CN113316626B

CN113316626B - 包含(e)-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯的共沸物和类共沸物组合物

Info

Publication number: CN113316626B
Application number: CN202080009687.9A
Authority: CN
Inventors: M·L·罗宾; J·R·尤哈斯; H·K·穆西米; L·D·西蒙尼
Original assignee: Chemours Co FC LLC
Current assignee: Chemours Co FC LLC
Priority date: 2019-01-17
Filing date: 2020-01-16
Publication date: 2023-10-27
Anticipated expiration: 2040-01-16
Also published as: KR20210110876A; US20220089925A1; JP2022517068A; CN113316626A; EP3911711A1; WO2020150437A1

Abstract

本发明提供了可用于例如热传递应用中的共沸物和类共沸物组合物，所述共沸物和类共沸物组合物包含E‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁‑2‑烯与乙醇或异丙醇。还提供了在制冷和热传递应用中使用所述组合物的方法。

Description

包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯的共沸物和类共沸物组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求2019年1月17日提交的美国临时申请序列号62/793,593的权益，其公开内容以引用方式全文并入本文。

技术领域

本发明涉及可用于例如热传递应用中的共沸或类共沸物组合物，所述共沸或类共沸物组合物包含E-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯。

背景技术

近几十年来，多个行业一直致力于寻找消耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的替代品。CFC和HCFC已用于广泛的应用，包括它们作为气溶胶推进剂、制冷剂、清洁剂、用于热塑性和热固性泡沫的膨胀剂、热传递介质、气体电介体、灭火和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂的用途。在寻找这些多用途化合物的替换品中，许多行业已经转为使用氢氟烃(HFC)、氢氟烯烃(HFO)和氢氯氟烯烃(HCFO)。HFC不对平流层臭氧的破坏作出贡献，但由于它们促成“温室效应”，即它们对全球变暖有贡献而令人忧虑。因此，它们受到了严格的审查，并且它们的广泛使用在未来也可能受到限制。与HFC不同，许多HFO和HCFO对温室效应没有贡献，因为它们在大气中相对快速地反应和分解。

发明内容

本申请尤其提供组合物，所述组合物包含：

i)(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；以及

ii)选自乙醇和异丙醇的化合物；

其中所述乙醇或异丙醇以与所述(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯有效形成共沸物或类共沸物组合物的量存在于所述组合物中。

本申请还提供了用于产生冷却的方法，所述方法包括在待冷却主体附近蒸发本文所提供的组合物，并且然后冷凝所述组合物。

本申请还提供了用于产生加热的方法，所述方法包括在待加热主体附近冷凝本文所提供的组合物，并且然后蒸发所述组合物。

本申请还提供了一种包含本文提供的组合物的热传递系统或设备(例如，制冷、空调或热泵设备)。

除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常理解的相同的含义。本文描述了用于本发明中的方法和材料；另外，也可以使用本领域中已知的合适的方法和材料。所述材料、方法和示例仅为示例性，并非旨在为限制性的。本文提及的所有出版物、专利申请、专利、序列、数据库条目和其他参考文献全文以引用方式并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。

附图说明

图1示出29.88℃下E-HFO-1336mzz/乙醇的Px图。实验数据作为实心点提供。实线表示使用NRTL方程的泡点预测。虚线表示预测的露点。

图2示出29.99℃下E-HFO-1336mzz/异丙醇的Px图。实验数据作为实心点提供。实线表示使用NRTL方程的泡点预测。虚线表示预测的露点。

具体实施方式

为了确定任何两种化合物的相对挥发性，可使用例如PTx方法。在该过程中，对于两种化合物的各种组合物，在恒定温度下测量已知体积的孔中的总绝对压力。PTx方法的使用在“Phase Equilibrium in Process Design”，Wiley-Interscience Publisher，1970，Harold R.Null撰写，第124至126页中详细描述；其以引用方式并入本文。所得的压力与液体组成数据另选地称为气液平衡数据(或“VLE数据”)。

通过使用活度系数方程模型(例如非随机双液(NRTL)方程)，可将这些测量值转换成PTx池中的平衡蒸气和液体组成，以表示液相非理想性。活度系数方程(诸如NRTL方程)的使用在“The Properties of Gases and Liquids，”第四版，McGraw Hill出版，Reid，Prausnitz和Poling撰写，第241至387页，以及“Phase Equilibria in ChemicalEngineering，”，Butterworth Publishers出版，1985，Stanley M.Walas撰写，第165至244页中有详细描述。VLE数据的采集、通过回归分析确定相互作用参数以及使用状态方程来预测体系的非理想行为教导于“Double Azeotropy in Binary Mixtures of NH₃ andCHF₂CF₂，”C.-P.Chai Kao，M.E.Paulaitis，A.Yokozeki，Fluid Phase Equilibria，127(1997)191-203。所有前述参考文献均据此以引用方式并入。

不希望受任何理论或解释的束缚，据信NRTL方程与PTx池数据一起可充分预测本发明的E-HFO-1336mzz组合物的相对挥发性，因此可预测这些混合物在多级分离设备诸如蒸馏塔中的行为。

定义和缩写

如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括。例如，包括要素列表的过程、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或此类过程、方法、制品或装置固有的其他要素。此外，除非明确指明相反，“或”是指包容性的或且不是排他性的或。例如，条件A或B满足以下条件中的一个：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B两者都为真(或存在)。

如本文所用，术语“基本上由...组成”用于定义除了文献公开的那些之外，还包括材料、步骤、特征结构、组分或要素的组合物、方法，前提条件是这些附加包括的材料、步骤、特征结构、组分、或要素不显著地影响权利要求保护的发明的一个或多个基本特征和新颖特征，尤其是实现本发明方法中的任一个所期望的结果的作用模式。术语“基本上由...组成”(consists essentially of)或“基本上由...组成”(consisting essentially of)占据在“包含”和“由...组成”之间的中间位置。

此外，采用“一个”或“一种”的用途来描述本文所述的要素和组分。这只是为了方便起见，并且给出了本发明范围的一般意义。该描述应该被理解为包括一个或至少一个，并且单数也包括复数，除非显然有另外的含义。

如本文所用，术语“约”意在解释由于实验误差(例如，加或减指示值的大约10％)而引起的变化。除非另有明确说明，否则本文所报告的所有测量结果均应理解为由术语“约”修饰，无论该术语是否被明确地使用。

基本上恒沸的混合物的二元共沸或类共沸物组合物可根据所选择的条件以多种方式表征。例如，本领域技术人员熟知，在不同压力下，给定的共沸物或类共沸物组合物的组成将至少在某种程度上变化，沸点温度也是如此。因此，两种化合物的共沸或类共沸物组合物代表独特类型的关系，但具有取决于温度和/或压力的可变组成。因此，组合物范围而不是固定组合物通常用于定义共沸物和类共沸物组合物。

如本文所用，术语“共沸组合物”应理解为意指这样的组合物，其中在给定的平衡温度下，(液相的)沸点压力等于(气相的)露点压力，即X₂＝Y₂。用于表征共沸组合物的一种方式在于，通过部分蒸发或蒸馏液体产生的蒸气具有与蒸发或蒸馏的液体相同的组成，即掺和物在没有组成变化的情况下蒸馏/回流。恒沸组合物的特征在于共沸，因为与相同组分的非共沸混合物相比，它们表现出最大或最小沸点。共沸组合物的特征还在于在恒定温度下混合物的蒸气压相对于纯组分的蒸气压的最小值或最大值。

如本文所用，术语“类共沸物组合物”和“近共沸组合物”应理解为意指这样的组合物，其中在特定温度下组合物的泡点压力(“BP”)和露点压力(“DP”)之间的差值基于泡点压力计小于或等于5％，即[(BP-VP)/BP]×100≤5。如本文所用，术语“3％类共沸物组合物”和“3％近共沸组合物”应理解为意指这样的组合物，其中在特定温度下组合物的泡点压力(“BP”)和露点压力(“DP”)之间的差值基于泡点压力计小于或等于3％，即[(BP-VP)/BP]×100≤3。

对于本发明而言，“有效量”被定义为本发明的组合物中每种组分的量，当组合时，其导致形成共沸或类共沸物组合物。该定义包括每种组分的量，该量可根据施加到组合物上的压力而变化，只要共沸或类共沸物组合物在不同压力下继续存在，但可能具有不同的沸点。因此，有效量包括在不同于本文所述的温度或压力下形成共沸或类共沸物组合物的本发明的组合物的各组分的量，例如可以重量百分比表示。

如本文所用，术语“摩尔分数”应理解为意指二元组合物中的一种组分的摩尔数与所述组合物中两种组分各自的摩尔数的总和的比率(例如X₂＝m₂/(m₁+m₂))。

化学品、缩写和首字母缩写

BP：泡点压力

DP：露点压力

HFC：氢氟烃

HCFC：氢氯氟烃

HCFO：氢氯氟烯烃

HFO-1336mzz(E)或(E)-1336mzz：(E)-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯

VLE：气液平衡

NRTL方程：非随机，两液体方程

共沸物组合物和类共沸物组合物

本申请提供了组合物，所述组合物包含：

i)(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；以及

ii)选自乙醇和异丙醇的化合物；

在一些实施方案中，所述组合物包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和乙醇。在一些实施方案中，所述组合物基本上由(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和乙醇组成。在一些实施方案中，所述组合物由(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和乙醇组成。在一些实施方案中，所述组合物包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯、乙醇、以及如本文所述的一种或多种非制冷剂组分。在一些实施方案中，所述组合物由(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯、乙醇、以及如本文所述的一种或多种非制冷剂组分组成。

在一些实施方案中，包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和乙醇的组合物为共沸物组合物(即共沸组合物)。在一些实施方案中，包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和乙醇的所述组合物为类共沸物组合物。

在一些实施方案中，所述组合物包含在约60℃至约131℃的温度和约88psia至约441psia的压力下约79摩尔％至约97摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约21摩尔％至约3摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物包含在约60℃至约120℃的温度和约83psia至约365psia的压力下约82摩尔％至约97摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约18摩尔％至约3摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物包含在约-40℃至约140℃的温度和约1.3psia至约507.9psia的压力下约72.8摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约17.2摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物包含：

在约-40℃的温度和约1.3psia至约1.4psia的压力下约99.6摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约0.3摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约-20℃的温度、约4.1psia至约4.2psia的压力下约99.2摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约0.8摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；

在约0℃的温度和约10.3psia至约10.7psia的压力下约98.2摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约1.8摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约20℃的温度和约22.8psia至约23.5psia的压力下约96.8摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约3.2摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约29.9℃的温度和约32.2psia至约33.1psia的压力下约96.0摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约4.0摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约40℃的温度和约44.5psia至约45.9psia的压力下约94.8摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约5.2摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约60℃的温度和约80.7psia至约82.9psia的压力下约92.2摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约7.8摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约80℃的温度和约137.1psia至约141.0psia的压力下约88.6摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约11.4摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约100℃的温度和约226.8psia至约233.4psia的压力下约84.4摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约15.6摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约120℃的温度和约353.2psia至约364.0psia的压力下约78.4摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约21.6摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约140℃的温度和约492.9psia至约507.9psia的压力下约72.8摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约27.2摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物选自表2中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表2中提供的组合物，其中温度和共沸物压力如表2中所示。

在一些实施方案中，所述组合物选自表3中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表3中提供的组合物，其中压力和共沸物温度如表3中所示。

在一些实施方案中，所述组合物选自表4中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表4中提供的组合物，其中温度、泡点压力和露点压力如表4中所示。

在一些实施方案中，所述组合物选自表5中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表5中提供的组合物，其中温度、泡点压力和露点压力如表5中所示。

在一些实施方案中，所述组合物选自表6中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表6中提供的组合物，其中温度如表6中所示。

在一些实施方案中，所述组合物包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和异丙醇。在一些实施方案中，所述组合物基本上由(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和异丙醇组成。在一些实施方案中，所述组合物由(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和异丙醇组成。在一些实施方案中，所述组合物包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯、异丙醇、以及如本文所述的一种或多种非制冷剂组分。在一些实施方案中，所述组合物由(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯、异丙醇、以及如本文所述的一种或多种非制冷剂组分组成。

在一些实施方案中，包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和异丙醇的组合物为共沸物组合物(即共沸组合物)。在一些实施方案中，包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和异丙醇的所述组合物为类共沸物组合物。

在一些实施方案中，所述组合物包含在约80℃至约120℃的温度和约139psia至约350psia的压力下约83摩尔％至约96摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约17摩尔％至约4摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物包含在约68℃至约108℃的温度和约103psia至约279psia的压力下约87摩尔％至约99摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约13摩尔％至约1摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物包含在约-20℃至约120℃的温度和约46psia至约330psia的压力下约81.4摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约18.6摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物包含在约7.5℃至约7.8℃的温度和约14.7psia的压力下约98.4摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约1.6摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物包含：

在约-20℃的温度和约4.1psia至约4.2psia的压力下约99.6摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约0.4摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约0℃的温度和约10.4psia至约10.7psia的压力下约99.2摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约0.8摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约20℃的温度和约22.8psia至约23.7psia的压力下约98.2摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约1.8摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约29.9℃的温度和约32.1psia至约33.4psia的压力下约97.6摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约2.4摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约40℃的温度和约44.4psia至约46.4psia的压力下约96.6摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约2.4摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约60℃的温度和约79.4psia至约83.0psia的压力下约94.0摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约6摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约80℃的温度和约133.9psia至约138.4psia的压力下约90.4摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约9.6摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约100℃的温度和约217.9psia至约226.0psia的压力下约85.8摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约14.2摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇；或者

在约120℃的温度和约329.6psia至约347.5psia的压力下约78.6摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约21.4摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇。

在一些实施方案中，所述组合物选自表8中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表8中提供的组合物，其中温度和共沸物压力如表8中所示。

在一些实施方案中，所述组合物选自表9中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表9中提供的组合物，其中压力和共沸物温度如表9中所示。

在一些实施方案中，所述组合物选自表10中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表10中提供的组合物，其中温度、泡点压力和露点压力如表10中所示。

在一些实施方案中，所述组合物选自表11中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表11中提供的组合物，其中温度、泡点压力和露点压力如表11中所示。

在一些实施方案中，所述组合物选自表12中提供的组合物。在一些实施方案中，组合物为表12中提供的组合物，其中温度如表12中所示。

使用方法

本文提供的组合物可用作用于将热从热源运送到散热器的工作流体。此类热传递组合物也可用作循环中的制冷剂，在循环中流体发生相变；也就是说，从液体到气体再返回，反之亦然。热传递系统的示例包括但不限于空调器、冷冻机、制冷机、热泵、水冷却器、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式冷却机、高温热泵、移动式制冷机、移动式空调单元、浸没式冷却系统、数据中心冷却系统、以及它们的组合。因此，本申请提供了一种如本文所述的包含本文提供的组合物的热传递系统(例如，热传递设备)。在一些实施方案中，本文提供的组合物可用作热传递设备中的工作流体(例如，用于制冷或加热应用的工作流体)。在一些实施方案中，本文提供的组合物可用于包括高温热泵的设备或系统中。在一些实施方案中，高温热泵包括离心式压缩机。在一些实施方案中，本文提供的组合物可用于包括冷却器设备的设备或系统中。在一些实施方案中，本文提供的组合物可用于包括离心式冷却器设备的设备或系统中。在一些实施方案中，本文提供的组合物可用于离心式高温热泵中。

机械蒸气压缩制冷系统、空调系统和热泵系统包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀装置。制冷循环在多个步骤中重复使用制冷剂，从而在一个步骤中产生冷却效应，并且在不同的步骤中产生加热效应。该循环可以描述如下：液体制冷剂通过膨胀装置进入蒸发器，并且液体制冷剂通过从环境中提取热，在蒸发器中在低温下沸腾以形成气体并产生冷却。通常，空气或热传递流体在蒸发器上或周围流动，以使蒸发器中的制冷剂蒸发所引起的冷却效应传递至待冷却的物体。低压气体进入压缩机，其中气体被压缩以提高其压力和温度。然后，高压(压缩)气体制冷剂进入冷凝器，其中制冷剂冷凝并将其热排放到环境中。制冷剂返回到膨胀装置，通过该膨胀装置，液体从冷凝器中的更高压力水平膨胀至蒸发器中的低压水平，从而重复该循环。

待冷却或加热的物体可定义为期望提供冷却或加热的任何空间、位置、对象或物体。示例包括需要空气调节、冷却或加热的空间(敞口或封闭)，诸如房间、公寓或建筑，诸如公寓大楼、大学宿舍、连排房屋或者其他毗连住宅或单户住宅、医院、办公楼、超市、学院或大学教室或行政大楼、以及汽车或卡车乘客室。另外，待冷却的物体可以包括电子装置，诸如计算机装备、中央处理单元(CPU)、数据中心、服务器库和个人计算机，以及其他。

所谓的“在...附近”意指含有制冷剂组合物的系统的蒸发器位于待冷却的物体内或邻近处，使得在蒸发器上方移动的空气将移动到待冷却的物体内或周围。在用于制热的方法中，“在...附近”意指含有制冷剂组合物的系统的冷凝器位于待加热的物体内或邻近处，使得在蒸发器上方移动的空气将移动到待加热的物体中或周围。在一些实施方案中，就热传递而言，“在...附近”可以例如意指待冷却的物体直接浸没在热传递组合物中，或者容纳热传递组合物的管在内部周围延伸进出电子装备。

示例性制冷系统包括但不限于包括下列各项的装备：商业、工业或住宅制冷机和冷冻机，制冰机、自给式冷却器和冷冻机、自动售货机、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、水冷却器、离心式冷却器、步入式和伸手可取式冷却器和冷冻机、以及组合系统。在一些实施方案中，本文所提供的组合物可以用于超市制冷系统中。另外，固定应用可利用二次回路系统，其使用主要制冷剂在一个位置制冷，经由第二热传递流体转移至远程位置。

在一些实施方案中，本文所提供的组合物可用于移动式热传递系统，包括制冷、空调或热泵系统或设备。在一些实施方案中，组合物可用于固定式热传递系统，包括制冷、空调或热泵系统或设备。

如本文所用，移动式制冷系统、空调系统或热泵系统是指结合到公路、铁路、海洋或空中运输单元中的任何制冷设备、空调器设备或热泵设备。移动式空调系统或热泵系统可用于汽车、卡车、有轨车或其它运输系统。移动式制冷可包括卡车、飞机或有轨车中的运输制冷。此外，意指为独立于任何移动载体的系统(称为“联合运输”系统)提供制冷的设备包括在本发明中。此类联合系统包括“集装箱”(海路/陆路联合运输)以及“可折卸货厢”(公路和铁路联合运输)。

如本文所用，固定式空调系统或热泵系统是在操作期间固定在一个位置的系统。固定式空调系统或热泵系统可在任何多种建筑物内相连或附接到其上。这些固定式应用可以是固定式空调和热泵，包括但不限于冷却器、热泵(包括住宅用热泵和高温热泵)，住宅、商业或工业空调系统，并且包括窗式、无管道式、导管式、整体式末端，以及在建筑外部但连接到建筑的那些(诸如屋顶系统)。

固定式热传递可以指用于冷却电子装置的系统，诸如浸没式冷却系统、浸入式冷却系统、相变冷却系统、数据中心冷却系统或简单的液体冷却系统。

在一些实施方案中，提供了使用本发明的组合物作为热传递流体的方法。所述方法包括将所述组合物从热源传送至散热器。

在一些实施方案中，提供了周于产生冷却的方法，所述方法包括在待冷却的物体附近蒸发本发明的化合物或组合物中的任一种，并且然后冷凝所述组合物。

在一些实施方案中，提供了用于产生加热的方法，所述方法包括在待加热的物体附近冷凝本发明的组合物中的任一种，并且然后蒸发所述组合物。

在一些实施方案中，组合物用于热传递中，其中工作流体是热传递组分。

在一些实施方案中，本发明的组合物用于制冷或空调中。

在一些实施方案中，本发明的组合物用于高温热泵中。在一些实施方案中，高温热泵为离心式高温热泵。在一些实施方案中，高温热泵包括在大于约50℃的温度下操作的冷凝器。在一些实施方案中，高温热泵包括在大于约100℃的温度下操作的冷凝器。在一些实施方案中，高温热泵包括在大于约120℃的温度下操作的冷凝器。在一些实施方案中，高温热泵包括在大于约150℃的温度下操作的冷凝器。

在一些实施方案中，提供了容纳本发明所公开的组合物中的任一种的热交换系统，其中所述系统选自由以下项组成的组：空调器、冷冻机、制冷机、热泵、水冷却器、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式冷却机、热泵、移动式制冷机、移动式空调单元，以及具有它们的组合的系统。此外，本文所提供的组合物可以用于二次回路系统，其中这些组合物用作初级制冷剂，因此为次级热传递流体提供冷却，从而将远程位置冷却。

本发明的组合物可在热交换器中具有一些温度滑移。因此，如果热交换器以逆流模式或具有逆流趋势的错流模式工作，则系统可以更有效地工作。逆流趋势意味着热交换器越接近逆流模式，热传递就越有效。因此，空调热交换器，特别是蒸发器被设计用于提供逆流趋势的一些方面。

因此，本文提供了空调系统或热泵系统，其中所述系统包括以逆流模式或具有逆流趋势的错流模式操作的一个或多个热交换器(蒸发器、冷凝器或两者)。

在一些实施方案中，本文提供了制冷系统，其中所述系统包括以逆流模式或具有逆流趋势的错流模式操作的一个或多个热交换器(蒸发器、冷凝器或两者)。

在一些实施方案中，该制冷系统、空调系统或热泵系统是固定式制冷系统、空调系统或热泵系统。在一些实施方案中，该制冷系统、空调系统或热泵系统是移动式制冷系统、空调系统或热泵系统。

另外，在一些实施方案中，所公开的组合物可以在二次回路系统中充当初级制冷剂，所述二次回路系统通过使用次级热传递流体向远程位置提供冷却，所述次级热传递流体可以包括水、盐水溶液(例如，氯化钙)、二醇、二氧化碳或氟化烃流体(例如，HFC、HCFC、氢氟烃、氢氯氟烯烃、氯氟烯烃或全氟化碳)。在这种情况下，次级热传递流体在其与蒸发器相邻时为待冷却的物体，并且在移动至待冷却的第二远程物体之前被冷却。在其它实施方案中，所公开的组合物可以充当次级热传递流体，从而向远程位置传递或提供冷却(或加热)。

在一些实施方案中，本文所提供的组合物还包含一种或多种非制冷剂组分(本文也称为添加剂)，所述非制冷剂组分选自由以下项组成的组：润滑剂、染料(例如，UV染料)、增溶剂、增容剂、稳定剂、示踪剂、全氟聚醚、抗磨剂、极压剂、腐蚀抑制剂和氧化抑制剂、金属表面能降低剂、金属表面去活化剂、自由基清除剂、泡沫控制剂、粘度指数改进剂、倾点降低剂、洗涤剂、粘度调节剂、以及它们的混合物。实际上，许多这些任选的非制冷剂组分适合这些类别中的一种或多种，并且可具有能使它们本身实现一种或多种性能特性的品质。

在一些实施方案中，一种或多种非制冷剂组分以相对于总体组合物的较小量存在。在一些实施方案中，所述一种或多种非制冷剂组分不影响所述组合物的共沸或类共沸物特性(即包含所述一种或多种非制冷剂组分的组合物为如本文所述的共沸物或类共沸物组合物)。在一些实施方案中，所公开的组合物中添加剂浓度的量为小于约0.1重量％至多达约5重量％的总组合物。在本发明的一些实施方案中，添加剂以介于约0.1重量％至约5重量％之间的总组合物的量或以介于约0.1重量％至约3.5重量％之间的量存在于所公开的组合物中。选择用于所公开的组合物的添加剂组分基于实用性和/或各个设备部件或系统需求进行选择。

在一些实施方案中，润滑剂选自由以下项组成的组：矿物油、烷基苯、多元醇酯、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚、聚碳酸酯、全氟聚醚、硅酮、硅酸酯、磷酸酯、链烷烃、环烷烃、聚α-烯烃、以及它们的组合。

本文所公开的润滑剂可为可商购获得的润滑剂。例如，润滑剂可为石蜡矿物油，由BVA Oils以BVM 100N出售；环烷烃矿物油，由Crompton C_o.以商品名1GS、/>3GS和/>5GS出售；环烷烃矿物油，由Pennzoil以商品名/>372LT出售；环烷烃矿物油，由Calumet Lubricants以商品名/>RO-30出售；直链烷基苯，由ShrieveChemicals以商品名/>75、/>150和/>500出售；以及支链烷基苯，由NipponOil作为HAB 22出售；多元醇酯(POE)，以商品名/>100由Castrol，United Kingdom出售；聚亚烷基二醇(PAG)，诸如RL-488A，得自Dow(Dow Chemical，Midland，Michigan)；以及它们的混合物(意指该段落中所公开的任何润滑剂的混合物)。

尽管本文所公开的组合物的以上重量比，应理解在一些热传递系统中，在组合物被使用的情况下，可从此类热传递系统的一个或多个设备部件获取附加的润滑剂。例如，在一些制冷系统、空调系统和热泵系统中，可将润滑剂装入压缩机和/或压缩机润滑剂贮槽中。除任何润滑剂添加剂之外，此类润滑剂将存在于此类系统的制冷剂中。在使用中，当处于压缩机中时，制冷剂组合物可获取设备润滑剂的量，以由起始比率改变制冷剂-润滑剂组合物。

与本发明的组合物一起使用的非制冷剂组分可包括至少一种染料。染料可为至少一种紫外线(UV)染料。如本文所用，“紫外线”染料被定义为吸收电磁光谱的紫外或“近”紫外区域中的光的UV荧光或磷光组合物。可检测到在UV光照射下由UV荧光染料产生的荧光，该UV光发出波长范围为10纳米至约775纳米的至少一些辐射。

UV染料是用于通过允许观察设备(例如制冷机组、空调或热泵)的泄漏点处或附近染料的荧光来检测组合物泄露的可用组分。UV发射，例如染料的荧光可在紫外线下观察到。因此，如果含有此类UV染料的组合物从设备中的给定点渗漏，可在泄漏点或泄漏点附近检测荧光。

在一些实施方案中，UV染料可以是荧光染料。在一些实施方案中，荧光染料选自萘酰亚胺、苝类、香豆素、蒽、菲类、呫吨类、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光素和所述染料的衍生物、以及它们的组合(意指该段落中所公开的任何前述染料或它们的衍生物的混合物)。

可与本发明的组合物一起使用的另一种非制冷剂组分可包括至少一种增溶剂，其被选择成改善所公开的组合物中一种或多种染料的溶解度。在一些实施方案中，染料与增溶剂的重量比范围为约99∶1至约1∶1。增溶剂包括选自以下的至少一种化合物：烃类、烃醚、聚亚氧烷基二醇醚(诸如二丙二醇二甲醚)、酰胺、腈、酮、氯烃(诸如二氯甲烷、三氯乙烯、氯仿、或它们的混合物)、酯、内酯、芳香醚、氟代醚和1，1，1-三氟烷烃以及它们的混合物(意指该段落中所公开的任何增溶剂的混合物)。

在一些实施方案中，非制冷剂组分包含至少一种增容剂，以改善一种或多种润滑剂与所公开的组合物的相容性。增容剂可选自烃类、烃醚、聚亚氧烷基二醇醚(诸如二丙二醇二甲醚)、酰胺、腈、酮、氯烃(诸如二氯甲烷、三氯乙烯、氯仿、或它们的混合物)、酯、内酯、芳香醚、氟代醚、1，1，1-三氟烷烃，以及它们的混合物(意指该段落中所公开的任何增容剂的混合物)。

增溶剂和/或增容剂可选自烃醚，所述烃醚由仅含有碳、氢和氧的醚组成，诸如二甲基醚(DME)以及它们的混合物(意指该段落中所公开的任何烃醚的混合物)。

增容剂可为含有3至15个碳原子的线性或环状脂族或芳香烃增容剂。增容剂可为至少一种烃，其可选自至少一种丙烷(包括丙烯和丙烷)、丁烷(包括正丁烷和异丁烯)、戊烷(包括正戊烷、异戊烷、新戊烷和环戊烷)、己烷、辛烷、壬烷、以及癸烷等等。可商购获得的烃增容剂包括但不限于以商品名H由Exxon Chemical(USA)出售的那些，十一烷(C₁₁)与十二烷(C₁₂)的混合物(高纯度C₁₁至C₁₂异链烷烃)、Aromatic 150(C₉至C₁₁芳香族)、Aromatic 200(C₉至C₁₅芳香族)和Naptha 140(C₅至C₁₁链烷烃、环烷烃和芳香烃的混合物)，以及它们的混合物(意指该段落中公开的任何烃类的混合物)。

增容剂可另选地为至少一种聚合物增容剂。聚合物增容剂可为氟化和非氟化丙烯酸酯的无规共聚物，其中聚合物包括由式CH₂＝C(R¹)CO₂R²、CH₂＝C(R³)C₆H₄R⁴和CH₂＝C(R⁵)C₆H₄XR⁶表示的至少一种单体的重复单元，其中X为氧或硫；R¹、R³和R⁵独立地选自由H和C₁-C₄烷基基团组成的组；并且R²、R⁴和R⁶独立地选自含有C和F的基于碳链的基团，并且还可含有H、Cl、醚氧、或硫醚、亚砜、或砜基团形式的硫、以及它们的混合物。此类聚合物增容剂的示例包括可以商标PHS从E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington，DE，19898，USA)商购获得的那些。/>PHS是通过使以下各项聚合而制备的无规共聚物：40重量％的CH2＝C(CH₃)CO₂CH₂CH₂(CF₂CF₂)_mF(也称为/>氟代甲基丙烯酸酯或ZFM)，其中m是1至12，主要是2至8，以及60重量％的甲基丙烯酸月桂酯(CH2＝C(CH₃)CO₂(CH₂)₁₁CH₃，也称为LMA)。/>

在一些实施方案中，增容剂组分含有约0.01重量％至30重量％(基于增容剂的总量计)的添加剂，该添加剂以降低润滑剂对金属的粘附力的方式降低存在于热交换器中的金属铜、铝、钢或其他金属以及它们的金属合金的表面能。降低金属表面能的添加剂的示例包括以商品名FSA、/>FSP和/>FSJ从DuPont商购获得的那些。

可与本发明组合物一起使用的另一种非制冷剂组分可为金属表面去活化剂。金属表面去活化剂选自草酰双(亚苄基)酰肼(CAS注册号6629-10-3)、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰肼(CAS注册号32687-78-8)、2，2，′-草酰胺基双-乙基-(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯(CAS注册号70331-94-1)、N,N′-(二亚水杨基)-1,2-二氨基丙烷(CAS注册号94-91-7)以及乙二胺四乙酸(CAS注册号60-00-4)及其盐、以及它们的混合物(意指该段落中所公开的任何金属表面去活化剂的混合物)。

与本发明组合物一起使用的非制冷剂组分可另选地为选自以下的稳定剂：受阻酚、硫代磷酸盐、丁基化硫代磷酸三苯酯、有机磷酸酯、或亚磷酸酯、芳基烷基醚、萜烯、萜类化合物、环氧化物、氟化环氧化物、氧杂环丁烷、抗坏血酸、硫醇、内酯、硫醚、胺、硝基甲烷、烷基硅烷、二苯甲酮衍生物、芳基硫醚、二乙烯基对苯二甲酸、二苯基对苯二甲酸、腙(诸如乙醛二甲基腙)、离子液体、以及它们的混合物。萜烯或萜类稳定剂可包括金合欢烯。亚磷酸盐稳定剂可包括二苯基亚磷酸盐。

稳定剂可选自：生育酚；对苯二酚；叔丁基对苯二酚；单硫代磷酸酯；以及二硫代磷酸酯，以商品名63从Ciba Specialty Chemicals(Basel，Switzerland)(后文称为“Ciba”)商购获得；二烷基硫代磷酸酯，分别以商品名/>353和/>350从Ciba商购获得；丁基化硫代磷酸三苯酯，以商品名/>232从Ciba商购获得；磷酸胺，以商品名/>349(Ciba)从Ciba商购获得；受阻亚磷酸盐，以/>168从Ciba商购获得，以及亚磷酸三-(二-叔丁基苯基)酯，以商品名/>OPH从Ciba商购获得；(亚磷酸二正辛基酯)；以及异癸基二苯基亚磷酸酯，以商品名/>DDPP从Ciba商购获得；磷酸三烷基酯，诸如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、以及磷酸三(2-乙基己基)酯；磷酸三芳基酯，包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、以及磷酸三二甲苯酯；以及混合磷酸烷基-芳基酯，包括磷酸异丙基苯基酯(IPPP)和磷酸双(叔丁基苯基)苯基酯(TBPP)；丁基化磷酸三苯酯，诸如以商品名/>商购获得的那些，包括/>8784；叔丁基化磷酸三苯酯，诸如以商标/>商购获得的那些；异丙基化磷酸三苯酯，诸如以商标/>220和/>商购获得的那些；苯甲醚；1，4-二甲氧基苯；1，4-二乙氧基苯；1，3，5-三甲氧基苯；月桂烯、别罗勒稀、柠檬烯(特别是右旋柠檬烯)；视黄醛；蒎烯；薄荷醇；香叶醇；金合欢醇；植醇；维生素A；萜品烯；δ-3-蒈烯；萜品油烯；水芹烯；葑烯；二戊烯；类胡萝卜素，诸如番茄红素、β胡萝卜素，以及叶黄素，诸如玉米黄质；类视色素，诸如肝黄质和异维甲酸；莰烷；1，2-环氧丙烷；1，2-环氧丁烷；正丁基缩水甘油醚；三氟甲基环氧乙烷；1，1-双(三氟甲基)环氧乙烷；3-乙基-3-羟甲基-氧杂环丁烷，诸如OXT-101(Toagosei Co.，Ltd)；3-乙基-3-((苯氧基)甲基)-氧杂环丁烷，诸如OXT-211(Toagosei Co.，Ltd)；3-乙基-3-((2-乙基-己氧基)甲基)-氧杂环丁烷，诸如OXT-212(Toagosei Co.，Ltd)；抗坏血酸；甲硫醇(甲基硫醇)；乙硫醇(乙基硫醇)；辅酶A；二巯基琥珀酸(DMSA)；圆柚硫醇((R)-2-(4-甲基环己-3-烯基)丙烷-2-硫醇))；半胱氨酸((R)-2-氨基-3-磺酰基-丙酸)；硫辛酰胺(1，2-二硫戊环-3-戊酰胺)；5，7-双(1，1-二甲基乙基)-3-[2，3(或3，4)-二甲基苯基]-2(3H)-苯并呋喃酮，以商品名/>HP-136从Ciba商购获得；苄基苯基硫醚；二苯基硫醚；二异丙基胺；3，3′-硫代二丙酸双十八烷基酯，以商品名/>PS 802(Ciba)从Ciba商购获得；3，3’-硫代丙酸双十二烷基酯，以商标/>PS 800从Ciba商购获得；二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，以商品名/>770从Ciba商购获得；琥珀酸聚-(N-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶基酯，以商标/>622LD(Ciba)从Ciba商购获得；甲基双牛脂胺；双牛脂胺；酚-α-萘胺；双(二甲氨基)甲基硅烷(DMAMS)；三(三甲基甲硅烷基)硅烷(TTMSS)；乙烯基三乙氧基硅烷；乙烯基三甲氧基硅烷；2，5-二氟二苯甲酮；2’，5’-二羟基苯乙酮；2-氨基二苯甲酮；2-氯二苯甲酮；苄基苯基硫醚；二苯基硫醚；二苄基硫醚；离子液体；以及它们的混合物和组合。

与本发明组合物一起使用的添加剂可另选地为离子液体稳定剂。离子液体稳定剂可选自在室温(大约25℃)下呈液体的有机盐，那些盐包含选自吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓和三唑鎓以及它们的混合物的阳离子；以及选自[BF₄]^-、[PF₆]^-、[SbF₆]^-、[CF₃SO₃]^-、[HCF₂CF₂SO₃]^-、[CF₃HFCCF₂SO₃]^-、[HCClFCF₂SO₃]^-、[(CF₃SO₂)₂N]^-、[(CF₃CF₂SO₂)₂N]^-、[(CF₃SO₂)₃C]^-、[CF₃CO₂]^-和F^-、以及它们的混合物的阴离子的盐。在一些实施方案中，离子液体稳定剂选自emim BF₄(1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐)；bmim BF₄(1-丁基-3-甲基咪唑四硼酸盐)；emim PF₆(1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)；以及bmim PF₆(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)，其全部可得自Fluka(Sigma-Aldrich)。

在一些实施方案中，稳定剂可为受阻酚，其为任何取代的酚化合物，包括包含一个或多个取代或环状、直链、或支链的脂族取代基的酚，诸如烷基化一元酚，包括2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚；2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚；2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚；生育酚；等等；对苯二酚和烷基化对苯二酚，包括叔丁基对苯二酚、对苯二酚的其它衍生物；等等；羟基化硫代二苯醚，包括4,4’-硫代-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2’-硫代双(4甲基-6-叔丁基苯酚)；等等；烷叉基-双酚，包括：4,4’-亚甲基双(2，6--二-叔丁基苯酚)；4，4’-双(2，6-二-叔丁基苯酚)；2，2’-或4，4-联苯酚二醇的衍生物；2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4-异亚丙基双(2，6-二-叔丁基苯酚)；2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)；2，2’-异亚丁基双(4，6-二甲基苯酚；2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚，2，2-或4，4-联苯基二醇，包括2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；丁基化羟基甲苯(BHT，或2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)、含有杂原子的双酚，包括2，6-二-叔-α-二甲氨基对甲酚、4，4-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)；等等；酰氨基酚；2，6-二-叔丁基-4(N，N’-二甲氨基甲基苯酚)；包括硫醚；双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚；双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚以及它们的混合物(意指该段落中所公开的任何酚的混合物)。

与本发明组合物一起使用的非制冷剂组分可另选地为示踪剂。示踪剂可为来自相同类的化合物或来自不同类的化合物的两种或更多种示踪剂化合物。在一些实施方案中，示踪剂以基于总组合物的重量计约50份每百万重量份(ppm)至约1000ppm的总浓度存在于组合物中。在其它实施方案中，示踪剂以约50ppm至约500ppm的总浓度存在。另选地，示踪剂以约100ppm至约300ppm的总浓度存在。

示踪剂可选自氢氟烃(HFC)、氘代氢氟烃、全氟化碳、氟代醚、溴化化合物、碘化化合物、醛和酮、一氧化二氮以及它们的组合。另选地，示踪剂可选自三氟甲烷(HFC-23)、氟乙烷(HFC-161)、1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷(HFC-227ca)、1，1，1，2，2，3-六氟丙烷(HFC-236cb)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1，1，1，2，2-五氟丙烷(HFC-245cb)、1，1，2，2-四氟丙烷(HFC-254cb)、1，1，1，2-四氟丙烷(HFC-254eb)、1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb)、2，2-二氟丙烷(HFC-272ca)、2-氟丙烷(HFC-281ea)、1-氟丙烷(HFC-281fa)、1，1，1，2，2，3，3，4-九氟丁烷(HFC-329p)、1，1，1-三氟-2-甲基丙烷(HFC-329mmz)、1，1，1，2，2，4，4，4-八氟丁烷(HFC-338mf)、1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁烷(HFC-338pcc)、1，1，1，2，2，3，3-七氟丁烷(HFC-347s)、六氟乙烷(全氟乙烷，PFC-116)、全氟环丙烷(PFC-C216)、全氟丙烷(PFC-218)、全氟环丁烷(PFC-C318)、全氟丁烷(PFC-31-10mc)、全氟-2-甲基丙烷(CF₃CF(CF₃)₂)、全氟-1，3-二甲基环丁烷(PFC-C51-12mycm)、反式-全氟-2，3-二甲基环丁烷(PFC-C51-12mym、反式)、顺式-全氟-2，3-二甲基环丁烷(PFC-C51-12mym，顺式)、全氟甲基环戊烷、全氟甲基环己烷、全氟二甲基环己烷(邻、间或对)、全氟乙基环己烷、全氟茚满、全氟三甲基环己烷及其异构体、全氟异丙基环己烷、顺式-全氟萘烷、反式-全氟萘烷、顺式-或反式-全氟甲基萘烷以及它们的混合物。在一些实施方案中，示踪剂是含有两种或更多种氢氟烃、或者一种氢氟烃与一种或多种全氟化碳的组合的共混物。

可将示踪剂以预定量添加至本发明的组合物，以允许检测任何稀释、污染或其它改变的组合物。

可与本发明的组合物一起使用的添加剂可另选地为全氟聚醚，如US 2007-0284555中所详述，其公开内容以引用方式全文并入本文。

将认识到，如适用于非制冷剂组分的以上所提及的某些添加剂已被识别为潜在制冷剂。然而，根据本发明，当使用这些添加剂时，它们不以将影响本发明的制冷剂混合物的新颖特征和基本特征的量存在。

在一些实施方案中，本文公开的制冷剂组合物可通过任何方便的方法来制备，以按本领域中的标准将所需量的各个组分组合。优选的方法是称取所需的组分量，并且然后使这些组分在适当的容器中组合。如果需要，可使用搅拌。

实施例1：E-HFO-1336mzz/乙醇组合物

探索了E-HFO-1336mzz/乙醇的二元体系的潜在共沸和近共沸行为。为了确定该二元体系的相对挥发性，使用了上述PTx方法。对于各种二元组合物，在29.88℃的恒定温度下测量已知体积的PTx池中的压力。收集的实验VLE数据显示在下表1中。

表1：

P_实验＝实验测量的压力。

P_计算＝如由NRTL模型计算的压力。

图1显示在E-HFO-1336mzz的0-1液体摩尔分数的组成范围内压力与组成数据的曲线图。顶部曲线代表起泡点(BP)轨迹，并且底部曲线代表露点(DP)轨迹。

基于这些VLE数据，提取了相互作用系数。NRTL模型在-40℃至120℃的温度范围内以10℃的增量运行，允许压力变化使得满足共沸条件(X₂＝Y₂)。E-HFO-1336mzz/乙醇系统中共沸物的所得预测示于表2中。

表2：

NRTL模型用于以1atm增量预测1-30atm压力范围内的共沸物，其结果显示在表3中。

表3：

该模型在-40℃至140℃的温度范围内以20℃增量执行，并且还在29.88℃下执行以用于与实验测量结果进行比较。在每个温度下，模型在0至1的E-HFO-1336mzz液体摩尔组成的全范围内以0.002的增量执行。因此，该模型在温度和E-HFO-1336mzz液体摩尔组成的总计5010个组合(10个温度×501个组成＝5010)下执行。表4示出0.10E-HFO-1336mzz液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。

表4：

/>

在1atm下E-1336mzz与乙醇之间形成的近共沸物示于表5中。

表5：

/>

表4和5中的详细数据汇总于表6中。从表5中的结果可以看出，泡点压力与露点压力之差为3％或更小的类共沸物组合物在7.51℃至7.83℃下沸腾的1个大气压下存在97.8摩尔％至99.8摩尔％的E-HFO-1336mzz和0.2摩尔％至2.2摩尔％的乙醇。3％类共沸物组合物(基于[(BP-VP)/BP]×100≤3)的宽范围列于表6中。

表6：

实施例2：E-HFO-1336mzz/异丙醇组合物

探索了E-HFO-1336mzz/异丙基醇(即异丙醇)的二元体系的潜在共沸和近共沸行为。为了确定该二元体系的相对挥发性，使用了上述PTx方法。对于各种二元组合物，在29.99℃的恒定温度下测量已知体积的PTx池中的压力。收集的VLE实验数据显示在下表7中。

表7：

X₂＝E-HFO-1336mzz的液体摩尔分数。

Y₂＝E-HFO-1336mzz的蒸气摩尔分数。

P_实验＝实验测量的压力。

P_计算＝如由NRTL模型计算的压力。

表7中提供的蒸气压相对于E-HFO-1336mzz液体摩尔分数数据还绘制于图2中。实验数据点在图2中以实心点示出。实线表示使用NRTL方程的泡点预测。虚线表示预测的露点。

基于这些VLE数据，提取了相互作用系数。NRTL模型在-40℃至120℃的温度范围内以10℃的增量执行，允许压力变化使得满足共沸条件(X₂＝Y₂)。E-HFO-1336mzz/异丙基醇中的所得预测共沸物以及29.99℃下的实验测定数据显示于表8中。

表8：

模型还用于以1atm增量预测1-20atm压力范围内的共沸物，其结果显示在表9中。

表9：

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该模型在-40℃至120℃的温度范围内以20℃增量执行，并且还在29.99℃下执行以用于与实验测量结果进行比较的目的。在每个温度下，模型在0至1的E-HFO-1336mzz液体摩尔组成的全范围内以0.002的增量执行。因此，该模型在温度和E-HFO-1336mzz液体摩尔组成的总计4509个组合(9个温度×501个组成＝4509)下执行。表10示出0.10E-HFO-1336mzz液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。

表10：

/>

在1atm下E-1336mzz与异丙醇之间形成的近共沸物示于表11中。示出了0.10E-HFO-1336mzz液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。

表11：

表10-11中的数据总结于表12中，其列出了类共沸物组合物(基于方程：[(BP-VP)/BP]×100≤3)。

表12：

其他实施方案

1.在一些实施方案中，本申请提供了一种组合物，该组合物包含：

i)(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；以及

ii)选自乙醇和异丙醇的化合物；

2.根据实施方案1所述的组合物，其中所述组合物包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和乙醇。

3.根据实施方案1或2所述的组合物，其中所述组合物为共沸组合物。

4.根据实施方案1至3中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含在约60℃至约131℃的温度和约88psia至约441psia的压力下约79摩尔％至约97摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约21摩尔％至约3摩尔％的乙醇。

5.根据实施方案1至3中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含在约60℃至约120℃的温度和约83psia至约365psia的压力下约82摩尔％至约97摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约18摩尔％至约3摩尔％的乙醇。

6.根据实施方案1至3中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含在约60℃至约120℃的温度和约83psia至约365psia的压力下约82摩尔％至约97摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约18摩尔％至约3摩尔％的乙醇。

7.根据实施方案1或2所述的组合物，其中所述组合物为类共沸物组合物。

8.根据实施方案1、2和7中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含在约-40℃至约140℃的温度和约1.3psia至约507.9psia的压力下约72.8摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约17.2摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇。

9.根据实施方案1、2和7中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含：

10.根据实施方案1至3和7中的任一项所述的组合物，所述组合物选自表2、表3、表4、表5和表6中提供的组合物。

11.根据实施方案1所述的组合物，其中所述组合物包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和异丙醇。

12.根据实施方案1或11所述的组合物，其中所述组合物为共沸组合物。

13.根据实施方案1、11和12中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含在约80℃至约120℃的温度和约139psia至约350psia的压力下约83摩尔％至约96摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约17摩尔％至约4摩尔％的乙醇。

14.根据实施方案1、11和12中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含在约68℃至约108℃的温度和约103psia至约279psia的压力下约87摩尔％至约99摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约13摩尔％至约1摩尔％的乙醇。

15.根据实施方案1或11所述的组合物，其中所述组合物为类共沸物组合物。

16.根据实施方案1、11和15中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含在约-20℃至约120℃的温度和约46psia至约330psia的压力下约81.4摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约18.6摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇。

17.根据实施方案1、11和15中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含在约7.5℃至约7.8℃的温度和约14.7psia的压力下约98.4摩尔％至约99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约1.6摩尔％至约0.1摩尔％的乙醇。

18.根据实施方案1、11和15中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含：

19.根据实施方案1、11、12和15中的任一项所述的组合物，所述组合物选自表8、表9、表10、表11和表12中提供的组合物。

20.一种用于制冷的方法，所述方法包括使根据实施方案1至19中的任一项所述的组合物冷凝，然后在待冷却的物体附近蒸发所述组合物。

21.一种用于制热的方法，所述方法包括使根据实施方案1至19中的任一项所述的组合物蒸发，然后在待加热的物体附近冷凝所述组合物。

22.一种空调系统、热泵系统或制冷系统，所述空调系统、热泵系统或制冷系统包含根据实施方案1至19中的任一项所述的组合物。

23.根据实施方案22所述的空调系统、热泵系统或制冷系统，其中所述系统包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀装置。

24.根据实施方案22所述的空调系统、热泵系统或制冷系统，其中所述系统包括以逆流模式或具有逆流趋势的错流模式操作的一个或多个热交换器。

应该理解，虽然已经结合本发明的详细描述描述了本发明，但是前面的描述旨在说明而不是限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求的范围限定。其他方面、优点和修改形式在以下权利要求书的范围内。本发明所涉及领域中的普通技术人员应该理解，本文描述的关于本发明的任何特定方面和/或实施方案的任何特征可以与本文描述的本发明的任何其他方面和/或实施方案的任何其他特征中的一个或多个特征组合，在适当的情况下进行修改以确保组合的相容性。此类组合被认为是本公开所设想的本发明的一部分。

Claims

1.一种组合物，所述组合物包含：

i)(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；以及

ii)选自乙醇和异丙醇的化合物；

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和乙醇。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述组合物为共沸组合物。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述组合物包含在60℃至131℃的温度和88psia至441psia的压力下79摩尔％至97摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和21摩尔％至3摩尔％的乙醇。

5.根据权利要求3所述的组合物，其中所述组合物包含在60℃至120℃的温度和83psia至365psia的压力下82摩尔％至97摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和18摩尔％至3摩尔％的乙醇。

6.根据权利要求2所述的组合物，其中所述组合物为类共沸物组合物。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述组合物包含在-40℃至140℃的温度和1.3psia至507.9psia的压力下72.8摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和17.2至0.1摩尔％的乙醇。

8.根据权利要求6所述的组合物，其中所述组合物包含：

在-40℃的温度和1.3psia至1.4psia的压力下99.6摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和0.3摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在-20℃的温度、4.1psia至4.2psia的压力下99.2摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和0.8摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；

在0℃的温度和10.3psia至10.7psia的压力下98.2摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和1.8摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在20℃的温度和22.8psia至23.5psia的压力下96.8摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和3.2摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在29.9℃的温度和32.2psia至33.1psia的压力下96.0摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和4.0摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在40℃的温度和44.5psia至45.9psia的压力下94.8摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和5.2摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在60℃的温度和80.7psia至82.9psia的压力下92.2摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和7.8摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在80℃的温度和137.1psia至141.0psia的压力下88.6摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和11.4摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在100℃的温度和226.8psia至233.4psia的压力下84.4摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和15.6摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在120℃的温度和353.2psia至364.0psia的压力下78.4摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和21.6摩尔％至0.1摩尔％的乙醇；或者

在140℃的温度和492.9psia至507.9psia的压力下72.8摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和27.2摩尔％至0.1摩尔％的乙醇。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和异丙醇。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述组合物为共沸组合物。

11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述组合物包含在80℃至120℃的温度和139psia至350psia的压力下83摩尔％至96摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和17摩尔％至4摩尔％的异丙醇。

12.根据权利要求10所述的组合物，其中所述组合物包含在68℃至108℃的温度和103psia至279psia的压力下87摩尔％至99摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和13摩尔％至1摩尔％的异丙醇。

13.根据权利要求9所述的组合物，其中所述组合物为类共沸物组合物。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物包含在-20℃至120℃的温度和46psia至330psia的压力下81.4摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和18.6摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇。

15.根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物包含在7.5℃至7.8℃的温度和14.7psia的压力下98.4摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和1.6摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇。

16.根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物包含：

在-20℃的温度和4.1psia至4.2psia的压力下99.6摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和0.4摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇；或者

在0℃的温度和10.4psia至10.7psia的压力下99.2摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和0.8摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇；或者

在20℃的温度和22.8psia至23.7psia的压力下98.2摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和1.8摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇；或者

在29.9℃的温度和32.1psia至33.4psia的压力下97.6摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和2.4摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇；或者

在40℃的温度和44.4psia至46.4psia的压力下96.6摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和2.4摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇；或者

在60℃的温度和79.4psia至83.0psia的压力下94.0摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和6摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇；或者

在80℃的温度和133.9psia至138.4psia的压力下90.4摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和9.6摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇；或者

在100℃的温度和217.9psia至226.0psia的压力下85.8摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和14.2摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇；或者

在120℃的温度和329.6psia至347.5psia的压力下78.6摩尔％至99.9摩尔％的(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和21.4摩尔％至0.1摩尔％的异丙醇。

17.一种用于制冷的方法，所述方法包括使根据权利要求1所述的组合物冷凝，并且然后在待冷却的物体附近使所述组合物蒸发。

18.一种用于制热的方法，所述方法包括使根据权利要求1所述的组合物蒸发，并且然后在待加热的物体附近使所述组合物冷凝。

19.一种空调系统、热泵系统或制冷系统，所述空调系统、热泵系统或制冷系统包含根据权利要求1所述的组合物。

20.根据权利要求19所述的空调系统、热泵系统或制冷系统，其中所述系统包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀装置。

21.根据权利要求19所述的空调系统、热泵系统或制冷系统，其中所述系统包括以逆流模式或具有逆流趋势的错流模式操作的一个或多个热交换器。