CN113728072A - 氟化烯烃体系 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于传递热的方法，该方法包括提供制品以及使该制品与热传递介质接触。该热传递介质包含组合物，该组合物通过如下方法形成：在路易斯酸催化剂的存在下，使式(1)的化合物RfCH＝CHF与式(2)的氟化乙烯化合物CX1X2＝CX3X4接触。在该式(1)的化合物中，Rf为C1‑C10全氟化烷基基团。在该式(2)的化合物中，X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F，并且X1、X2、X3和X4中的至少一个为F。所得的组合物包含式(3)的化合物RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F。在该式(3)的化合物中，X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，并且n为整数0或1。

Description

氟化烯烃体系
本申请要求2019年4月18日提交的美国申请62/835,703的权益。申请62/835,703的公开内容据此以引用方式并入。
技术领域
本发明涉及氟化烯烃化合物诸如热传递材料的用途。
背景技术
低温热利用(即，在低于约300℃的温度处进行加热)受到关注。此类热量可从各种商业、工业或天然来源中提取。通过高温机械压缩热泵(HTHP)提高可用热量的温度以满足加热要求和通过有机朗肯循环(ORC)将可用热量转化为机械能或电能是利用低温热量的两种有前途的方法。
ORC和HTHP需要使用工作流体。目前常用于HTHP和ORC(例如HFC-245fa)的具有高全球变暖潜能值(GWP)的工作流体已被综述，并且需要用于HTHP和ORC的更环境可持续发展的工作流体。更具体地讲，需要沸点高于约50摄氏度(下文称为“℃”)的低GWP工作流体，所述低GWP工作流体特别适用于将在接近或超过200℃的温度处可获得的热量转换为功率和在接近200℃的温度处从在较低温度处可获得的热量加热。甚至更具体地讲，沸点接近乙醇沸点(78.4℃)的低GWP工作流体可有利地作为用于重型车辆(例如卡车)的ORC系统中乙醇的替代物，尤其是在欧洲。此类流体还可用作溶剂和用于各种应用的热传递流体，包括浸泡冷却和相变冷却(例如，电子器件的相变冷却，包括数据中心冷却)。
氟代烯烃诸如F23E(C2F5CH＝CHC3F7)可以从F-庚烯-3原料使用包括顺序氢化/脱氟化氢方法的四步制备方法制备。然而，该方法耗时并且基于相对昂贵的原料(F-庚烯使用六氟丙烯(HFP)和2摩尔四氟乙烯(TFE)的反应制备)。
WO 2008/057513描述了一种用于制备式RCH＝CHC2F5的内部二氢氟烯烃的方法，包括使RCH＝CHF的氟化烯烃反应，其中R选自具有一至十个碳原子的全氟烷基，并且所述烷基基团在五氟化锑(SbF5)催化剂的存在下在具有四氟乙烯的液相中为正烷基链、仲烷基链或异烷基链，从而除去路易斯酸催化剂并分离出二氢氟烯烃。WO 2008/057513的公开内容据此以引用方式并入。
发明内容
本发明由各种实施方案概括。本发明的一个实施方案涉及一种用于传递热的方法，该方法包括：
提供制品；
使所述制品与热传递介质接触；
其中所述热传递介质包含组合物，所述组合物包含式(4)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (4)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团；
其中X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2；以及任选地，
共化合物，所述共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110：C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 A1中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US5196137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
本发明的一个实施方案涉及前述实施方案的任何组合，其中式(4)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)。
本发明的一个实施方案涉及前述实施方案的任何组合，其中所述共化合物包括：
HFO-1336mzz(E)、HFO-1336mzz(Z)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)或乙醇中的至少一种。
本发明的另一个实施方案涉及一种用于传递热的方法，所述方法包括：
提供制品；
使所述制品与热传递介质接触；
其中所述热传递介质包含组合物，所述组合物通过如下方法形成：
在路易斯酸催化剂的存在下，使式(1)的化合物，
RfCH＝CHF (1)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团；
与式(2)的氟化乙烯化合物接触，
CX1X2＝CX3X4 (2)
其中X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F；并且
其中X1、X2、X3或X4中的至少一个为F；
所述路易斯酸催化剂的量足以形成组合物，所述组合物包含式(3)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (3)
其中X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的H、Cl和F中的每一个的总数与所述式(2)的氟化乙烯化合物提供的H、Cl和F中的每一个的总数相同；以及任选地，
共化合物，所述共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230：CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5,196,137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
本发明的一个实施方案涉及前述实施方案的任何组合，其中式(3)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)。
本发明的一个实施方案涉及前述实施方案的任何组合，其中所述共化合物包括：
HFO-1336mzz(E)、HFO-1336mzz(Z)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)或乙醇中的至少一种。
本发明的另一个实施方案涉及一种用于处理表面的方法，所述方法包括：
提供表面；
使所述表面与处理组合物接触；
其中所述表面包含沉积在其上的可处理材料；并且
其中所述处理组合物包含组合物，所述组合物包含1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)；以及任选地，
以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氧乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230：CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 A1中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5,196,137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
本发明的另一个实施方案涉及一种冷却、加热或产能系统(power generationsystem)，所述冷却、加热或产能系统包括：
蒸发器；
冷凝器；
压缩机；
膨胀装置；以及
热传递介质；
其中所述热传递介质包含组合物，所述组合物包含C3F7CH＝CHC2F5(F23E)；以及任选地，
以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5,196,137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
本发明的一个实施方案涉及前述实施方案的任何组合，其中所述冷凝器在高于100℃的温度处操作。
本发明的另一个实施方案涉及一种热管系统(heat pipe system)，所述热管系统包括：
热管，所述热管中具有工作流体；
其中所述工作流体包含组合物，所述组合物包含C3F7CH＝CHC2F5(F23E)；以及任选地，
以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 A1中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5,196,137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氧-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
本发明的另一个实施方案涉及一种用于从热源回收热量并产生机械能的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)使呈液相的第一工作流体通过换热器或蒸发器，其中所述换热器或所述蒸发器与提供所述热量的所述热源连通；
(b)从所述换热器或所述蒸发器中除去呈气相的所述第一工作流体的至少一部分；
(c)将呈气相的所述第一工作流体的所述至少一部分传送到膨胀器，其中所述热量的至少一部分被转换为机械能；
(d)将呈气相的所述第一工作流体的所述至少一部分从所述膨胀器传送到冷凝器，其中呈气相的所述第一工作流体的所述至少一部分冷凝成呈液相的第二工作流体；
(e)任选地，压缩呈液相的所述第二工作流体并将其与步骤(a)中的呈液相的所述第一工作流体混合；以及
(f)任选地，重复步骤(a)至(e)至少一次；
其中所述第一工作流体或所述第二工作流体中的至少一者包含组合物，所述组合物包含式(4)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (4)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团；
其中X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1：并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2：以及任选地，
共化合物，所述共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230：CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300：C7H3F13O：n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110：C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US5196137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
本发明的另一个实施方案涉及一种高温热泵设备，所述设备包括(a)第一换热器，工作流体流过所述第一换热器并被加热；(b)与所述第一换热器流体连通的压缩机，所述压缩机将经加热的工作流体压缩至更高的压力；(c)与所述压缩机流体连通的第二换热器，高压工作流体流过所述第二换热器并被冷却；以及(d)与所述第二换热器流体连通的减压装置，其中经冷却的工作流体的压力降低，并且所述减压装置进一步与蒸发器流体连通，使得所述工作流体随后在重复循环中重复流过部件(a)、(b)、(c)和(d)。
本发明的一个实施方案涉及前述实施方案的任何组合，其中所述第一工作流体或所述第二工作流体中的至少一者包含组合物，所述组合物包含式(4)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (4)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团；
其中X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2；以及任选地，
共化合物，所述共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 A1中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US5196137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氧-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
在一个实施方案中，用于传递热的方法包括提供制品和使所述制品与热传递介质接触。所述热传递介质包含组合物，所述组合物包含式(4)的化合物，RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F。在所述式(4)的化合物中，Rf为C1-C10全氟化烷基基团，X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1，并且由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2。
所述热传递介质可另外包含一种或多种共化合物。
在另一个实施方案中，用于传递热的方法包括提供制品和使所述制品与热传递介质接触。所述热传递介质包含组合物，所述组合物通过如下方法形成：使式(1)的化合物RfCH＝CHF与式(2)的氟化乙烯化合物CX1X2＝CX3X4接触。在所述式(1)的化合物中，Rf为C1-C10全氟化烷基基团。在所述式(2)的化合物中，X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F，并且X1、X2、X3或X4中的至少一个为F。接触在路易斯酸催化剂的存在下进行，所述路易斯酸催化剂的量足以形成组合物，所述组合物包含式(3)的化合物，RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F。在式(3)的化合物中，X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，并且由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的H、Cl和F中的每一个的总数与由式(2)的氟化乙烯化合物提供的H、Cl和F中的每一个的总数相同。
所述热传递介质可另外包含一种或多种共化合物。
在另一个实施方案中，用于处理表面的方法包括提供表面以及使所述表面与处理组合物接触。所述表面包含沉积在其上的可处理材料。所述处理组合物包含组合物，所述组合物包含1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)。
所述处理组合物可另外包含一种或多种共化合物。
在另一个实施方案中，一种制冷系统，包括蒸发器、冷凝器、压缩机、膨胀装置以及热传递介质。所述热传递介质包含组合物，所述组合物包含1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)。
所述处理组合物可另外包含一种或多种共化合物。
在另一个实施方案中，一种热管系统，包括其中具有工作流体的热管。所述工作流体包含组合物，所述组合物包含1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)。
所述工作流体可另外包含一种或多种共化合物。
在另一个实施方案中，一种用于传递热的方法，包括提供制品和使所述制品与热传递介质接触。所述热传递介质包含组合物，所述组合物包含式(4)的化合物，RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F(4)。在所述式(4)的化合物中，Rf为C1-C10全氟化烷基基团，X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1，并且由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2。
所述热传递介质可另外包含一种或多种共化合物。
可与上述工作流体、处理化合物和热传递介质结合使用的合适的共化合物包括(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氧-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230：CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5,196,137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
本发明的一个实施方案涉及通过前述方法的任何组合形成的组合物。
实施方案可单独使用或彼此组合使用。结合以举例的方式示出本发明原理的附图，通过以下更详细的描述，本发明的其他特征和优点将显而易见。
附图说明
图1是根据本发明的溢流式蒸发器热泵设备的一个实施方案的示意图。
图2是根据本发明的直接膨胀式热泵设备的-个实施方案的示意图。
图3是根据本发明的级联热泵系统的示意图。
图4是根据本发明的有机朗肯循环(ORC)的示意图。
图5是E-F23E/R-1336mzzZ的组成的ORC效率的图形表示。
图6是E-F23E/R-1336mzzZ的组成的ORC体积容量的图形表示。
图7是包含E-F23E/E-F12E的组成的COPh的图形表示。
图8是E-F23E/R-1336mzzZ的组成的COPh的图形表示。
具体实施方式
提供了一种用于制备氟化烯烃的一步合成法。
例如，本公开的实施方案与不包括本文公开的一个或多个特征的概念相比，提供了用于制备氟化烯烃的一步合成法。更具体地讲，本公开提供了用于制备具有全氟化烷基链的氟化烯烃的一步合成法。
该方法可在适用于气相氟化反应的任何反应器中进行。反应器由对所采用反应物耐受的材料制成。反应器可由耐受氟化氢腐蚀作用的材料构造，诸如不锈钢、
Figure BDA0003308696660000211
金或内衬金的材料或石英。反应可分批进行、连续进行、半连续进行或以它们的组合进行。合适的反应器包括间歇式反应器容器和管式反应器。
在一个实施方案中，将式(1)的化合物，
RfCH＝CHF (1)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团；
装入反应器中，加热，并在催化剂的存在下与式(2)的氟化乙烯化合物接触，
CX1X2＝CX3X4 (2)
其中X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F；并且
其中X1、X2、X3或X4中的至少一个为F。
将反应器的温度和压力维持在足以在路易斯酸催化剂的存在下形成组合物的水平，该组合物包含式(3)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (3)
其中X5、X6、X7和X8各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的H、Cl和F中的每一个的总数与式(2)的氟化乙烯化合物提供的H、C1和F中的每一个的总数相同。
在一些实施方案中，式(1)的化合物包括1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF3CH＝CHF(1234ze))。在一个实施方案中，式(1)的化合物为CF3CH＝CHF(1234ze)。
在一些实施方案中，式(2)的氟化乙烯包括四氟乙烯(CF2＝CF2(TFE))或CFCl＝CF2(1-氯-1，2，2-三氟乙烯)、CF2＝CH2(1，1-二氟乙烯)、CH2＝CHF(1-氟乙烯)、CF2＝CCl2(1，1-二氯-2，2-二氟乙烯)、CFCl＝CFCl(1，2-氯-1，2-二氟乙烯)中的至少一种。在一个实施方案中，式(2)的氟化乙烯包括四氟乙烯即CF2＝CF2(TFE)。
在一个实施方案中，式(1)的化合物包括CF3CH＝CHF(1234ze)，并且式(2)的氟化乙烯包括CF2＝CF2(TFE)。CF3CH＝CHF(1234ze)与CF2＝CF2(TFE)的反应可导致形成包含1，1，1，4，4，5，5，5-八氟戊-2-烯(CF3CH＝CHC2F5(F12E))的组合物。
如果需要，1，1，1，4，4，5，5，5-八氟戊-2-烯可在使用前分离并任选地纯化。1，1，1，4，4，5，5，5-八氟戊-2-烯的合适用途包括但不限于反应中间体、制冷剂、热传递流体和溶剂。
在一些实施方案中，式(2)的氟化乙烯可包括多种式(2)的化合物。所得的式(3)的化合物可包括多种式(3)的化合物。在一个实施方案中，式(2)的氟化乙烯可包括四氟乙烯(CF2＝CF2(TFE))和1-氯-1，2，2-三氟乙烯。在另一个实施方案中，式(1)的化合物可包括CF3CH＝CHF(1234ze)。
所得的式(3)的化合物可包括1，1，1，4，4，5，5，5-八氟戊-2-烯(CF3CH＝CHC2F5(F12E))和4-氯-1，1，1，4，5，5，5-七氟戊-2-烯(CF3CH＝CHCFClCF3)、5-氯-1，1，1，4，4，5，5-七氟戊-2-烯(CF3CH＝CHCF2CF2Cl)、4，5-二氯-1，1，1，4，5，5-六氟戊-2-烯(CF3CH＝CHCFClCF2Cl)、1，1，1，5，5，5-六氟戊-2-烯(CF3CH＝CHCH2CF3)。
根据本发明接触的式(2)的化合物与式(1)的化合物的摩尔比可用于控制反应产物的组成和比率。在一些实施方案中，使式(2)的化合物和式(1)的化合物以导致0.01∶1至5∶1的摩尔比的量接触。在一个实施方案中，使式(2)的化合物和式(1)的化合物以导致0.1∶1至2∶1的(2)：(1)的摩尔比的量接触。约1∶1的接触摩尔比可产生C5化合物，并且约2∶1的摩尔比可产生C7化合物。虽然可采用任何所需的比率，但约2∶1的比率是可用的。在一个实施方案中，使式(2)的化合物和式(1)的化合物以导致1∶1至2∶1的(2)∶(1)的摩尔比的量接触。在一个实施方案中，式(2)的化合物为(TFE)，并且式(1)的化合物为(1234ze)。
可选择反应条件和化学计量，以使式(3)的化合物诸如上述1，1，1，4，4，5，5，5-八氟戊-2-烯(CF3CH＝CHC2F5(F12E))用作反应中间体。在一些实施方案中，式(2)的氟化乙烯可以相对于式(1)的化合物的量化学计量过量地提供。在一些实施方案中，过量的式(2)的化合物诸如(TFE)使式(2)的化合物的一个或多个附加单元与1，1，1，4，4，5，5，5-八氟戊-2-烯反应以形成具有延伸的碳链的附加的式(3)的化合物。在一个实施方案中，包含式(3)的化合物的组合物可包含1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯(C3F7CH＝CHC2F5(F23E))。
该反应通常在封闭系统中进行。在一些实施方案中，路易斯酸为强路易斯酸。在一个实施方案中，催化剂为氯化铝(AlCl3)、或五氟化锑(SbF5)、或氯氟化铝AlClxF3-x。在一些实施方案中，对于铝基催化剂，x可为整数1至3。在一些实施方案中，x可为0.01至0.5。催化剂的量可为反应混合物的约0.1重量％至约20重量％，在一些情况下为约1重量％至约15重量％，并且在一些情况下为约5重量％至约10重量％。
附加的合适强路易斯酸可见于(Chemical Reviews，1996，第96卷，第3269-3301页；第3271页给出的强路易斯酸列表)，该文献据此以引用方式并入。在一些实施方案中，将反应混合物加热至低于环境温度或环境温度。在一些实施方案中，将反应混合物加热至-50℃至50℃的温度。在一个实施方案中，将反应混合物加热至-50℃至25℃的温度。在一些实施方案中，反应在0.1磅/平方英寸表压(psig)至300磅/平方英寸表压(psig)的反应器压力处进行。在一些实施方案中，反应在自生压力处进行。
在一些实施方案中，式(3)的化合物的形成可在溶剂或稀释剂中的至少一者的存在下进行；取决于反应混合物的所有组分是否可溶。在一些实施方案中，溶剂或稀释剂为全氟化饱和化合物。在一些实施方案中，全氟化饱和化合物可包括全氟戊烷、全氟己烷、六氟丙烯的环状二聚体(全氟-1，2-二甲基环丁烷和全氟-1，3-二甲基环丁烷的混合物)以及它们的组合。或者反应的产物可用作反应介质。至少一种溶剂或稀释剂的量可在反应容器的约10体积％至约50体积％、约15体积％至40体积％并且在一些情况下约20体积％至30体积％的范围内。
在一个具体的实施方案中，至少一种稀释剂或溶剂包含通过使式(1)和(2)接触而形成的反应产物。除了用于将稀释剂或溶剂递送到反应环境的其他合适的技术之外，可通过以连续方法将回收的反应产物的一部分再循环，以间歇方法将反应产物的残余部分留在反应环境中，从而将反应产物稀释剂或溶剂供应到反应环境。
在本发明的一个实施方案中，反应在不含或基本上不含具有OH基团的化合物的环境中进行。此类含OH化合物的示例为烃油脂或油，以及具有OH基团的溶剂诸如水或醇。基本上不含是指存在小于50ppm、小于25ppm并且在一些情况下小于10ppm的含OH化合物。
式(3)的化合物可用于热传递的许多应用中，诸如热传递流体或制冷剂。在一个实施方案中，式(3)的化合物(例如，通过使式(1)和(2)的化合物接触而获得的反应产物混合物)用于从制品传递热。该制品可与包含至少一种式(3)的化合物的热传递介质接触。
在一个实施方案中，热传递方法可涉及提供制品并使制品与热传递介质接触。该热传递介质包含组合物，该组合物包含式(4)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (4)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团，X5、X6、X7和X8各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2。在一些实施方案中，式(3)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯(C3F7CH＝CHC2F5(F23E))。
热传递介质组合物还可任选地包含一种或多种共化合物，该共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230：CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300：C7H3F13O：n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110：C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5,196,137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。在一些实施方案中，该共化合物包括HFO-1336mzz(E)、HFO-1336mzz(Z)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)或乙醇中的至少一种。
在一个实施方案中，热传递方法可涉及提供制品并使制品与热传递介质接触。该热传递介质包含通过包括以下步骤的方法形成的组合物：使式(1)的化合物，
RfCH＝CHF (1)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团，与式(2)的氟化乙烯化合物接触，
CX1X2＝CX3X4 (2)
其中X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F，并且X1、X2、X3或X4中的至少一个为F。该方法在路易斯酸催化剂的存在下进行，该路易斯酸催化剂的量足以形成组合物，该组合物包含式(3)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (3)
其中X5、X6、X7和X8各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1，并且由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的H、Cl和F中的每一个的总数与由式(2)的氟化乙烯化合物提供的H、Cl和F中的每一个的总数相同。在一些实施方案中，式(3)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯(C3F7CH＝CHC2F5(F23E))。
本领域的普通技术人员应当理解，在式(1)的化合物与式(2)的化合物反应期间，键形成可与式(2)的化合物的任一碳发生。在一些实施方案中，这可产生异构体的混合物。在一些实施方案中，一种异构体可能占主导地位。
热传递介质组合物还可任选地包含一种或多种共化合物。在一个实施方案中，共化合物可为上述共化合物中的一种。
在一个实施方案中，热传递方法可包括通过提供表面并使表面与处理组合物接触来处理表面。该处理组合物包含通过如下方法形成的组合物：使式(1)的化合物，
RfCH＝CHF (1)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团，与式(2)的氟化乙烯化合物接触，
CX1X2＝CX3X4 (2)
其中X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F，并且X1、X2、X3或X4中的至少一个为F。该方法在路易斯酸催化剂的存在下进行，该路易斯酸催化剂的量足以形成组合物，该组合物包含式(3)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (3)
其中X5、X6、X7和X8各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1，并且由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的H、Cl和F中的每一个的总数与由式(2)的氟化乙烯化合物提供的H、Cl和F中的每一个的总数相同。在一些实施方案中，式(3)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯(C3F7CH＝CHC2F5(F23E))。
表面处理组合物还可任选地包含一种或多种共化合物。在一个实施方案中，共化合物可为上述共化合物。
在一个实施方案中，热传递系统可包括制冷系统。制冷系统包括任何合适的部件，包括蒸发器、冷凝器、压缩机、膨胀装置以及热传递介质。该热传递介质包含通过如下方法形成的组合物：使式(1)的化合物，
RfCH＝CHF (1)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团，与式(2)的氟化乙烯化合物接触，
CX1X2＝CX3X4 (2)
其中X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F，并且X1、X2、X3或X4中的至少一个为F。该方法在路易斯酸催化剂的存在下进行，该路易斯酸催化剂的量足以形成组合物，该组合物包含式(3)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (3)
其中X5、X6、X7和X8各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1，并且由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的H、Cl和F中的每一个的总数与由式(2)的氟化乙烯化合物提供的H、Cl和F中的每一个的总数相同。在一些实施方案中，式(3)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯(C3F7CH＝CHC2F5(F23E))。
在一些实施方案中，冷凝器在高于100℃、高于150℃、高于175℃和/或高于200℃的温度处操作。
热传递介质还可任选地包含一种或多种共化合物。在一个实施方案中，共化合物可为上述共化合物中的一种。
在一个实施方案中，一种热管系统，包括其中具有工作流体的热管。该工作流体包含通过如下方法形成的组合物：使式(1)的化合物，
RfCH＝CHF (1)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团，与式(2)的氟化乙烯化合物接触，
CX1X2＝CX3X4 (2)
其中X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F，并且X1、X2、X3或X4中的至少一个为F。该方法在路易斯酸催化剂的存在下进行，该路易斯酸催化剂的量足以形成组合物，该组合物包含式(3)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (3)
其中X5、X6、X7和X8各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1，并且由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的H、Cl和F中的每一个的总数与由式(2)的氟化乙烯化合物提供的H、Cl和F中的每一个的总数相同。在一些实施方案中，式(3)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯(C3F7CH＝CHC2F5(F23E))。
工作流体还可任选地包含一种或多种共化合物。在一个实施方案中，共化合物可为上述共化合物中的一种。
在一些实施方案中，式(3)的化合物在至少25℃、至少30℃、至少40℃、至少50℃、至少60℃、小于140℃、小于130℃、小于120℃、小于110℃、小于100℃、小于90℃、小于80℃、小于70℃以及它们的组合的温度处经历从液态到气态的相转变。在一个实施方案中，式(3)的化合物在介于50℃和90℃之间的温度处经历从液态到气态的相转变。在一个实施方案中，式(3)的化合物在介于75℃和80℃之间的温度处经历从液态到气态的相转变。
在一些实施方案中，一种或多种共化合物(如果存在)还在上述范围内的温度处经历从液态到气态的相转变。在一些实施方案中，一种或多种共化合物在与式(3)的化合物的从液体到气态的相转变温度相差约5℃内的温度处经历从液体到气态的相转变。在一个实施方案中，共化合物在与式(3)的化合物的从液体到气态的相转变温度相差3℃内的温度处经历从液体到气态的相转变。
在另一个实施方案中，本文所公开的组合物可与至少一种润滑剂组合使用，所述至少一种润滑剂选自由聚亚烷基二醇、多元醇酯、聚乙烯醚、矿物油、烷基苯、合成链烷烃、合成环烷烃和聚(α)烯烃组成的组。
在一个实施方案中，润滑剂可包括适于与制冷或空调设备一起使用的那些。这些润滑剂之中包括常规用于利用氯氟烃制冷剂的蒸气压缩制冷设备中的那些。在一个实施方案中，润滑剂包括压缩制冷润滑领域中通常被称为“矿物油”的那些。矿物油包括链烷烃(即直链和支链碳链的饱和烃)、环烷烃(即环状链烷烃)和芳烃(即含有一个或多个环的不饱和环状烃，所述一个或多个环的特征在于交替的双键)。在一个实施方案中，润滑剂包括在压缩制冷润滑领域中通常被称为“合成油”的那些。合成油包含烷基芳基(即直链和支链烷基烷基苯)、合成链烷烃和环烷烃和聚(α-烯烃)。代表性常规润滑剂为可商购获得的BVM 100N(由BVA Oils出售的链烷烃矿物油)、可以商标
Figure BDA0003308696660000301
3GS和
Figure BDA0003308696660000302
5GS从Crompton Co.商购获得的环烷烃矿物油、可以商标
Figure BDA0003308696660000303
372LT从Pennzoil商购获得的环烷烃矿物油、可以商标
Figure BDA0003308696660000304
RO-30从Calumet Lubricants商购获得的环烷烃矿物油、可以商标
Figure BDA0003308696660000305
75、
Figure BDA0003308696660000306
150和
Figure BDA0003308696660000307
500和HAB 22从Shrieve Chemicals商购获得的直链烷基苯(由Nippon Oil出售的支链烷基苯)。
在另一个实施方案中，润滑剂还可包括已设计用于与氢氟烃制冷剂一起使用并且能够在压缩制冷和空调设备操作条件下与本发明的制冷剂混溶的那些。此类润滑剂包括但不限于多元醇酯(POE)诸如
Figure BDA0003308696660000308
100(Castrol，United Kingdom)、聚亚烷基二醇(PAG)诸如来自Dow(Castrol，United Kingdom)的RL-488A、聚乙烯醚(PVE)和聚碳酸酯(PC)。
通过考虑给定的压缩机要求和润滑剂将被暴露于的环境来选择与本文公开的组合物一起使用的润滑剂。
在一个实施方案中，本文公开的组合物还可包含添加剂，该添加剂选自由增容剂、UV染料、增溶剂、示踪剂、稳定剂、全氟聚醚(PFPE)和官能化全氟聚醚组成的组。
在一个实施方案中，组合物可与约0.01重量％至约5重量％的稳定剂、自由基清除剂或抗氧化剂一起使用。此类其他添加剂包括但不限于硝基甲烷、受阻酚、羟胺、硫醇、亚磷酸盐或内酯。可使用单一添加剂或组合。
在一个另选的实施方案中，式(1)的化合物可被二聚化。在不存在式(2)的氟化乙烯化合物的情况下，在催化剂诸如氟化锑(SbF5)的存在下，式(1)的化合物可与其自身反应。在一些实施方案中，可在溶剂的存在下进行反应。合适的溶剂包括上述那些。
在另选的实施方案的示例中，可通过使1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF3CH＝CHF(1234ze))反应形成二聚体，如下所示。
Figure BDA0003308696660000311
在一个实施方案中，上述组合物可与冷却器设备联合使用，该冷却器设备在本文中称为冷却器。在一个实施方案中，冷却器可为蒸气压缩冷却器。此类蒸气压缩冷却器可为图1中所示的溢流式蒸发器冷却器，或图2中所示的直接膨胀式冷却器。溢流式蒸发器冷却器和直接膨胀式冷却器两者均可为气冷式或水冷式。在其中冷却器为水冷式的实施方案中，此类冷却器一般与冷却塔相关联以从系统中排热。在其中冷却器为气冷式的实施方案中，所述冷却器配备有制冷剂至空气翅片管冷凝器旋管和风扇以从所述系统中排热。气冷式冷却器系统一般此等同容量的包括冷却塔和水泵的水冷式冷却器系统成本少。然而，由于更低的冷凝温度，水冷式系统在许多操作条件下可更有效。
冷却器(包括满液式蒸发器冷却器和直接膨胀式冷却器)可与空气处理和分配系统耦合，以向大型商业建筑物(包括宾馆、办公楼、医院、大学等)提供舒适的空调(使空气冷却和除湿)。在另一个实施方案中，已发现冷却器，最可能是气冷式直接膨胀式冷却器，在海军潜艇和水面舰艇中的附加效用。
为了示出冷却器如何使用本发明的组合物操作，参见附图。水冷式溢流式蒸发器冷却器示于图1中。在该冷却器中，第一冷却介质(其为温热液体，所述温热液体包含水，并且在一些实施方案中包含添加剂诸如二醇(例如乙二醇或丙二醇))从冷却系统诸如建筑物冷却系统进入冷却器，其示出为通过具有入口和出口的蒸发器6中的旋管9以箭头3进入。温热的第一冷却介质被递送至蒸发器，其中它被示于蒸发器下部中的液体制冷剂冷却。液体制冷剂在低于流动通过旋管9的温热第一冷却介质温度的温度处蒸发。如由箭头4所示，冷却的第一冷却介质经由旋管9的返回部分再循环回至建筑物冷却系统。图1中蒸发器6的下部中所示的液体制冷剂蒸发并且被吸入压缩机7中，所述压缩机增加制冷剂蒸气的压力和温度。所述压缩机压缩该蒸气，使得它可在冷凝器5中在比制冷剂蒸气从蒸发器中出来时的压力和温度更高的压力和温度下冷凝。在水冷式冷却器的情况下为液体的第二冷却介质从图1中箭头1处的冷却塔经由冷凝器5中的旋管10进入冷凝器。该第二冷却介质在所述方法中温热，并且经由旋管10返回回路和箭头2返回至冷却塔或返回至环境。该第二冷却介质冷却冷凝器中的蒸气，并且使蒸气冷凝成液体制冷剂，使得在冷凝器的下部中存在液体制冷剂，如图1中所示。冷凝器中的冷凝液体制冷剂通过膨胀装置8流回到蒸发器，所述膨胀装置可为孔口、毛细管或膨胀阀。膨胀装置8降低了液体制冷剂的压力，并且将液体制冷剂部分地转变成蒸气，换句话讲，在冷凝器和蒸发器之间的压力下降时，液体制冷剂闪蒸。闪蒸在蒸发器压力下将制冷剂即液体制冷剂和制冷剂蒸气两者冷却至饱和温度，使得液体制冷剂和制冷剂蒸气两者均存在于蒸发器中。
应当指出的是，就单一组分组合物诸如上述式(3)的化合物而言，蒸发器中蒸气制冷剂的组成与蒸发器中液体制冷剂的组成相同。在这种情况下，蒸发将在恒定温度下发生。然而，如果使用制冷剂共混物(或混合物)诸如与共化合物组合的式(3)的化合物，则蒸发器(或冷凝器)中的液体制冷剂和制冷剂蒸气可具有不同的组成。
具有700kW以上冷却容量的冷却器一般采用溢流式蒸发器，其中蒸发器和冷凝器中的制冷剂围绕旋管或冷却介质的其他导管(即制冷剂在壳程上)。溢流式蒸发器需要更高的制冷剂填装，但是允许更接近的温度和更高的效率。具有700kW以下制冷量的冷却器通常采用具有制冷剂和冷却介质的蒸发器，所述制冷剂在管的内部流动，所述冷却介质位于围绕所述管的蒸发器和冷凝器中，即所述冷却介质位于壳程上。此类冷却器被称为直接膨胀式(DX)冷却器。水冷式直接膨胀式冷却器示于图2中。在如图2中所示的冷却器中，第一液体冷却介质(其为温热液体诸如温水)在入口14处进入蒸发器6′。大多数液体制冷剂(具有少量的制冷剂蒸气)在箭头3′处进入蒸发器中的旋管9′并且蒸发，变成蒸气。因此，第一液体冷却介质在蒸发器中冷却，并且冷却的第一液体冷却介质在出口16处离开蒸发器，并且被送至待冷却的主体诸如建筑物。在图2的该实施方案中，正是该冷却的第一液体冷却介质冷却建筑物或其他待冷却的主体。制冷剂蒸气在箭头4′处离开蒸发器，并且被送至压缩机7′中，其中它被压缩并且作为高温高压的制冷剂蒸气离开。该制冷剂蒸气通过1′处的冷凝器旋管10′进入冷凝器5′。所述制冷剂蒸气被冷凝器中的第二液体冷却介质诸如水冷却并且变成液体。第二液体冷却介质通过冷凝器冷却介质入口20进入冷凝器。第二液体冷却介质从冷凝制冷剂蒸气中提取热量，所述冷凝制冷剂蒸气变成液体制冷剂，并且这温热了冷凝器中的第二液体冷却介质。第二液体冷却介质通过冷凝器冷却介质出口18离开冷凝器。冷凝的制冷剂液体通过如图2中所示的较低旋管10′离开冷凝器，并且流过膨胀装置12，所述膨胀装置可为孔口、毛细管或膨胀阀。膨胀装置12降低了液体制冷剂的压力。由于膨胀而产生的少量蒸气与液体制冷剂一起通过旋管9′进入蒸发器，并且重复循环。
在另一个实施方案中，该冷却器设备可为具有至少两个布置为级联加热系统的加热级的高温热泵设备，每个级使工作流体循环通过其中，该高温热泵设备包括(a)第一膨胀装置，该第一膨胀装置用于降低第一工作流体液体的压力和温度；(b)蒸发器，该蒸发器与第一膨胀装置流体连通并具有入口和出口；(c)第一压缩机，该第一压缩机与蒸发器流体连通并具有入口和出口；(d)级联换热器系统，该级联换热器系统与第一压缩机流体连通并具有：(i)第一入口和第一出口，以及(ii)与第一入口和出口热连通的第二入口和第二出口；(e)第二压缩机，该第二压缩机与级联换热器的第二出口流体连通并具有入口和出口；(f)冷凝器，该冷凝器与第二压缩机流体连通并具有入口和出口；以及(g)第二膨胀装置，该第二膨胀装置与冷凝器流体连通；其中第二工作流体包含至少一种烷基全氟烯醚。根据本发明，提供了一种级联热泵系统，该级联热泵系统具有至少两个加热回路，用于使工作流体循环通过每个回路。此类级联系统的一个实施方案大体在图3中的110处示出。本发明的级联热泵系统110具有至少两个加热回路，包括为低温回路的第一或下部回路112，以及为高温回路114的第二或上部回路114，如图3所示。每一者使工作流体循环穿过其中。
级联热泵系统110包括第一膨胀装置116。第一膨胀装置116具有入口116a和出口116b。第一膨胀装置116降低循环通过第一或低温回路112的第一工作流体液体的压力和温度。
级联热泵系统110还包括蒸发器118。蒸发器118具有入口118a和出口118b。来自第一膨胀装置116的第一工作流体液体通过蒸发器入口118a进入蒸发器118，并且在蒸发器118中蒸发形成第一工作流体蒸气。然后第一工作流体蒸气循环至蒸发器出口118b。
级联热泵系统110还包括第一压缩机120。第一压缩机120具有入口120a和出口120b。来自蒸发器118的第一工作流体蒸气循环至第一压缩机120的入口120a并且被压缩，从而提高第一工作流体蒸气的压力和温度。然后经压缩的第一工作流体蒸气循环至第一压缩机120的出口120b。
级联热泵系统110还包括级联换热器系统122。级联换热器122具有第一入口122a和第一出口122b。来自第一压缩机120的第一工作流体蒸气进入换热器122的第一入口122a，并且在换热器122中冷凝形成第一工作流体液体，从而排出热量。然后第一工作流体液体循环至换热器122的第一出口122b。换热器122还包括第二入口122c和第二出口122d。第二工作流体液体从换热器122的第二入口122c循环至第二出口122d，并且蒸发形成第二工作流体蒸气，从而吸收由第一工作流体(当其冷凝时)排出的热量。然后第二工作流体蒸气循环至换热器122的第二出口122d。因此，在图3的实施方案中，由第一工作流体排出的热量被第二工作流体直接吸收。
级联热泵系统110还包括第二压缩机124。第二压缩机124具有入口124a和出口124b。来自级联换热器122的第二工作流体蒸气通过入口124a被吸入压缩机124中并且被压缩，从而提高第二工作流体蒸气的压力和温度。然后第二工作流体蒸气循环至第二压缩机124的出口124b。
级联热泵系统110还包括具有入口126a和出口126b的冷凝器126。来自第二压缩机124的第二工作流体从入口126a循环，并且在冷凝器126中冷凝形成第二工作流体液体，从而产生热量。第二工作流体液体通过出口126b离开冷凝器126。
级联热泵系统110还包括具有入口128a和出口128b的第二膨胀装置128。第二工作流体液体通过第二膨胀装置128，该第二膨胀装置降低离开冷凝器126的第二工作流体液体的压力和温度。该液体可在该膨胀期间部分蒸发。压力和温度降低的第二工作流体液体从膨胀装置128循环至级联换热器系统122的第二入口122c。
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变型旨在涵盖非排它性的包括。例如，包括要素列表的组合物、过程、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或此类组合物、过程、方法、制品或设备固有的其他要素。此外，除非明确指明相反，“或”是指包容性的或且不是排他性的或。例如，条件A或B满足以下条件中的一个：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B两者都为真(或存在)。
过渡性短语“由…组成”不包括任何未指定的要素、步骤或成分。如果在权利要求书中，那除了通常与之相关联的杂质之外，将不包括对除了所述的那些材料之外的材料的保护。当短语“由…组成”出现在权利要求的主体的从句中，而不是紧接在前序部分之后时，它只限制该从句中所述的要素；其他要素作为整体并不排除在权利要求之外。
过渡短语“基本上由…组成”用于定义除了文献公开的那些之外，还包括材料、步骤、特征结构、组分或要素的组合物、方法，前提条件是这些附加包括的材料、步骤、特征结构、组分、或要素确实极大地影响权利要求保护的发明的一个或多个基本特征和新颖特征，尤其是实现本发明方法中的任一个期望的结果的作用模式。术语“基本上由…组成”占据在“包含”和“由…组成”之间的中间位置。
在申请人已经用开放式术语诸如“包含”来定义发明或其一部分的情况下，应当容易理解的是(除非另有说明)，该描述应当被解释为还包括使用术语“基本上由…组成”或“由…组成”这样的发明。
此外，采用“一个”或“一种”的用途来描述本文所述的要素和组分。这只是为了方便起见，并且给出了本发明范围的一般意义。该描述应该被理解为包括一个或至少一个，并且单数也包括复数，除非显然有另外的含义。
提供以下实施例以示出本发明的某些实施方案，并且不应限制所附任何权利要求书的范围。
实施例
形成式(3)的化合物的示例性实施例如下所示：
实施例1
HFO-1234ze与三氟氯乙烯在SbF5催化下的反应
Figure BDA0003308696660000361
向400ml
Figure BDA0003308696660000362
振荡管中装入12g(0.055mol)SbF5，将振荡管在干冰中冷却，抽真空并装入150g(1.32mol)HFO-1234ze和150g(1.29mol)三氟氯乙烯(CTFE)。将其置于屏蔽板中并升温至环境温度并保持搅拌16小时。将反应容器用冰冷却，放气并将液体产物添加到1L水中。将有机层分离，经MgSO4干燥并过滤，得到290g粗料。将其分馏，得到148g(50％收率)沸点为59℃-62℃的馏分，鉴定为CF3CH＝CHCF2CF2Cl和CF3CH＝CHCFClCF3的比率为36∶64的混合物(该馏分的纯度为97.8％)。再次蒸馏该馏分，得到120g纯度99.3％、沸点60℃-61℃的物质。
E-CF3CH＝CHCF2CF2Cl：
19F NMR(CDCl3)：-66.38(3F，m)，-71.74(2F，m)，-113.98(2F，m)ppm
E-CF3CH＝CHCFClCF3：
19F NMR(CDCl3)：-66.90(3F，m)，-82.15(3F，m)，-131.82(1F，m)ppm
1H NMR(CDCl3，异构体的混合物)：6.48(m)ppm
GC/MS(m/z，异构体的混合物)：230(M+，C5H2ClF7 +)
反应产物混合物中CF3CH＝CHCF2CF2Cl和CF3CH＝CHCFClCF3的比率可变化。反应产物比率可在约30∶70、约32∶68、约34∶66并且在一些情况下约36∶64的范围内。
实施例2
HFO-1234ze与三氟氯乙烯在AlCl3催化下的反应
Figure BDA0003308696660000363
向400ml
Figure BDA0003308696660000364
振荡管中装入12g(0.09mol)无水粉末状AlCl3，将振荡管在干冰中冷却，抽真空并装入75g(0.66mol)HFO-1234ze和75g(0.64mol)三氟氯乙烯(CTFE)。将振荡管置于屏蔽板中，升温至环境温度并保持搅拌16小时。将反应器用冰冷却，放气并将液体产物添加到1L水中。将有机层分离，经MgSO4干燥并过滤，得到148g粗料，发现其包含68％的CF3CH＝CHCF2CF2Cl和CF3CH＝CHCFClCF3的混合物(CF3CH＝CHCF2CF2Cl和CF3CH＝CHCFClCF3的比率为54∶46)，以及更高沸点物质。C5H2ClF7馏分的计算收率为66％。
如果需要，可改变催化剂的量。CF3CH＝CHCF2CF2Cl和CF3CH＝CHCFClCF3的反应产物比率可在约64∶36、约62∶38并且在一些情况下约60∶40的范围内。
HFO-1234ze与SbF5的反应(比较例)。
向1L
Figure BDA0003308696660000371
振荡管搅拌反应器中装入11g(0.05mol)SbF5，用干冰冷却，通过用氮气加压检查渗漏，排气，抽真空，并将500g(4.4mol)HFO-1234ze冷凝到反应器中。使其达到环境温度并在25℃-30℃处保持12小时。使用泵将水(100ml)注入反应器中。将反应器排气，打开，并将反应混合物添加到包含1L水的分液漏斗中，将有机层分离，经MgSO4干燥，过滤，得到474g粗产物，将其进一步闪蒸，得到400g粗产物。使用具有
Figure BDA0003308696660000372
填料的36英寸玻璃柱进行分馏，得到350g(70％收率)沸点为86℃至87℃的物质，经NMR和GC/MS鉴定为E-CF3CH＝CHCH(CF3)CF2H，含有3％的Z-异构体。
E-CF3CH＝CHCH(CF3)CF2H：
19F NMR(CDCl3)：-65.86(3F，m)，-67.47(3F，m)，-120.00(1F，ddm，300，54.1Hz)，-123.60(1F，ddm，300，54.1Hz)ppm
1H(NMR(CDCl3，异构体的混合物))：6.06(1H，m)，6.10(1H，t，d，54.1，2.5Hz)，6.33(1H，m)ppm
GC/MS(m/z)：228(M+，C6H4F8 +)
实施例3
HFO-153-10ze与三氟氯乙烯在AlCl3催化下的反应
Figure BDA0003308696660000373
在干燥箱内向50ml烧瓶中装入1.0g(0.007mol)无水粉末状AlCl3。其配备有热电偶、磁力搅拌棒和连接至氮气管线的干冰冷凝器。将反应器用冰冷却，装入11g(0.042mol)HFO-153-10ze(C4F9CH＝CHF)和5g(0.042mol)三氟氯乙烯(CTFE)，其通过进气管经30分钟引入反应混合物中。将反应容器在水浴中缓慢升温至环境温度并保持搅拌4小时。用300ml水稀释粗反应混合物，将有机层分离，经MgSO4干燥并过滤，得到15g粗物质，使用10英寸Vigreux柱对其进行蒸馏，得到7.9g(75％)在120℃-129℃处沸腾并包含C4F9CH＝CHCF2CF2Cl和C4F9CH＝CHCFClCF3(比率54∶56)的混合物的物质，以及3％的更高沸点物质。
E-C4F9CH＝CHCF2CF2Cl：
19F NMR(CDCl3，J，Hz)：-71.53(2F，t，4.7，Hz)，-81.10(3Ft，8.5，Hz)，-113.68(2F，m)，-114.16(2F，m)-124.35(2F，m)，-125.85(2F，m)ppm
1H NMR(CDCl3 J，Hz)：6.50(m)
E-C4F9CH＝CHCFClCF3：
19F NMR(CDCl3，J，Hz)：-81.10(3Ft，8.5，Hz)，-81.84(3F，d，7.1，Hz)，-113.68(2F，m)，-124.35(2F，m)，-125.85(2F，m)，-131.68(1F，m)ppm
1H NMR(CDCl3 J，Hz)：6.50(m)
MS(z/e，异构体的混合物)：361[(M-F)+，C8H2ClF12 +)
C4F9CH＝CHCF2CF2Cl和C4F9CH＝CHCFClCF3的反应产物比率可在约64∶36、约62∶38并且在一些情况下约60∶40的范围内。
实施例4
HFO-1234ze与四氟乙烯在AlCl3催化下的反应
Figure BDA0003308696660000381
向400ml
Figure BDA0003308696660000382
振荡管中装入5g(0.038mol)无水粉末状AlCl3，将振荡管在干冰中冷却，抽真空并装入60g(0.52mol)HFO-1234ze和50g(0.5mol)四氯乙烯(TFE)。将振荡管置于屏蔽板中并升温至环境温度2小时。向其中再添加50g(0.5mol)TFE并保持搅拌12小时。将反应器用冰冷却，放气并将液体产物(140g)添加到1L水中。将有机层分离，经MgSO4干燥并过滤，得到130g粗料，其含有65％的E-CF3CH＝CHCF2CF3(F12E)和35％的E-C2F5CH＝CHC3F7(F23E)。使用10英寸Vigreux柱分馏，得到46g(收率43％)经GC/MS和NMR鉴定为CF3CH＝CHCF2CF3(沸点29℃-30℃)和28g(收率17％)经NMR和GC/MS鉴定为E-C2F5CH＝CHC3F7(纯度98％)沸点70℃-74℃(主要73℃-74℃)的物质。
E-CF3CH＝CHCF2CF3：
19F NMR(CDCl3)：-66.30(3F，dm，4.1，1.5Hz)，-85.07(3F，m)，-117.98(2F，dm，8.7，2.3Hz)ppm
GC/MS(m/z)：214(M+，C5H2F8 +)
1H NMR(CDCl3)：6.46(m)ppm
E-C2F5CH＝CHC3F7：
19F NMR(CDCl3)：-80.66(3F，t，9.1Hz)，-85.07(3F，m)，-115.28(2F，quint.，8.7Hz)，-117.88(2F，dm，8.5，2.0Hz)，-127.88(2F，s)ppm
1H NMR(CDCl3)：6.46(m)ppm
GC/MS(m/z)：314(M+，C7H2F12 +)
如果需要，可通过改变反应物的量来改变反应产物混合物中的E-CF3CH＝CHCF2CF3(F12E)和E-C2F5CH＝CHC3F7(F23E)。反应产物中E-CF3CH＝CHCF2CF3(F12E)和E-C2F5CH＝CHC3F7(F23E)的量的可变范围为1重量％至100重量％、约25重量％至75重量％，并且在一些情况下约50重量％至50重量％。
实施例5
HFO-1234ze与偏二氟乙烯在AlCl3催化下的反应
Figure BDA0003308696660000391
该反应在400ml
Figure BDA0003308696660000392
振荡管中以类似的方式进行，使用5g(0.038mol)无水粉末状AlCl3、60g(0.52mol)HFO-1234ze和32g(0.5mol)偏二氟乙烯(VF2)一次性添加到冷反应容器中。如上所述处理反应混合物。蒸馏粗产物(89g)，得到21g(收率24％)沸点为63℃-68℃的馏分，经GC/MS和NMR鉴定为E-CF3CH＝CHCH2CF3和Z-CF3CH＝CHCH2CF3(比率92：8)的混合物，以及60g未表征的更高沸点物质。
E-CF3CH＝CHCH2CF3：
19F NMR(CDCl3)：-65.93(3F，t，9.2Hz)，-65.31(3F，dm，5.2，1.5Hz)ppm
1H NMR(CDCl3)：2.97(2H，quint，8.6Hz)，5.91(1H，m)，6.33(1H，m)ppm
Z-CF3CH＝CHCH2CF3：
19F NMR(CDCl3)：-59.36(3F，d，7.9Hz)，-66.41(3F，t，9.2Hz)ppm
1H NMR(CDCl3)：3.16(2H，quint，8.6Hz)，5.91(m)，6.33(1H，m)ppm
GC/MS(m/z，异构体的混合物)：178(M+，C5H4F6 +)
产物混合物中E-CF3CH＝CHCH2CF3和Z-CF3CH＝CHCH2CF3的比率可在约1重量％至100重量％、约25重量％至75重量％的范围内，并且在一些情况下在约50重量％至50重量％的范围内。该比率可通过改变反应物的比率、任选的溶剂和温度中的至少一种来改变。
HFO-1234yf与四氟乙烯在AlCl3催化下的反应(比较例)
如上所述，在环境温度处，在400ml
Figure BDA0003308696660000401
振荡管中进行5g(0.038mo1)无水粉末状A1C13、115g(1mol)HFO-1234yf(CF3CF＝CH2，HFO-1234ze的异构体)和50g TFE的反应。在16小时内未观察到压降，并且在振荡管排气后未回收液体产物。
实施例6
有机朗肯循环的循环模型
图4为有机朗肯循环(ORC)模型的示意图。通过使用指定图4所示的系统和单元操作的质量和能量平衡来确定某些本发明组合物的ORC效率。ORC系统从低温热源产能的典型条件用于计算理论性能。因此，平均冷凝器和锅炉温度分别为40℃和100℃，并且过热和过冷均为5K。泵压缩和涡轮膨胀的等熵效率分别为85％和50％。产能的效率为用作净轴功的热输入能量的百分比，即100％×(W-W泵)/Qh。体积产能容量为下一轴功乘以离开涡轮的流体的密度，即(W-W泵)×ρ3。W为从涡轮输出的功，W泵为泵的功输入，Qh为热源输入，ρ3为离开涡轮的流体的密度。
测定整个组成范围内二元流体共混物的效率和容量。图5和图6展示了效率和容量对产物组分式(3)E-F23E与共化合物R-1336mzzZ的流体组成的依赖性。从图5中可以看出，理论效率在37重量％E-F23E处具有最大值。将37重量％E-F23E处的该最大效率与R-1233zdE、R-1225yeE、R-1225yeZ和R245fa进行比较。如表1所示，E-F23E/R-1336mzzZ在约30重量％至约40重量％F23E和70重量％至60重量％R-1336mzzZ的范围内是有效的，并且具体地讲，37重量％/63重量％的共混物导致最大效率。
表1
E-F23E/R-1336mzzZ(37重量％/63重量％)与其他工作流体的ORC度量的比较。
Figure BDA0003308696660000411
实施例7
HTHP循环模型
通过使用指定图2所示的系统和单元操作的质量和能量平衡来确定某些本发明组合物的性能热系数(COPh)和体积热容量(CAPh)。平均蒸发器和冷凝器温度分别为70℃和100℃，温度升高了30度。过热度和过冷度分别为5开尔文和10开尔文。压缩的等熵效率为70％。COPh为每kg循环通过冷凝器的工作流体的高温热输出、热效应(Qh)与每kg循环通过压缩机的工作流体的至压缩机的功率输入的比率(W)，即Qh/W。CAPh为热效应与进入压缩机的流体密度(ρ1)的乘积，即Qh×ρ1。这些条件用于计算某些本发明二元流体共混物在一系列组成处的COPh和CAPh。图7和图8分别示出了COPh对两种二元工作流体的流体组成的依赖性：1)E-F23E与E-F12E；以及2)E-F23E与共化合物R-1336mzzZ。从图7和图8可以看出，COPh在约51重量％E-F23E处对于两种二元体系具有最大值。
二元组合物在51重量％E-F23E处表现出最大COPh值。将在约51重量％E-F23E处的两种本发明共混物的该最大效率与纯流体E-F23E、E-F12E、R-1336mzzZ、R-1233zdE和R245fa进行比较。如表2所示，两种本发明共混物E-F23E/E-F12E和E-F23E/R-1336mzzZ均在约51重量％E-F23E处具有最大COPh值，其中E-F23E/E-F12E在51重量％E-F23E处具有最大COPh值。
表2
E-F23E与E-F12E和R-1336mzzZ(均在51重量％E-F23E处)与其他工作流体的比较
Figure BDA0003308696660000421
虽然已经参考一个或多个实施方案描述了本发明，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以进行各种改变并且可以用等同物替换其要素。此外，在不脱离本发明的实质范围的情况下，可进行多种修改以使特定情况或特定材料适合本发明的教导内容。因此，本发明旨在不限于公开为执行本发明的最佳预期方式的具体的实施方案，而是本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方案。此外，具体实施方式中识别的所有数值将被解释为好像精确值和近似值都被明确地识别。

Claims (13)

1.一种用于传递热的方法，所述方法包括：
提供制品；
使所述制品与热传递介质接触；
其中所述热传递介质包含组合物，所述组合物包含式(4)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7Xa)nCH＝CHCX9X10CX11X12F(4)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团；
其中X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2；以及任选地，
共化合物，所述共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氧乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110：C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US5196137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγ8，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述式(4)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述共化合物包括：
HFO-1336mzz(E)、HFO-1336mzz(Z)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)或乙醇中的至少一种。
4.一种用于传递热的方法，所述方法包括：
提供制品；
使所述制品与热传递介质接触；
其中所述热传递介质包含组合物，所述组合物通过如下方法形成：
在路易斯酸催化剂的存在下，使式(1)的化合物，
RfCH＝CHF (1)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团：
与式(2)的氟化乙烯化合物接触，
CX1X2＝CX3X4 (2)
其中X1、X2、X3和X4各自独立地为H、Cl或F；并且
其中X1、X2、X3或X4中的至少一个为F；
所述路易斯酸催化剂的量足以形成组合物，所述组合物包含式(3)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (3)
其中X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的H、Cl和F中的每一个的总数与所述式(2)的氟化乙烯化合物提供的H、Cl和F中的每一个的总数相同；以及任选地，
共化合物，所述共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 A1中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5,196,137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述式(3)的化合物包括1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述共化合物包括
HFO-1336mzz(E)、HFO-1336mzz(Z)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)或乙醇中的至少一种。
7.一种用于处理表面的方法，所述方法包括：
提供表面；
使所述表面与处理组合物接触；
其中所述表面包含沉积在其上的可处理材料；并且
其中所述处理组合物包含组合物，所述组合物包含1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯即C3F7CH＝CHC2F5(F23E)；以及任选地，
以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300：C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 A1中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5，196，137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
8.一种冷却、加热或产能系统，包括：
蒸发器；
冷凝器；
压缩机；
膨胀装置；以及
热传递介质；
其中所述热传递介质包含组合物，所述组合物包含C3F7CH＝CHC2F5(F23E)：以及任选地，
以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300：C7H3F13O：n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5，196，137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
9.根据权利要求8所述的系统，其中所述冷凝器在高于100℃的温度处操作。
10.一种热管系统，包括：
热管，所述热管中具有工作流体：
其中所述工作流体包含组合物，所述组合物包含C3F7CH＝CHC2F5(F23E)：以及任选地，
以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US 5，196，137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
11.一种用于从热源回收热量并产生机械能的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)使呈液相的第一工作流体通过换热器或蒸发器，其中所述换热器或所述蒸发器与提供所述热量的所述热源连通；
(b)从所述换热器或所述蒸发器中除去呈气相的所述第一工作流体的至少一部分；
(c)将呈气相的所述第一工作流体的所述至少一部分传送到膨胀器，其中所述热量的至少一部分被转换为机械能；
(d)将呈气相的所述第一工作流体的所述至少一部分从所述膨胀器传送到冷凝器，其中呈气相的所述第一工作流体的所述至少一部分冷凝成呈液相的第二工作流体；
(e)任选地，压缩呈液相的所述第二工作流体并将其与步骤(a)中的呈液相的所述第一工作流体混合；以及
(f)任选地，重复步骤(a)至(e)至少一次；
其中所述第一工作流体或所述第二工作流体中的至少一者包含组合物，所述组合物包含式(4)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (4)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团；
其中X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2；以及任选地，
共化合物，所述共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 Al中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US5196137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
12.一种高温热泵设备，所述设备包括：(a)第一换热器，工作流体流过所述第一换热器并被加热：(b)与所述第一换热器流体连通的压缩机，所述压缩机将经加热的工作流体压缩至更高的压力：(c)与所述压缩机流体连通的第二换热器，高压工作流体流过所述第二换热器并被冷却；以及(d)与所述第二换热器流体连通的减压装置，其中经冷却的工作流体的压力降低，并且所述减压装置进一步与蒸发器流体连通，使得所述工作流体随后在重复循环中重复流过部件(a)、(b)、(c)和(d)。
13.根据权利要求12所述的高温热泵设备，其中所述第一工作流体或所述第二工作流体中的至少一者包含组合物，所述组合物包含式(4)的化合物，
RfCF3(CX5X6CX7X8)nCH＝CHCX9X10CX11X12F (4)
其中Rf为C1-C10全氟化烷基基团；
其中X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12各自独立地为H、Cl或F，n为整数0或1；并且
其中由X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11和X12表示的F的总数为至少2；以及任选地，
共化合物，所述共化合物包括以下中的至少一种：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(E)，CF3CH＝CHCF3)、(Z)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)，CF3CH＝CHCF3)、(E)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(E)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、(Z)-2，3-双(三氟甲基)环氧乙烷(HFO-1336mzz(Z)(环氧化物)，CFCH(-O-)CHCF3)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1234ye(E)、HFO-1234ye(Z)、HFO-1438mzz(E)、HFO-1438mzz(Z)、七氟-4-(三氟甲基)-戊-2-烯((HFO-153-10mzzy)，(HFO-153-10异构体的混合物))、HFO-162-13mcyz、HFO-162-13mczy、(E)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(E)，CFH＝CHCF(CF3)2)、(Z)-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(HFO-1438ezy(Z)，CFH＝CHCF(CF3)2)、HFO-1336ze(E)、HFO-1336ze(Z)、HFC-245fa、HFC-245ea、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、(E)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(E)，CHCl＝CHCF3)、(Z)-1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd(Z)，CHCl＝CHCF3)、HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)、异戊烷、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲酸甲酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、丙醛、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、反式-1，2-二氯乙烯、顺式-1，2-二氯乙烯、1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000，CH3OCF2CF2CF3)、甲基九氟丁基醚(HFE-71DA，C4F9OCH3)、甲氧基-九氟丁烷(HFE-7100，C4F9OCH3，CH3O-3(CF2)-CH3)、乙氧基-九氟丁烷(HFE-7200，CH3CH2OCF2CF2CF2CF3，C4F9OC2H5)、十二氟-2-甲基戊-3-酮(NOVEC-649或Novec-1230；CF3CF2C(O)CF(CF3)2)、1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷(Novec-7300；C7H3F13O；n-C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2)、硅氧烷、甲基全氟庚烯醚、甲氧基-全氟庚烯醚或MPHE(HFX-110；C7F13(OCH3))、MPPE(HFX-75)、全氟庚-2-烯/全氟庚-3-烯(HFO-161-14myy/HFO-161-14mcyy，PFH，混合物，CF3CF＝CFCF2CF2CF2CF3/CF3CF2CF＝CFCF2CF2CF3)、全氟庚-1-烯(FC-141-10cy，CF2＝CFCF2CF2CF2CF2CF3)、1-溴-1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1215ybB，CF3CF＝CFBr)、2-溴-1，1，1，3，3-五氟-2-丙烯(R-1215xbB1，CF3CBr＝CF2)、(E)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(E)，CF3CF＝CHBr)、(Z)-1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯(HBFO-1224ydB(Z)，CF3CF＝CHBr)、2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(BFO-1233xfB，CF3CBr＝CH2)、反式-DCE/R-1336mzz(Z)混合物(合适的混合物包括WO2008/134061中公开的那些)、(反式-DCE/甲基全氟庚烯醚(合适的混合物包括US 2012/0227764 A1中公开的那些))、(反式-DCE/HFC-43-10mee混合物(CHCl＝CHCl/CF3CHFCHFCF2CF3)(合适的混合物包括US5196137中公开的那些))、2-溴-2-氯-1，1，1-三氟乙烷(R-123B1，CHBrClCF3)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(R-1232xf，CClF2CCl＝CH2)、(E)-1，1，4，4-四氟-2-丁烯(R-1345mzz(E)，CHF2CH＝CHCHF2)、2-溴-1，1-二氟乙烷(BDFE，CHF2CH2Br)、1-氯-2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HCFO-1326yd-Z，CF3CF2CF＝CHCl)、1-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233yd-Z，CHF2CF＝CHCl)、2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1-氟乙烯(HFO-1345ezcEβγ，CFH＝CHOCF2CF2H)、2，3，3，3-四氟-1-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙-1-烯(HFO-1438mzycEγδ，CF3CF＝CHOCF2CF2H)、1-(二氟甲氧基)-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1336pzEαβ，CF3CF＝CHOCF2H)、2，3，3-三氟-1-(三氟甲氧基)丙-1-烯(HFO-1336mzyEαβ，CHF2CF＝CHOCF3)、1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E，C2F5CH＝CHC2F5)、1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯(F44E，C4F9CH＝CHC4F9)或1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)。
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