃酮离子)、乳酸根、乙酰丙酸根、草酸根、三甲基乙酸根、丙酸根、丙酮酸根、水杨酸根、琥珀酰胺酸根、琥珀酸根、巴豆酸根(CH3CH＝C(CH3)COO-)；四氟硼酸根、四氟乙磺酸根和托酚酸根(2-羟基-2，4，6-环庚三烯-1-酮离子)、[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-、F-和任意氟化阴离子。
工作流体将优选在吸收系统的操作温度范围内，尤其是在吸收器温度至发生器温度范围内，与如本文所用的离子液体混溶或溶于其中。因此，在吸收系统的温度范围内，吸收循环中工作流体与吸收剂的各种不同相对含量水平均是适宜的，并且在由工作流体或离子液体形成的组合物中，两者的浓度可在按其中离子液体与工作流体的合并重量计约1％至约99％的范围内。
在本发明的各种实施方案中，通过选择本文所述或所公开的任何单独的阳离子并选择本文所述或所公开的与所述阳离子配对的任何单独阴离子而形成的离子液体，均可被用作吸收式动力循环中的吸收剂。因此，在其他实施方案中，可使用离子液体子群作为吸收剂，所述离子液体子群可通过选择(i)任何规模的阳离子子群和(ii)任何规模的阴离子子群来形成，所述阳离子子群以总群的单个成员的所有各种不同组合形式取自本文所述或所公开的阳离子总群，所述阴离子子群以总群的单个成员的所有各种不同组合形式取自本文所述或所公开的阴离子总群。在通过上述选择来形成离子液体或离子液体子群时，可将离子液体或离子液体子群用于不存在所述成员是从其进行选择的总群中被排除的阳离子和/或阴离子群成员的情况下，并且如果需要，可根据使用时被排除的总群成员而不是使用时被包括的该群成员来进行所述选择。
吸收式动力循环中所用的吸收剂需要工作流体(例如，氨)在其中具有高溶解度，并且需要相对于工作流体具有非常高的沸点。
本发明中所用的吸收剂可以(但不必须)基本包含离子液体或基本由离子液体组成，也就是说它也可以基本包含非离子化合物或基本由非离子化合物组成。合适的非离子化合物吸收剂包括但不限于醚、酯、酰胺和酮。
离子液体或非离子化合物的混合物或者非离子化合物与离子液体的混合物也可在本文中用作吸收剂，并且此类混合物可能是例如达到适当的吸收性能所期望的。
可将添加剂如润滑剂、结晶抑制剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、染料以及其他适宜材料加入到可用于本发明的工作流体/吸收剂对组合物中以达到多种目的，前提条件是它们对工作流体在离子液体吸收剂中的溶解度没有不良影响。本发明的工作流体/吸收剂对组合物可由任何便利的方法制得，包括使用例如已知类型的具有旋转混合元件的搅拌器，在适当的容器中混合或组合适宜量的每一种组分。
结晶抑制剂包括如2009年11月6日提交的共同未决的PCT专利申请PCT/US09/63599以及全部于2009年3月31日提交的共同未决的美国临时专利申请系列号61/165,089、61/165,093、61/165,147、61/165,155、61/165,160、61/165,161、61/165,166和61/165,173中所述的那些化合物。
Claims (17)
1.吸收式动力循环系统，所述吸收式动力循环系统包括：
(a)吸收器，所述吸收器用于将工作流体吸收到吸收剂中，从而形成吸收剂与工作流体的混合物；
(b)第一换热器，所述第一换热器被设置成与所述吸收器流体连通，以便接纳并预加热来自所述吸收器的所述吸收剂与工作流体的混合物，
(c)液体泵，所述液体泵用于将所述吸收剂与工作流体的混合物从所述吸收器泵送至所述第一换热器；
(d)发生器，所述发生器被设置成与所述第一换热器流体连通，以便接纳来自所述第一换热器的预加热的混合物并将附加热量转移给所述预加热的混合物，从而释放所述工作流体的高压蒸汽；以及
(e)用于产生机械功的装置，所述装置被设置成与所述发生器流体连通，以便由高压工作流体产生机械功；
其中所述吸收剂包含离子液体。
2.权利要求1的吸收式动力循环系统，所述吸收式动力循环系统还包括：
(a)冷凝器，所述冷凝器对离开所述产生机械功的装置的所述高压工作流体进行冷凝；
(b)膨胀装置，所述膨胀装置降低压力并部分汽化所述工作流体；以及
(c)蒸发器，所述蒸发器完全蒸发所述工作流体，从而产生冷却。
3.权利要求1的吸收式动力循环系统，其中所述离子液体包含阳离子和阴离子，其中所述阳离子选自锂、钠、钾、铯以及下式：
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R12和R13独立地选自：
(i)H
(ii)卤素
(iii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iv)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(v)C6-C20未取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代杂芳基；以及
(vi)C6-C25取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代杂芳基；并且其中所述取代芳基或取代杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；
并且其中R7、R8、R9和R10独立地选自：
(i)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(ii)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iii)C6-C25未取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代杂芳基；以及
(iv)C6-C25取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代杂芳基；并且其中所述取代芳基或取代杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；
并且其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中任选至少两个可合在一起形成环状或二环烷基或烯基；并且其中所述阴离子选自：
[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO3]3-、[HPO3]2-、[H2PO3]1-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-；BR1R2R3R4、BOR1OR2OR3OR4，任选地被烷基或取代烷基所取代的碳硼烷酸根(1-碳代十二硼烷酸根(1-))，任选地被烷基胺、取代烷基胺、烷基、或取代烷基所取代的碳硼烷(二碳代十二硼烷酸根(1-))；[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-；F-；以及具有下式的阴离子：
其中R11选自：
(i)任选地被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C10直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(ii)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选地被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C10直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iii)C6-C10未取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C10未取代杂芳基；以及
(iv)C6-C10取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C10取代杂芳基；并且其中所述取代芳基或取代杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选地被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的成员取代的-CH3、-C2H5或C3-C10直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；
其中任选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中的至少两个合在一起形成环状或二环烷基或烯基。
4.权利要求1的吸收式动力循环系统，其中所述工作流体包含水或氨。
5.权利要求1的吸收式动力循环系统，其中所述工作流体包括选自下列的工作流体：氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、碳氟化合物、氮气(N2)、氧气(O2、二氧化碳(CO2)、氩气(Ar)、氢气(H2)、非氟化烃、甲醇或前述任意化合物的混合物。
6.权利要求5的吸收式动力循环系统，其中所述非氟化烃选自C1-C7直链、支链或环烷烃和C1-C7直链、支链或环烯烃。
7.权利要求5的吸收式动力循环系统，其中所述工作流体包含选自下列的至少一种氢氟烃或碳氟化合物：
(i)式E-或Z-R1CH＝CHR2的氟烯烃，其中R1和R2独立地为C1-C6全氟烷基；
(ii)式环-[CX＝CY(CZW)n-]的环状氟烯烃，其中X、Y、Z和W独立地为H或F，并且n为2至5的整数；以及
(iii)氟烯烃，所述氟烯烃选自：
四氟乙烯(CF2＝CF2)；六氟丙烯(CF3CF＝CF2)；
1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CHF＝CFCF3)、1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF2＝CHCF3)、1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯(CF2＝CFCHF2)、1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CFCHF2)、2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CH2＝CFCF3)、1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CHCF3)、1，1，2，3-四氟-1-丙烯(CF2＝CFCH2F)、1，1，3，3-四氟-1-丙烯(CF2＝CHCHF2)、1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CFCHF2)、3，3，3-三氟-1-丙烯(CH2＝CHCF3)、2，3，3-三氟-1-丙烯(CHF2CF＝CH2)；1，1，2-三氟-1-丙烯(CH3CF＝CF2)；1，2，3-三氟-1-丙烯(CH2FCF＝CF2)；1，1，3-三氟-1-丙烯(CH2FCH＝CF2)；1，3，3-三氟-1-丙烯(CHF2CH＝CHF)；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF3CF＝CFCF3)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF3CF2CF＝CF2)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF3CF＝CHCF3)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF2CF3)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF2CF＝CFCF3)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF3)2C＝CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CHCF2CF3)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CFCHFCF3)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CFCF2CHF2)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF3CF2CF＝CH2)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF2CF3)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF3)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF2CHF2)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CF＝CFCHF2)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH2FCF＝CFCF3)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CH＝CFCF3)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH＝CFCHF2)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF2＝CFCF2CH2F)；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF2＝CFCHFCHF2)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2＝C(CF3)2)；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH2FCH＝CFCF3)；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯(CF3CH＝CFCH2F)；3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF3CF2CH＝CH2)；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CH＝CHCF3)；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH3CF＝CFCF3)；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CH2＝CFCF2CHF2)；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CF＝CHCHF2)；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯(CH3CF2CF＝CF2)；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH2FCF＝CFCHF2)；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯(CF2＝C(CF3)(CH3))；2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯(CH2＝C(CHF2)(CF3))；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CH2＝CFCHFCF3)；1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCH2CF3)；1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCHFCF3)；1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCF2CHF2)；1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCHF2)；3，3，4，4-四氟-1-丁烯(CH2＝CHCF2CHF2)；1，1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF2＝C(CHF2)(CH3))；1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯(CHF＝C(CF3)(CH3))；3，3-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH2＝C(CHF2)2)；1，1，1，2-四氟-2-丁烯(CF3CF＝CHCH3)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(CH3CF＝CHCF3)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCF2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF2＝CFCF2CF2CF3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝CHCF3)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CHCF2CF3)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CH＝CFCF2CF3)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF2CF2CF3)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF2＝CHCF2CF2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF2＝CFCF2CF2CHF2)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF2CF＝CFCF2CF3)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCF2CHF2)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCHFCF3)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF3)2)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CFCH(CF3)2)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH＝C(CF3)2)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CHCF(CF3)2)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CF3)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF2CF2CHF2)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝C(CF3)CF2CF3)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CHCH(CF3)2)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF3)2)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝C(CF3)CH2CF3)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH＝CH2)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CHF2)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF2＝CHCF2CH2CF3)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF3CF＝C(CF3)(CH3))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝CFCH(CF3)2)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF3)2)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH＝C(CF3)2)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF＝C(CF3)2)；1，1，1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝CHCH3)；3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF3CF2CF＝CHCH3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3)＝CHCF3)；3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯(CH2＝CHCF2CHFCF3)；4，4，4-三氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝C(CF3)CH2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF3(CF2)3CF＝CF2)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF3CF2CF＝CFCF2CF3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝C(CF3)2)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF＝CFCF3)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CHC2F5)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF＝CHCF3)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF3CF2CF2CF2CH＝CH2)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝CHC(CF3)3)；1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝C(CH3)(CF3))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝CFCF2CH(CF3)2)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF3CF＝C(CH3)CF2CF3)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH＝CHCH(CF3)2)；3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF3CF2CF2CF＝CHCH3)；3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-1-己烯(CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2)；1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CHCF2CH3)；4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝C(CF3)CH2C2F5)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF3CF2CF2CH＝CHCH3)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯(CH2＝CHCH2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯(CF3CF2CF＝CFC2H5)；4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝CHCH2CF(CF3)2)；1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3))；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CFC2H5)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF3CF＝CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF3CF2CF＝CFCF2C2F5)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CH＝CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CF＝CHCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CH＝CFCF2C2F5)；和1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CF＝CHCF2C2F5)。
8.权利要求7的吸收式动力循环系统，其中所述氟烯烃选自：
1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯；1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯；1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十二氟-2-庚烯；1，1，1，4，4，5，6，6，6-九氟-5-(三氟甲基)-2-己烯；1，1，1，4，5，5，6，6，6-九氟-4-(三氟甲基)-2-己烯；1，1，1，5，5，5-六氟-4，4-双(三氟甲基)-2-戊烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟-3-庚烯；1，1，1，2，2，5，6，6，6-九氟-5-(三氟甲基)-3-己烯；1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十四氟-2-辛烯；1，1，1，4，4，5，5，6，7，7，7-十一氟-6-(三氟甲基)-2-庚烯；1，1，1，5，5，6，6，6-八氟-4，4-双(三氟甲基)-2-己烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十四氟-3-辛烯；1，1，1，2，2，5，5，6，7，7，7-十一氟-6-(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，7-十一氟-5-(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，2，2，6，6，6-八氟-5，5-双(三氟甲基)-3-己烯；1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，8-十四氟-4-辛烯；1，1，1，2，5，6，6，6-八氟-2，5-双(三氟甲基)-3-己烯；1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，7-十一氟-2-(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟-2-壬烯；1，1，1，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-4-(三氟甲基)-2-庚烯；1，1，1，6，6，6-八氟-4，4-双(三氟甲基)-2-庚烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟-3-壬烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲基)-3-辛烯；1，1，1，2，2，6，6，7，7，7-十氟-5，5-双(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟-4-壬烯；1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲基)-4-辛烯；1，1，1，2，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十三氟-6-(三氟甲基)-4-辛烯；1，1，1，5，5，6，6，7，7，7-十氟-2，2-双(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-2-(三氟甲基)-3-辛烯；1，1，1，2，5，5，6，7，7，7-十氟-2，6-双(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，2，5，6，6，7，7，7-十氟-2，5-双(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，2，6，6，6-七氟-2，5，5-三(三氟甲基)-3-己烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-3-癸烯；1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-5-(三氟甲基)-3-壬烯；1，1，1，2，2，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-5，5-双(三氟甲基)-3-辛烯；1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-4-癸烯；1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，9，9，9-十五氟-8-(三氟甲基)-4-壬烯；1，1，1，2，2，3，3，7，7，8，8，8-十二氟-6，6-双(三氟甲基)-4-辛烯；1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三氟甲基)-3-壬烯；1，1，1，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-双(三氟甲基)-3-辛烯；1，1，1，2，6，6，7，7，7-九氟-2，5，5-三(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯；1，1，1，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三氟甲基)-4-壬烯；1，1，1，2，2，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-3-(三氟甲基)-4-壬烯；1，1，1，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，2-双(三氟甲基)-3-辛烯；1，1，1，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-双(三氟甲基)-4-辛烯；1，1，1，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，6-双(三氟甲基)-4-辛烯；1，1，1，5，5，6，7，7，7-九氟-2，2，6-三(三氟甲基)-3-庚烯；1，1，1，2，2，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-3，6-双(三氟甲基)-4-辛烯；1，1，1，2，2，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-3，6-双(三氟甲基)-4-辛烯；1，1，1，5，6，6，7，7，7-九氟-2，2，5-三(三氟甲基)-3-庚烯；和1，1，1，6，6，6-六氟-2，2，5，5-四(三氟甲基)-3-己烯。
9.权利要求7的吸收式动力循环系统，其中所述氟烯烃选自：
1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯；3，3，4，4-四氟环丁烯；3，3，4，4，5，5-六氟环戊烯；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯；和1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯。
10.权利要求5的吸收式动力循环系统，其中所述工作流体包括选自下列的至少一种工作流体：二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟庚烷(HFC-63-14mcee)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、1，2，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ye)、3，3，3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、1，1，1，3，3-五氟丙烯(HFO-1225zc)、1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(HFO-162-13mczy)和1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(HFO-162-13mcyz)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯氟甲烷(CFC-11)、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113)、1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷(CFC-114)、二氟一氯甲烷(HCFC-22)、2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)、1-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)、全氟甲烷(FC-14)、全氟乙烷(FC-116)、全氟丙烷(FC-218)、全氟环丁烷(FC-C318)、八氟-2-丁烯(FO-1318my)、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、环丙烷、丙烯、正丁烷、丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、氮气(N2)、氧气(O2)、二氧化碳(CO2)、氨(NH3)、氩气(Ar)、氢气(H2)，以及它们的混合物。
11.权利要求1的吸收式动力循环系统，所述吸收式动力循环系统还包括位于所述发生器与所述第一换热器之间以及位于所述第一换热器与所述吸收器之间的再循环管线，用于使所述吸收剂与工作流体的混合物再循环返回到所述吸收器。
12.权利要求1的吸收式动力循环系统，其中所述工作流体包括至少一种选自下列的工作流体：2-氯-3，3，3-三氟丙烯、顺式-或反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯、3，4，4，4-四氟-3-三氟甲基-1-丁烯、顺式-或反式-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯，以及它们的组合。
13.权利要求1的吸收式动力循环系统，其中所述工作流体包含至少一种选自下列的共沸物或类共沸组合物：
约51重量％至约70重量％的顺式-HFO-1336mzz与约49重量％至约30重量％的异戊烷；
约62重量％至约78重量％的顺式-HFO-1336mzz与约38重量％至约22重量％的正戊烷；
约75重量％至约88重量％的顺式-HFO-1336mzz与约25重量％至约12重量％的环戊烷；
约25重量％至约35重量％的顺式-HFO-1336mzz与约75重量％至约65重量％的HCFC-123；
约67重量％至约87重量％的顺式-HFO-1336mzz与约33重量％至约13重量％的反式-1，2-二氯乙烯；以及
约61重量％至约78重量％的反式-HFO-1438mzz与约39重量％至约22重量％的异戊烷。
14.用于产生机械功的方法，所述方法包括：
(a)在吸收器中形成吸收剂/工作流体混合物；
(b)加热所述吸收剂/工作流体混合物以释放工作流体蒸汽；
(c)输送所述工作流体蒸汽至产生机械功的装置；以及
(d)重整加热的吸收剂/工作流体混合物。
15.权利要求14的方法，所述方法在步骤(c)与步骤(d)之间还包括：
(c-i)在冷凝器中冷凝所述工作流体；
(c-ii)在膨胀装置中部分汽化所述工作流体；以及
(c-iii)在蒸发器中完全汽化所述工作流体从而产生冷却。
16.权利要求14的方法，所述方法在步骤(c)与步骤(d)之间还包括：
(c-i)在冷凝器中冷凝所述工作流体从而产生热量；
(c-ii)在膨胀装置中部分汽化所述工作流体；以及
(c-iii)在蒸发器中完全汽化所述工作流体。
17.权利要求14的方法，所述方法在步骤(c)与步骤(d)之间还包括：在第二换热器中吸收来自待冷却物流的热量，从而使所述待冷却物流产生冷却。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20111123 |