KR20210110876A - (e)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하는 공비혼합물 및 공비혼합물-유사 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 예를 들어 열전달 응용에 유용할 수 있는, E-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔과 에탄올 또는 아이소프로판올 중 어느 하나를 포함하는 공비 및 공비혼합물-유사 조성물을 제공한다. 냉장 및 열전달 응용에서 조성물을 사용하는 방법이 또한 제공된다.
Description
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 2019년 1월 17일자로 출원된 미국 가출원 제62/793,593호의 이득을 주장하며, 상기 출원의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
기술분야
본 발명은, 예를 들어 열전달 응용에 유용할 수 있는 E-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하는 공비 또는 공비혼합물-유사 조성물에 관한 것이다.
많은 산업들이 오존을 고갈시키는 클로로플루오로카본(CFC) 및 하이드로클로로플루오로카본(HCFC)의 대체물을 찾기 위하여 지난 수십 년 동안 연구해 오고 있다. CFC와 HCFC는 에어로졸 추진제, 냉매, 세정제, 열가소성 및 열경화성 폼(foam)을 위한 팽창제, 열전달 매질, 기체 유전체, 소화제 및 진화제, 동력 사이클 작업 유체(power cycle working fluid), 중합 매질, 미립자 제거 유체, 캐리어 유체, 버핑(buffing) 연마제, 및 변위 건조제(displacement drying agent)로서의 그들의 용도를 포함하는 광범위한 응용에서 이용되어 왔다. 이들 다용도의 화합물을 위한 대체물을 찾는 데 있어서, 많은 산업들이 하이드로플루오로카본(HFC), 하이드로플루오로올레핀(HFO), 및 하이드로클로로플루오로올레핀(HCFO)의 사용으로 전환하였다. HFC는 성층권 오존의 파괴에는 기여하지 않지만, "온실 효과"에의 그들의 기여 - 즉, HFC는 지구 온난화에 기여함 - 로 인하여 염려스러운 것이다. 그 결과, HFC는 감시 하에 있게 되었으며, 향후에는 그의 광범위한 사용이 또한 제한될 수 있다. HFC와는 달리, 다수의 HFO 및 HCFC는 비교적 신속하게 대기 중에서 반응 및 분해되기 때문에 온실 효과에 기여하지 않는다.
본 출원은 특히,
i) (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐; 및
ii) 에탄올 및 아이소프로판올로부터 선택되는 화합물을 포함하는 조성물을 제공하며;
에탄올 또는 아이소프로판올은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐과 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 조성물에 존재한다.
본 출원은, 본 명세서에 제공된 조성물을 냉각될 물체 근처에서 증발시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 응축시키는 단계를 포함하는, 냉각 생성 방법을 추가로 제공한다.
본 출원은, 본 명세서에 제공된 조성물을 가열될 물체 근처에서 응축시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는, 가열 생성 방법을 추가로 제공한다.
본 출원은 본 명세서에 제공된 조성물을 포함하는 열전달 시스템 또는 장치(예를 들어, 냉장, 공조, 또는 열 펌프 장치)를 추가로 제공한다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술 용어 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 사용하기 위한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재되어 있으며; 당업계에 공지된 다른 적합한 방법 및 재료가 또한 사용될 수 있다. 재료, 방법 및 예는 단지 예시적인 것이며 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서 언급되는 모든 간행물, 특허 출원, 특허, 서열, 데이터베이스 항목, 및 다른 참고 문헌은 전체적으로 참고로 포함된다. 상충되는 경우, 정의를 비롯한 본 명세서가 우선할 것이다.
도 1은 29.88℃에서 E-HFO-1336mzz/에탄올에 대한 Px 다이어그램을 나타낸다. 실험 데이터는 속이 찬 점(solid point)으로서 제공된다. 실선은 NRTL 방정식을 사용한 기포점 예측을 나타낸다. 점선은 예측된 이슬점을 나타낸다.
도 2는 29.99℃에서 E-HFO-1336mzz/아이소프로판올에 대한 Px 다이어그램을 나타낸다. 실험 데이터는 속이 찬 점으로서 제공된다. 실선은 NRTL 방정식을 사용한 기포점 예측을 나타낸다. 점선은 예측된 이슬점을 나타낸다.
도 2는 29.99℃에서 E-HFO-1336mzz/아이소프로판올에 대한 Px 다이어그램을 나타낸다. 실험 데이터는 속이 찬 점으로서 제공된다. 실선은 NRTL 방정식을 사용한 기포점 예측을 나타낸다. 점선은 예측된 이슬점을 나타낸다.
임의의 두 화합물의 상대 휘발도를 결정하기 위하여, 예를 들어, PTx 방법이 사용될 수 있다. 이 절차에서는, 두 화합물의 다양한 조성물에 대해 기지의 부피의 셀 내의 총 절대 압력을 일정한 온도에서 측정한다. PTx 방법의 사용은 본 명세서에 참고로 포함되는 문헌["Phase Equilibrium in Process Design", Wiley-Interscience Publisher, 1970, written by Harold R. Null, on pages 124 to 126]에 상세히 기재되어 있다. 결과로 얻어지는 압력 대 액체 조성 데이터는 대안적으로 증기 액체 평형 데이터(또는 "VLE 데이터")로 지칭된다.
이들 측정치는 액체상 비이상성(liquid phase nonideality)을 나타내기 위하여, 비-랜덤, 2-액체(Non-Random, Two-Liquid; NRTL) 방정식과 같은 활동도 계수 방정식 모델을 사용함으로써 PTx 셀 내의 평형 증기 및 액체 조성으로 전환될 수 있다. NRTL 방정식과 같은 활성 계수 방정식의 사용은 문헌["The Properties of Gases and Liquids," 4th edition, published by McGraw Hill, written by Reid, Prausnitz and Poling, on pages 241 to 387], 및 문헌["Phase Equilibria in Chemical Engineering," published by Butterworth Publishers, 1985, written by Stanley M. Walas, pages 165 to 244]에 상세히 기재되어 있다. VLE 데이터의 수집, 회귀에 의한 상호작용 파라미터의 결정, 및 시스템의 비이상적 거동을 예측하기 위한 상태 방정식의 사용이 문헌["Double Azeotropy in Binary Mixtures of NH3 and CHF2CF2," C.-P. Chai Kao, M.E. Paulaitis, A. Yokozeki, Fluid Phase Equilibria, 127 (1997) 191-203]에서 교시된다. 전술된 참고 문헌은 모두 본 명세서에 참고로 포함된다.
임의의 이론 또는 설명에 의해 구애되고자 함이 없이, NRTL 방정식은 PTx 셀 데이터와 함께, 본 발명의 E-HFO-1336mzz 조성물의 상대 휘발도를 충분히 예측할 수 있으며, 따라서 증류 컬럼과 같은 다단계 분리 장비에서 이들 혼합물의 거동을 예측할 수 있는 것으로 여겨진다.
정의 및 약어
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "포함하다", "포함하는", "구비하다", "구비하는", "갖는다", "갖는" 또는 이들의 임의의 다른 변형은 비배타적인 포함을 망라하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 공정, 방법, 물품, 또는 장치는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 공정, 방법, 물품, 또는 장치에 내재적인 다른 요소를 포함할 수 있다. 더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 "또는"을 말하며 배타적인 "또는"을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 어느 하나에 의해 만족된다: A는 참(또는 존재함)이고 B는 거짓(또는 존재하지 않음), A는 거짓(또는 존재하지 않음)이고 B는 참(또는 존재함), A 및 B 둘 모두가 참(또는 존재함).
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "~로 본질적으로 이루어지는"은 문자 그대로 개시된 것 이외에도, 재료, 단계, 특징부, 성분, 또는 요소를 포함하는 조성물, 방법을 정의하는 데 사용되나, 단, 이러한 부가적으로 포함된 재료, 단계, 특징부, 성분, 또는 요소는 청구된 발명, 특히 본 발명의 임의의 공정의 원하는 결과를 달성하기 위한 작용 모드의 기본적이고 신규한 특징(들)에 실질적으로 영향을 미친다. 용어 "~로 본질적으로 이루어지는"은 "포함하는"과 "~로 이루어지는" 사이의 중간 입장을 차지한다.
또한, 단수형태("a" 또는 "an")의 사용은 본 명세서에서 설명되는 요소 및 구성요소를 설명하기 위해 이용된다. 이는 단순히 편의상 그리고 본 발명의 범주의 일반적 의미를 제공하기 위하여 행해진다. 이러한 기재는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 단수형은 그 수가 명백하게 단수임을 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 실험 오차로 인한 변동(예를 들어, 표시된 값의 플러스 또는 마이너스 약 10%)을 설명하고자 하는 것이다. 본 명세서에 보고된 모든 측정치는, 명시적으로 달리 언급되지 않는 한, 용어가 명시적으로 사용되든 그렇지 않든 간에 용어 "약"에 의해 수식되는 것으로 이해된다.
실질적으로 정비점인 혼합물의 2원 공비 또는 공비혼합물-유사 조성물은 선택된 조건에 따라 다수의 방식으로 특성화될 수 있다. 예를 들어, 비등점 온도와 마찬가지로, 상이한 압력에서, 주어진 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물의 조성이 적어도 어느 정도 달라질 것임이 당업자에게 잘 알려져 있다. 따라서, 두 화합물의 공비 또는 공비혼합물-유사 조성물은 독특한 유형의 관계를 나타내지만, 온도 및/또는 압력에 따라 좌우되는 가변 조성을 갖는다. 따라서, 고정 조성보다는 조성 범위가 공비혼합물 및 공비혼합물-유사 조성물을 정의하는 데 종종 사용된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "공비 조성물"은 주어진 온도에서 평형 상태에서 (액체상의) 비점 압력이 (증기상의) 이슬점 압력과 동일한, 즉 X2 = Y2인 조성물을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 공비 조성물을 특성화하는 한 가지 방법으로는 액체의 부분적 증발 또는 증류에 의해 생성되는 증기가 그 액체 - 그로부터 증기가 증발 또는 증류됨 - 와 동일한 조성을 갖는 것이 있는데, 즉 혼합물은 조성 변화 없이 증류/환류된다. 정비점 조성물은 공비 조성물로서 특성화되는데, 그 이유는 정비점 조성물이 동일한 성분들의 비-공비 혼합물의 비등점과 비교했을 때 최대 또는 최소 비등점을 나타내기 때문이다. 공비 조성물은 또한 일정한 온도에서 순수한(neat) 성분의 증기압에 대한 혼합물의 증기압의 최소값 또는 최대값에 의해 특성화된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "공비혼합물-유사 조성물" 및 "근사-공비 조성물"은 특정 온도에서 조성물의 기포점 압력("BP")과 이슬점 압력("DP") 사이의 차이가 기포점 압력을 기준으로 5% 이하인, 즉 [(BP-VP)/BP] × 100 ≤ 5인 조성물을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "3% 공비혼합물-유사 조성물" 및 "3% 근사-공비 조성물"은 특정 온도에서 조성물의 기포점 압력("BP")과 이슬점 압력("DP") 사이의 차이가 기포점 압력을 기준으로 3% 이하인, 즉 [(BP-VP)/BP] × 100 ≤ 3인 조성물을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
본 발명의 목적상, "유효한 양"은 조합 시에 공비 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하는 본 발명의 조성물의 각각의 성분의 양으로서 정의된다. 이 정의는 각각의 성분의 양을 포함하는데, 이 양은 공비 또는 공비혼합물-유사 조성물이 상이한 압력에서 그러나 가능한 상이한 비점을 가지고 계속 존재하는 한, 조성물에 가해지는 압력에 따라 변할 수 있다. 따라서, 유효한 양은 본 명세서에 기재된 것 이외의 온도 또는 압력에서 공비 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하는 본 발명의 조성물의 각각의 성분의 양, 예를 들어 중량 백분율로 표현될 수 있는 양을 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "몰 분율"은 2원 조성물 내의 두 성분 각각의 몰수의 합에 대한 상기 조성물 내의 하나의 성분의 몰 수의 비를 의미하는 것으로 이해되어야 한다(예를 들어, X2 = m2/(m1 + m2)).
화학물질, 약어, 및 두문자어
BP: 기포점 압력
DP: 이슬점 압력
HFC: 하이드로플루오로카본
HCFC: 하이드로클로로플루오로카본
HCFO: 하이드로클로로플루오로올레핀
HFO-1336mzz(E) 또는 (E)-1336mzz: (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔
VLE: 증기 액체 평형
NRTL 방정식: 비-랜덤, 2-액체 방정식
공비혼합물 조성물 및 공비혼합물-유사 조성물
본 출원은,
i) (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐; 및
ii) 에탄올 및 아이소프로판올로부터 선택되는 화합물을 포함하는 조성물을 제공하며;
여기서, 에탄올 또는 아이소프로판올은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐과 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 조성물에 존재한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 에탄올을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 에탄올로 본질적으로 이루어진다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 에탄올로 이루어진다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐, 에탄올, 및 본 명세서에 기재된 바와 같은 하나 이상의 비-냉매 성분을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐, 에탄올, 및 본 명세서에 기재된 바와 같은 하나 이상의 비-냉매 성분으로 이루어진다.
일부 실시 형태에서, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 에탄올을 포함하는 조성물은 공비혼합물 조성물(즉, 공비 조성물)이다. 일부 실시 형태에서, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 에탄올을 포함하는 조성물은 공비혼합물-유사 조성물이다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 60℃ 내지 약 131℃의 온도 및 약 88 psia 내지 약 441 psia의 압력에서 약 79 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 60℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 83 psia 내지 약 365 psia의 압력에서 약 82 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 60℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 83 psia 내지 약 365 psia의 압력에서 약 82 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 -40℃ 내지 약 140℃의 온도 및 약 1.3 psia 내지 약 507.9 psia의 압력에서 약 72.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 17.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은
약 -40℃의 온도 및 약 1.3 psia 내지 약 1.4 psia의 압력에서 약 99.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.3 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 -20℃의 온도 및 약 4.1 psia 내지 약 4.2 psia의 압력에서 약 99.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나;
약 0℃의 온도 및 약 10.3 psia 내지 약 10.7 psia의 압력에서 약 98.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 20℃의 온도 및 약 22.8 psia 내지 약 23.5 psia의 압력에서 약 96.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 3.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 29.9℃의 온도 및 약 32.2 psia 내지 약 33.1 psia의 압력에서 약 96.0 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 4.0 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 40℃의 온도 및 약 44.5 psia 내지 약 45.9 psia의 압력에서 약 94.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 5.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 60℃의 온도 및 약 80.7 psia 내지 약 82.9 psia의 압력에서 약 92.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 7.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 80℃의 온도 및 약 137.1 psia 내지 약 141.0 psia의 압력에서 약 88.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 11.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 100℃의 온도 및 약 226.8 psia 내지 약 233.4 psia의 압력에서 약 84.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 15.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 120℃의 온도 및 약 353.2 psia 내지 약 364.0 psia의 압력에서 약 78.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 140℃의 온도 및 약 492.9 psia 내지 약 507.9 psia의 압력에서 약 72.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 27.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 2에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 2에 제공된 조성물이며, 여기서 온도 및 공비혼합물 압력은 표 2에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 3에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 3에 제공된 조성물이며, 여기서 압력 및 공비혼합물 온도는 표 3에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 4에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 4에 제공된 조성물이며, 여기서 온도, 기포점 압력, 및 이슬점 압력은 표 4에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 5에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 5에 제공된 조성물이며, 여기서 온도, 기포점 압력, 및 이슬점 압력은 표 5에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 6에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 6에 제공된 조성물이며, 여기서 온도는 표 6에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 아이소프로판올을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 아이소프로판올로 본질적으로 이루어진다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 아이소프로판올로 이루어진다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐, 아이소프로판올, 및 본 명세서에 기재된 바와 같은 하나 이상의 비-냉매 성분을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐, 아이소프로판올, 및 본 명세서에 기재된 바와 같은 하나 이상의 비-냉매 성분으로 이루어진다.
일부 실시 형태에서, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 아이소프로판올을 포함하는 조성물은 공비혼합물 조성물(즉, 공비 조성물)이다. 일부 실시 형태에서, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 아이소프로판올을 포함하는 조성물은 공비혼합물-유사 조성물이다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 80℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 139 psia 내지 약 350 psia의 압력에서 약 83 내지 약 96 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 17 내지 약 4 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 68℃ 내지 약 108℃의 온도 및 약 103 psia 내지 약 279 psia의 압력에서 약 87 내지 약 99 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 13 내지 약 1 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 -20℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 46 psia 내지 약 330 psia의 압력에서 약 81.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 7.5℃ 내지 약 7.8℃의 온도 및 약 14.7 psia의 압력에서 약 98.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은
약 -20℃의 온도 및 약 4.1 psia 내지 약 4.2 psia의 압력에서 약 99.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 0℃의 온도 및 약 10.4 psia 내지 약 10.7 psia의 압력에서 약 99.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 20℃의 온도 및 약 22.8 psia 내지 약 23.7 psia의 압력에서 약 98.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 29.9℃의 온도 및 약 32.1 psia 내지 약 33.4 psia의 압력에서 약 97.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 2.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 40℃의 온도 및 약 44.4 psia 내지 약 46.4 psia의 압력에서 약 96.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 2.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 60℃의 온도 및 약 79.4 psia 내지 약 83.0 psia의 압력에서 약 94.0 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 80℃의 온도 및 약 133.9 psia 내지 약 138.4 psia의 압력에서 약 90.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 9.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 100℃의 온도 및 약 217.9 psia 내지 약 226.0 psia의 압력에서 약 85.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 14.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 120℃의 온도 및 약 329.6 psia 내지 약 347.5 psia의 압력에서 약 78.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 8에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 8에 제공된 조성물이며, 여기서 온도 및 공비혼합물 압력은 표 8에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 9에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 9에 제공된 조성물이며, 여기서 압력 및 공비혼합물 온도는 표 9에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 10에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 10에 제공된 조성물이며, 여기서 온도, 기포점 압력, 및 이슬점 압력은 표 10에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 11에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 11에 제공된 조성물이며, 여기서 온도, 기포점 압력, 및 이슬점 압력은 표 11에 나타나 있는 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 표 12에 제공된 조성물의 군으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 표 12에 제공된 조성물이며, 여기서 온도는 표 12에 나타나 있는 바와 같다.
사용 방법
본 명세서에 제공된 조성물은 열원(heat source)으로부터 열 싱크(heat sink)로 열을 운반하는 데 사용되는 작업 유체로서 작용할 수 있다. 이러한 열전달 조성물은 또한 유체가 상변화를 겪는, 즉, 액체로부터 기체로 되고 다시 되돌아오거나, 또는 그 반대인, 사이클에서 냉매로서 유용할 수 있다. 즉, 액체로부터 기체로 변화하고 원래대로 돌아오거나 또는 그 반대인 사이클에서 냉매로서 유용할 수 있다. 열전달 시스템의 예에는 공조기, 냉동고, 냉장고, 열 펌프, 수냉각기(water chiller), 만액식 증발 냉각기(flooded evaporator chiller), 직접 팽창식 냉각기(direct expansion chiller), 워크인 쿨러(walk-in cooler), 고온 열 펌프, 이동식 냉장고, 이동식 공조 유닛, 침지 냉각 시스템, 데이터-센터 냉각 시스템, 및 이들의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 따라서, 본 출원은 본 명세서에 제공된 조성물을 포함하는, 본 명세서에 기재된 바와 같은 열전달 시스템(예를 들어, 열전달 장치)을 제공한다. 일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 열전달 장치에서 작업 유체(예를 들어, 냉장 또는 가열 응용을 위한 작업 유체)로서 유용하다. 일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 고온 열 펌프를 포함하는 장치 또는 시스템에 유용하다. 일부 실시 형태에서, 고온 열 펌프는 원심 압축기를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 냉각기 장치를 포함하는 장치 또는 시스템에 유용하다. 일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 원심 냉각기 장치를 포함하는 장치 또는 시스템에 유용하다. 일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 원심 고온 열 펌프에 유용하다.
기계적 증기-압축 냉장, 공조 및 열 펌프 시스템은 증발기, 압축기, 응축기, 및 팽창 장치를 포함한다. 냉장 사이클은 다수의 단계에서 냉매를 재사용하여, 한 단계에서는 냉각 효과를, 그리고 다른 단계에서는 가열 효과를 생성한다. 사이클은 다음과 같이 설명될 수 있다: 액체 냉매가 팽창 장치를 통해 증발기로 들어가고, 액체 냉매는 저온에서, 주위 환경으로부터 열을 빼앗음으로써, 증발기 내에서 비등하여 기체를 형성하고 냉각을 생성한다. 종종 공기 또는 열전달 유체가 증발기 위로 또는 주위로 유동하여, 증발기 내에서의 냉매의 증발에 의해 야기되는 냉각 효과를 냉각될 물체로 전달한다. 저압 기체는 압축기로 들어가서 압축되어 그의 압력과 온도가 상승된다. 이어서, 고압 (압축된) 기체 냉매는 응축기로 들어가서 응축되고 그 열을 외부 환경으로 배출한다. 냉매는 팽창 장치로 복귀하며, 이를 통해 액체는 응축기 내의 고압 수준으로부터 증발기 내의 저압 수준으로 팽창하며, 따라서 사이클을 반복한다.
냉각 또는 가열될 물체는 냉각 또는 가열을 제공하는 것이 바람직한 임의의 공간, 위치, 물건 또는 물체로서 정의될 수 있다. 예에는 공조, 냉각 또는 가열을 필요로 하는(개방 또는 밀폐) 공간, 예를 들어, 방, 아파트 또는 건물, 예를 들어 아파트 건물, 대학교 기숙사, 타운하우스, 또는 다른 연립 주택 또는 단독 주택, 병원, 사무용 건물, 슈퍼마켓, 대학 강의실 또는 관공서 건물 및 자동차 또는 트럭 객실이 포함된다. 추가적으로, 냉각될 물체는 특히 컴퓨터 장비, 중앙 처리 유닛(cpu), 데이터 센터, 서버 뱅크, 및 개인용 컴퓨터와 같은 전자 장치를 포함할 수 있다.
"근처에서"란, 냉매 조성물을 수용하는 시스템의 증발기 위로 이동하는 공기가 냉각될 물체 내로 또는 그 주위로 이동하도록, 상기 증발기가 냉각될 물체 내에 또는 그에 인접하게 위치되는 것을 의미한다. 가열 생성 방법에서, "근처에서"는, 증발기 위로 이동하는 공기가 가열될 물체 내로 또는 그 주위로 이동하도록, 냉매 조성물을 수용하는 시스템의 응축기가 가열될 물체 내에 또는 그에 인접하게 위치되는 것을 의미한다. 일부 실시 형태에서, 열전달의 경우, "근처에서"는 냉각될 물체가, 예를 들어 전자 장비의 안과 밖에서 주위를 흐르는 열전달 조성물 또는 열전달 조성물이 담긴 튜브 내에 직접 침지되는 것을 의미할 수 있다.
예시적인 냉장 시스템에는 상업용, 산업용 또는 주거용 냉장고 및 냉동고, 제빙기, 자립형(self-contained) 쿨러 및 냉동고, 자동 판매기, 만액식 증발 냉각기, 직접 팽창식 냉각기, 수냉각기, 원심 냉각기, 워크인 및 리치인(reach-in) 쿨러 및 냉동고, 및 조합 시스템을 포함하는 장비가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 슈퍼마켓 냉장 시스템에 사용될 수 있다. 또한, 고정식 응용은 1차 냉매를 사용하여 한 위치에서 냉각을 생성하고 이를 2차 열전달 유체를 통해 원격 위치로 전달하는 2차 루프 시스템을 이용할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 냉장, 공조, 또는 열 펌프 시스템 또는 장치를 포함하는 이동식 열전달 시스템에 유용하다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 냉장, 공조, 또는 열 펌프 시스템 또는 장치를 포함하는 고정식 열전달 시스템에 유용하다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 이동식 냉장, 공조 또는 열 펌프 시스템은 도로, 철도, 해상 또는 항공용 운송 유닛에 포함된 임의의 냉장, 공조기 또는 열 펌프 장치를 지칭한다. 이동식 공조 또는 열 펌프 시스템은 자동차, 트럭, 철도 차량 또는 다른 운송 시스템에 사용될 수 있다. 이동식 냉장은 트럭, 항공기, 또는 철도 차량에서의 운송 냉장을 포함할 수 있다. 또한, 임의의 이동 캐리어(moving carrier)와 무관한 시스템 - 이는 "복합"(intermodal) 시스템으로 알려짐 - 을 위한 냉장을 제공하고자 의도된 장치가 본 발명에 포함된다. 그러한 통합운송 시스템은 "컨테이너(container)"(해상/육상 겸용 운송)뿐만 아니라 "스왑 바디(swap body)"(도로 및 철도 겸용 운송)를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 고정식 공조 또는 열 펌프 시스템은 작동 중에 제자리에 고정되는 시스템이다. 고정식 공조 또는 열 펌프 시스템은 임의의 다양한 건물 내에 결합되거나 그에 부착될 수 있다. 이러한 고정식 응용은, 냉각기, 주거용 및 고온 열 펌프를 포함하는 열 펌프, 주거용, 상업용 또는 산업용 공조 시스템을 포함하지만 이에 한정되지 않으며 창문형, 무덕트형(ductless), 덕트형(ducted), 패키지형(packaged) 터미널, 및 외장형이지만 건물에 연결되는 것들, 예를 들어, 옥상(rooftop) 시스템을 포함하는 고정식 공조 및 열 펌프일 수 있다.
고정식 열전달은 침지 냉각 시스템, 잠김(submersion) 냉각 시스템, 상 변화 냉각 시스템, 데이터-센터 냉각 시스템 또는 단순히 액체 냉각 시스템과 같이, 전자 장치를 냉각하기 위한 시스템을 지칭할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 조성물을 열전달 유체로서 사용하는 방법이 제공된다. 본 방법은 상기 조성물을 열원으로부터 열 싱크로 수송하는 단계를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 화합물 또는 조성물 중 임의의 것을 냉각될 물체 근처에서 증발시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 응축시키는 단계를 포함하는 냉각 생성 방법이 제공된다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 조성물 중 임의의 것을 가열될 물체 근처에서 응축시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는 가열 생성 방법이 제공된다.
일부 실시 형태에서, 본 조성물은 작업 유체가 열전달 성분인 열전달에 사용하기 위한 것이다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 냉장 또는 공조에 사용하기 위한 것이다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 고온 열 펌프에 사용하기 위한 것이다. 일부 실시 형태에서, 고온 열 펌프는 원심 고온 열 펌프이다. 일부 실시 형태에서, 고온 열 펌프는 약 50℃ 초과의 온도에서 작동하는 응축기를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 고온 열 펌프는 약 100℃ 초과의 온도에서 작동하는 응축기를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 고온 열 펌프는 약 120℃ 초과의 온도에서 작동하는 응축기를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 고온 열 펌프는 약 150℃ 초과의 온도에서 작동하는 응축기를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 본 명세서에 개시된 조성물 중 임의의 것을 함유하는 열 교환 시스템이 제공되며, 상기 시스템은 공조기, 냉동고, 냉장고, 열 펌프, 수냉각기, 만액식 증발 냉각기, 직접 팽창식 냉각기, 워크인 쿨러, 열 펌프, 이동식 냉장고, 이동식 공조 유닛, 및 이들의 조합을 갖는 시스템으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또한, 본 명세서에 제공된 조성물은 2차 루프 시스템에 유용할 수 있으며, 여기서 이들 조성물은 1차 냉매로 작용함으로써 2차 열전달 유체에 냉각을 제공하고, 이에 의해 원격 위치를 냉각시킨다.
본 발명의 조성물은 열 교환기에서 약간의 온도 구배를 가질 수 있다. 따라서, 열 교환기가 역류 모드(counter-current mode) 또는 역류 추세(tendency)를 갖는 횡류 모드(cross-current mode)로 작동하는 경우에 시스템이 더 효율적으로 작동할 수 있다. 역류 추세는 열 교환기가 역류 모드에 더 가까울수록 열전달이 더 효율적임을 의미한다. 따라서, 공조 열 교환기, 특히 증발기는 역류 추세의 일부 양상을 제공하도록 설계된다.
그러므로, 공조 또는 열 펌프 시스템이 본 명세서에서 제공되는데, 이때 상기 시스템은 역류 모드 또는 역류 추세를 갖는 횡류 모드에서 작동하는 하나 이상의 열 교환기(증발기, 응축기 또는 둘 모두)를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 냉장 시스템이 본 명세서에서 제공되는데, 이때 상기 시스템은 역류 모드 또는 역류 추세를 갖는 횡류 모드에서 작동하는 하나 이상의 열 교환기(증발기, 응축기 또는 둘 모두)를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 냉장, 공조 또는 열 펌프 시스템은 고정식 냉장, 공조 또는 열 펌프 시스템이다. 일부 실시 형태에서, 냉장, 공조 또는 열 펌프 시스템은 이동식 냉장, 공조 또는 열 펌프 시스템이다.
추가적으로, 일부 실시 형태에서, 개시된 조성물은, 물, 염 수용액(예를 들어, 염화칼슘), 글리콜, 이산화탄소, 또는 플루오르화 탄화수소 유체(예를 들어, HFC, HCFC, 하이드로플루오로올레핀, 하이드로클로로플루오로올레핀, 클로로플루오로올레핀, 또는 퍼플루오로카본)를 포함할 수 있는 2차 열전달 유체를 사용하여 원격 위치에 냉각을 제공하는 2차 루프(secondary loop) 시스템에서 1차 냉매로서 기능할 수 있다. 이러한 경우에, 2차 열전달 유체는 냉각될 물체인데, 그 이유는 상기 유체가 증발기에 인접하며, 냉각될 제2의 원격 물체로 이동하기 전에 냉각되기 때문이다. 다른 실시 형태에서, 개시된 조성물은 2차 열전달 유체로서 기능할 수 있으며, 따라서 원격 위치로 냉각(또는 가열)을 전달 또는 제공할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 윤활제, 염료(예를 들어, UV 염료), 가용화제, 상용화제(compatibilizer), 안정제, 추적자(tracer), 퍼플루오로폴리에테르, 마모방지제, 극압제, 부식 및 산화 억제제, 금속 표면 에너지 감소제, 금속 표면 불활성화제(metal surface deactivator), 자유 라디칼 포착제(free radical scavenger), 발포 조절제(foam control agent), 점도 지수 개선제, 유동점 강하제, 세제, 점도 조정제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 비-냉매 성분(본 명세서에서 첨가제로도 지칭됨)을 추가로 포함한다. 실제로, 다수의 이러한 선택적인 비-냉매 성분이 하나 이상의 이러한 카테고리에 들어맞으며 하나 이상의 성능 특성을 달성하는 데 적합한 품질을 가질 수 있다.
일부 실시 형태에서, 하나 이상의 비-냉매 성분이 전체 조성물에 대해 소량으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 하나 이상의 비-냉매 성분은 조성물의 공비 또는 공비혼합물-유사 특성에 영향을 주지 않는다(즉, 하나 이상의 비-냉매 성분을 포함하는 조성물은 본 명세서에 기재된 바와 같은 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물이다). 일부 실시 형태에서, 개시된 조성물 중의 첨가제(들)의 농도의 양은 전체 조성물의 약 0.1 중량% 미만 내지 최대 약 5 중량%이다. 본 발명의 일부 실시 형태에서, 첨가제는, 전체 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로, 또는 약 0.1 중량% 내지 약 3.5 중량%의 양으로, 개시된 조성물에 존재한다. 개시된 조성물을 위해 선택되는 첨가제 성분(들)은 유용성 및/또는 개별 장비 구성요소 또는 시스템 요건에 기초하여 선택된다.
일부 실시 형태에서, 윤활제는 광유, 알킬벤젠, 폴리올 에스테르, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리비닐 에테르, 폴리카르보네이트, 퍼플루오로폴리에테르, 실리콘, 실리케이트 에스테르, 포스페이트 에스테르, 파라핀, 나프텐, 폴리알파-올레핀, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서에 개시된 바와 같은 윤활제는 구매가능한 윤활제일 수 있다. 예를 들어, 윤활제는, 비브이에이 오일스(BVA Oils)에 의해 BVM 100 N으로 판매되는 파라핀 광유, 크롬프톤 컴퍼니(Crompton Co.)에 의해 상표명 서니소(Suniso)(등록상표) 1GS, 서니소(등록상표) 3GS 및 서니소(등록상표) 5GS로 판매되는 나프텐 광유, 펜조일(Pennzoil)에 의해 상표명 선텍스(Sontex)(등록상표) 372LT로 판매되는 나프텐 광유, 칼루메트 루브리컨츠(Calumet Lubricants)에 의해 상표명 칼루메트(Calumet)(등록상표) RO-30으로 판매되는 나프텐 광유, 쉬리브 케미칼스(Shrieve Chemicals)에 의해 상표명 제롤(Zerol)(등록상표) 75, 제롤(등록상표) 150 및 제롤(등록상표) 500으로 판매되는 선형 알킬벤젠 및 니폰 오일(Nippon Oil)에 의해 HAB 22로 판매되는 분지형 알킬벤젠, 영국 소재의 카스트롤(Castrol)에 의해 상표명 카스트롤(등록상표) 100으로 판매되는 폴리올 에스테르 (POE), 다우(다우 케미칼(Dow Chemical), 미국 미시간주 미들랜드 소재)로부터의 RL-488A와 같은 폴리알킬렌 글리콜 (PAG), 및 이들의 혼합물 - 본 문단에 개시된 임의의 윤활제들의 혼합물을 의미함 - 일 수 있다.
본 명세서에 개시된 조성물에 대한 상기 중량비에도 불구하고, 일부 열전달 시스템에서는, 조성물이 사용되는 동안, 그러한 열전달 시스템의 하나 이상의 장비 구성요소로부터 추가의 윤활제가 얻어질 수 있는 것으로 이해된다. 예를 들어, 일부 냉장, 공조 및 열 펌프 시스템에서는, 압축기 및/또는 압축기 윤활제 섬프(sump)에 윤활제가 충전될 수 있다. 그러한 윤활제는, 임의의 윤활제 첨가제에 부가하여, 그러한 시스템의 냉매에 존재할 것이다. 사용 중, 압축기 내에 있을 때 냉매 조성물이 소정량의 장비 윤활제를 흡수하여 냉매-윤활제 조성이 시작 비율로부터 변화될 수 있다.
본 발명의 조성물과 함께 사용되는 비-냉매 성분은 적어도 하나의 염료를 포함할 수 있다. 염료는 적어도 하나의 자외선(UV) 염료일 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "자외선" 염료는 전자기 스펙트럼의 자외선 또는 "근"자외선 영역의 광을 흡수하는 UV 형광 또는 인광 조성물로 정의된다. UV 형광 염료에 의해 생성된 형광은 10 나노미터 내지 약 775 나노미터 범위의 파장을 갖는 적어도 일부 방사선을 방출하는 UV 광에 의한 조명 하에서 검출될 수 있다.
UV 염료는 장치(예를 들어, 냉장 유닛, 공조기 또는 열 펌프)의 누출 지점에서 또는 그 근처에서 염료의 형광을 관찰할 수 있게 함으로써 조성물의 누출을 검출하는 데 유용한 성분이다. 염료로부터의 UV 방출, 예를 들어, 형광은 자외광 하에서 관찰될 수 있다. 그러므로, 이러한 UV 염료를 함유하는 조성물이 장치의 소정 지점으로부터 누출되고 있다면, 누출 지점 또는 누출 지점의 근처에서 형광이 검출될 수 있다.
일부 실시 형태에서, UV 염료는 형광 염료일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 형광 염료는 나프탈이미드, 페릴렌, 쿠마린, 안트라센, 페난트라센, 잔텐, 티오잔텐, 나프토잔텐, 플루오레세인, 및 상기 염료의 유도체, 및 이들의 조합 - 본 단락에 개시된 임의의 전술한 염료들 또는 그 유도체들의 혼합물을 의미함 - 으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물과 함께 사용될 수 있는 다른 비-냉매 성분은, 개시된 조성물에서의 하나 이상의 염료의 용해도를 개선하도록 선택되는 적어도 하나의 가용화제를 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 염료 대 가용화제의 중량비는 약 99:1 내지 약 1:1의 범위이다. 가용화제는 탄화수소, 탄화수소 에테르, 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르(예를 들어, 다이프로필렌 글리콜 다이메틸 에테르), 아미드, 니트릴, 케톤, 클로로카본(예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 트라이클로로에틸렌, 클로로포름, 또는 이들의 혼합물), 에스테르, 락톤, 방향족 에테르, 플루오로에테르 및 1,1,1-트라이플루오로알칸, 및 이들의 혼합물 - 본 문단에 개시된 임의의 가용화제들의 혼합물을 의미함 - 로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 비-냉매 성분은, 하나 이상의 윤활제와 개시된 조성물과의 상용성을 개선하도록 적어도 하나의 상용화제를 포함한다. 상용화제는 탄화수소, 탄화수소 에테르, 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르(예를 들어, 다이프로필렌 글리콜 다이메틸 에테르), 아미드, 니트릴, 케톤, 클로로카본(예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 트라이클로로에틸렌, 클로로포름, 또는 이들의 혼합물), 에스테르, 락톤, 방향족 에테르, 플루오로에테르, 1,1,1-트라이플루오로알칸, 및 이들의 혼합물 - 본 문단에 개시된 임의의 상용화제들의 혼합물을 의미함 - 로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
가용화제 및/또는 상용화제는 오직 탄소, 수소 및 산소만을 함유하는 에테르, 예를 들어, 다이메틸 에테르(DME) 및 이들의 혼합물 - 본 문단에 개시된 임의의 탄화수소 에테르들의 혼합물을 의미함 - 로 이루어진 탄화수소 에테르로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상용화제는 3 내지 15개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 환형 지방족 또는 방향족 탄화수소 상용화제일 수 있다. 상용화제는 특히 적어도 프로필렌 및 프로판을 포함하는 프로판류, n-부탄 및 아이소부텐을 포함하는 부탄류, n-펜탄, 아이소펜탄, 네오펜탄 및 사이클로펜탄을 포함하는 펜탄류, 헥산류, 옥탄류, 노난, 및 데칸류로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는 적어도 하나의 탄화수소일 수 있다. 구매가능한 탄화수소 상용화제에는 엑손 케미칼(Exxon Chemical; 미국 소재)로부터 상표명 아이소파(Isopar)(등록상표) H로 판매되는 것, 운데칸(C11)과 도데칸(C12)의 혼합물(고순도 C11 내지 C12 아이소-파라핀), 아로마틱(Aromatic) 150(C9 내지 C11 방향족), 아로마틱 200(C9 내지 C15 방향족) 및 나프타(Naphtha) 140(C5 내지 C11 파라핀, 나프텐, 및 방향족 탄화수소의 혼합물), 및 이들의 혼합물 - 본 문단에 개시된 임의의 탄화수소들의 혼합물을 의미함 - 이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
상용화제는 대안적으로 적어도 하나의 중합체 상용화제일 수 있다. 중합체 상용화제는 플루오르화 및 비-플루오르화 아크릴레이트의 랜덤 공중합체일 수 있으며, 여기서, 중합체는 화학식 CH2=C(R1)CO2R2, CH2=C(R3)C6H4R4, 및 CH2=C(R5)C6H4XR6으로 표시되는 적어도 하나의 단량체의 반복 단위를 포함하며; 상기 식에서, X는 산소 또는 황이고; R1, R3, 및 R5는 독립적으로 H 및 C1-C4 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고; R2, R4, 및 R6은 독립적으로 F, 및 C를 함유하는 탄소-사슬-기반 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, H, Cl, 에테르 산소, 또는 황을 티오에테르, 설폭사이드, 또는 설폰 기 및 이들의 혼합물의 형태로 추가로 함유할 수 있다. 그러한 중합체 상용화제의 예에는 이. 아이. 듀폰 디 네모아 앤드 컴퍼니(E. I. du Pont de Nemours and Company; 미국 델라웨어주 19898 윌밍턴 소재)로부터 상표명 조닐(Zonyl)(등록상표) PHS로 구매가능한 것이 포함된다. 조닐(등록상표) PHS는 40 중량%의 CH2=C(CH3)CO2CH2CH2(CF2CF2)mF(조닐(등록상표) 플루오로메타크릴레이트 또는 ZFM으로도 지칭됨)(여기서, m은 1 내지 12, 주로 2 내지 8임)와, 60 중량%의 라우릴 메타크릴레이트(CH2=C(CH3)CO2(CH2)11CH3, LMA로도 지칭됨)를 중합함으로써 제조되는 랜덤 공중합체이다.
일부 실시 형태에서, 상용화제 성분은, 금속에 대한 윤활제의 접착력을 감소시키는 방식으로, 열 교환기에서 발견되는 금속 구리, 알루미늄, 강, 또는 기타 금속 및 이들의 금속 합금의 표면 에너지를 감소시키는 첨가제를 (상용화제의 총량을 기준으로) 약 0.01 내지 30 중량% 함유한다. 금속 표면 에너지 감소 첨가제의 예에는, 듀폰으로부터 상표명 조닐(등록상표) FSA, 조닐(등록상표) FSP, 및 조닐(등록상표) FSJ로 구매가능한 것들이 포함된다.
본 발명의 조성물과 함께 사용될 수 있는 다른 비-냉매 성분은 금속 표면 불활성화제일 수 있다. 금속 표면 불활성화제는, 아레옥살릴 비스 (벤질리덴) 하이드라지드(CAS 등록 번호: 6629-10-3), N,N'-비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일하이드라진(CAS 등록 번호: 32687-78-8), 2,2'-옥사미도비스-에틸-(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트(CAS 등록 번호: 70331-94-1), N,N'-(다이살리사이클리덴)-1,2-다이아미노프로판(CAS 등록 번호: 94-91-7) 및 에틸렌다이아민테트라-아세트산(CAS 등록 번호: 60-00-4) 및 그의 염, 및 이들의 혼합물 - 본 문단에 개시된 임의의 금속 표면 불활성화제들의 혼합물을 의미함 -로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 조성물과 함께 사용되는 비-냉매 성분은 대안적으로 장애 페놀, 티오포스페이트, 부틸화 트라이페닐포스포로티오네이트, 유기 포스페이트 또는 포스파이트, 아릴 알킬 에테르, 테르펜, 터르페노이드, 에폭사이드, 플루오르화된 에폭사이드, 옥세탄, 아스코르브산, 티올, 락톤, 티오에테르, 아민, 니트로메탄, 알킬실란, 벤조페논 유도체, 아릴 설파이드, 다이비닐 테레프탈산, 다이페닐 테레프탈산, 하이드라존, 예를 들어 아세트알데하이드 다이메틸하이드라존, 이온성 액체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정제일 수 있다. 테르펜 또는 테르페노이드 안정제는 파르네센을 포함할 수 있다. 포스파이트 안정제는 다이페닐 포스파이트를 포함할 수 있다.
안정제는 토코페롤; 하이드로퀴논; t-부틸 하이드로퀴논; 모노티오포스페이트; 및 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals; 스위스 바젤 소재, 이하 "시바"(Ciba))로부터 상표명 이르가루브(Irgalube)(등록상표) 63으로 구매가능한 다이티오포스페이트; 시바로부터 각각 상표명 이르가루브(등록상표) 353 및 이르가루브(등록상표) 350으로 구매가능한 다이알킬티오포스페이트 에스테르; 시바로부터 상표명 이르가루브(등록상표) 232로 구매가능한 부틸화 트라이페닐포스포로티오네이트; 시바로부터 상표명 이르가루브(등록상표) 349(시바)로 구매가능한 아민 포스페이트; 시바로부터 이르가포스(Irgafos)(등록상표) 168로 구매가능한 장애 포스파이트, 및 시바로부터 상표명 이르가포스(등록상표) OPH로 구매가능한 트리스-(다이-tert-부틸페닐)포스파이트; (다이-n-옥틸 포스파이트); 및 시바로부터 상표명 이르가포스(등록상표) DDPP로 구매가능한 아이소-데실 다이페닐 포스파이트; 트라이알킬 포스페이트, 예를 들어 트라이메틸 포스페이트, 트라이에틸포스페이트, 트라이부틸 포스페이트, 트라이옥틸 포스페이트, 및 트라이(2-에틸헥실)포스페이트; 트라이페닐 포스페이트, 트라이크레실 포스페이트, 및 트라이자일레닐 포스페이트를 포함하는 트라이아릴 포스페이트; 및 아이소프로필페닐 포스페이트(IPPP), 및 비스(t-부틸페닐)페닐 포스페이트(TBPP)를 포함하는 혼합 알킬-아릴 포스페이트; 부틸화 트라이페닐 포스페이트, 예를 들어, Syn-O-Ad(등록상표) 8784를 포함하는 상표명 Syn-O-Ad(등록상표)로 구매가능한 것; tert-부틸화 트라이페닐 포스페이트, 예를 들어, 상표명 듀라드(Durad)(등록상표) 620으로 구매가능한 것; 아이소프로필화 트라이페닐 포스페이트, 예를 들어, 상표명 듀라드(등록상표) 220 및 듀라드(등록상표) 110으로 구매가능한 것; 아니솔; 1,4-다이메톡시벤젠; 1,4-다이에톡시벤젠; 1,3,5-트라이메톡시벤젠; 미르센, 알로오시멘, 리모넨(특히, d-리모넨); 레티날; 피넨; 멘톨; 제라니올; 파르네솔; 피톨; 비타민 A; 테르피넨; 델타-3-카렌; 테르피놀렌; 펠란드렌; 펜첸(fenchene); 다이펜텐; 카라테노이드, 예를 들어, 라이코펜, 베타 카로틴, 및 잔토필, 예를 들어, 제아잔틴; 레티노이드, 예를 들어 헤파잔틴 및 아이소트레티노인; 보르난; 1,2-프로필렌 옥사이드; 1,2-부틸렌 옥사이드; n-부틸 글리시딜 에테르; 트라이플루오로메틸옥시란; 1,1-비스(트라이플루오로메틸)옥시란; 3-에틸-3-하이드록시메틸-옥세탄, 예를 들어 OXT-101(토아고세이 컴퍼니, 리미티드(Toagosei Co., Ltd)); 3-에틸-3-((페녹시)메틸)-옥세탄, 예를 들어, OXT-211(토아고세이 컴퍼니, 리미티드); 3-에틸-3-((2-에틸-헥실옥시)메틸)-옥세탄, 예를 들어, OXT-212(토아고세이 컴퍼니, 리미티드); 아스코르브산; 메탄티올(메틸 메르캅탄); 에탄티올(에틸 메르캅탄); 코엔자임 A; 다이메르캅토석신산(DMSA); 그레이프프루트 메르캅탄((R)-2-(4-메틸사이클로헥스-3-엔일)프로판-2-티올)); 시스테인((R)-2-아미노-3-설파닐-프로판산); 리포아미드(1,2-다이티올란-3-펜탄아미드); 시바로부터 상표명 이르가녹스(Irganox)(등록상표) HP-136으로 구매가능한 5,7-비스(1,1-다이메틸에틸)-3-[2,3(또는 3,4)-다이메틸페닐]-2(3H)-벤조푸라논; 벤질 페닐 설파이드; 다이페닐 설파이드; 다이아이소프로필아민; 시바로부터 상표명 이르가녹스(등록상표) PS 802(시바)로 구매가능한 다이옥타데실 3,3'-티오다이프로피오네이트; 시바로부터 상표명 이르가녹스(등록상표) PS 800으로 구매가능한 다이도데실 3,3'-티오프로피오네이트; 시바로부터 상표명 티누빈(Tinuvin)(등록상표) 770으로 구매가능한 다이-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트; 시바로부터 상표명 티누빈(등록상표) 622LD (시바)로 구매가능한 폴리-(N-하이드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시-피페리딜 석시네이트) 메틸 비스 탤로우 아민; 비스 탤로우 아민; 페놀-알파-나프틸아민; 비스(다이메틸아미노)메틸실란(DMAMS); 트리스(트라이메틸실릴)실란(TTMSS); 비닐트라이에톡시실란; 비닐트라이메톡시실란; 2,5-다이플루오로벤조페논; 2'5'-다이하이드록시아세토페논; 2-아미노벤조페논; 2-클로로벤조페논; 벤질 페닐 설파이드; 다이페닐 설파이드; 다이벤질 설파이드; 이온성 액체; 및 이들의 혼합물 및 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물과 함께 사용되는 첨가제는 대안적으로 이온성 액체 안정제일 수 있다. 이온성 액체 안정제는 실온(대략 25℃)에서 액체인 유기 염; 피리디늄, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨 및 트라이아졸륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 양이온 및 이들의 혼합물 및 [BF4]-, [PF6]-, [SbF6]-, [CF3SO3]-, [HCF2CF2SO3]-, [CF3HFCCF2SO3]-, [HCClFCF2SO3]-, [(CF3SO2)2N]-, [(CF3CF2SO2)2N]-, [(CF3SO2)3C]-, [CF3CO2]-, 및 F-로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온 및 이들의 혼합물을 함유하는 그러한 염으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 이온성 액체 안정제는 emim BF4(1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트); bmim BF4(1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라보레이트); emim PF6(1-에틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트); 및 bmim PF6(1-부틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트)로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이들 모두는 플루카(Fluka) (시그마-알드리치(Sigma-Aldrich))로부터 입수가능하다.
일부 실시 형태에서, 안정제는, 하나 이상의 치환된, 또는 환형, 직쇄, 또는 분지형의 지방족 치환기를 포함하는 페놀을 포함하는 임의의 치환된 페놀 화합물인 장애 페놀, 예를 들어, 2,6-다이-tert-부틸-4-메틸페놀, 2,6-다이-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,4-다이메틸-6-tert-부틸페놀, 토코페롤 등을 포함하는 알킬화 모노페놀; t-부틸 하이드로퀴논, 하이드로퀴논의 다른 유도체 등을 포함하는 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논; 4,4'-티오-비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀) 등을 포함하는 하이드록실화 티오다이페닐 에테르; 4,4'-메틸렌비스(2,6-다이-tert-부틸페놀), 4,4'-비스(2,6-다이-tert-부틸페놀), 2,2'- 또는 4,4-바이페놀다이올의 유도체, 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4-아이소프로필리덴비스(2,6-다이-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀), 2,2'-아이소부틸리덴비스(4,6-다이메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀)을 포함하는 2,2- 또는 4,4-바이페닐다이올을 포함하는, 알킬리덴-비스페놀; 부틸화 하이드록시톨루엔(BHT, 또는 2,6-다이-tert-부틸-4-메틸페놀); 2,6-다이-tert-알파-다이메틸아미노-p-크레졸, 4,4-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸) 등을 포함하는, 헤테로원자를 포함하는 비스페놀; 아실아미노페놀; 2,6-다이-tert-부틸-4(N,N'-다이메틸아미노메틸페놀); 설파이드, 예를 들어; 비스(3-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸벤질)설파이드, 비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드를 포함하는 설파이드; 및 이들의 혼합물 - 본 문단에 개시된 임의의 페놀들의 혼합물을 의미함 - 일 수 있다.
본 발명의 조성물과 함께 사용되는 비-냉매 성분은 대안적으로 추적자일 수 있다. 추적자는 동일한 화합물 부류 또는 상이한 화합물 부류로부터의 둘 이상의 추적자 화합물일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 추적자는, 전체 조성물의 중량을 기준으로, 약 50 ppm(part per million) 내지 약 1000 ppm의 총 농도로 조성물에 존재한다. 다른 실시 형태에서, 추적자는 약 50 ppm 내지 약 500 ppm의 총 농도로 존재한다. 대안적으로, 추적자는 약 100 ppm 내지 약 300 ppm의 총 농도로 존재한다.
추적자는 하이드로플루오로카본(HFC), 중수소화 하이드로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로에테르, 브롬화 화합물, 요오드화 화합물, 알데하이드 및 케톤, 아산화질소 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 추적자는 트라이플루오로메탄(HFC-23), 플루오로에탄(HFC-161), 1,1,1,2,2,3,3-헵타플루오로프로판(HFC-227ca), 1,1,1,2,2,3-헥사플루오로프로판(HFC-236cb), 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판(HFC-236ea), 1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판(HFC-245cb), 1,1,2,2-테트라플루오로프로판(HFC-254cb), 1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HFC-254eb), 1,1,1-트라이플루오로프로판(HFC-263fb), 2,2-다이플루오로프로판(HFC-272ca), 2-플루오로프로판(HFC-281ea), 1-플루오로프로판(HFC-281fa), 1,1,1,2,2,3,3,4-노나플루오로부탄(HFC-329p), 1,1,1-트라이플루오로-2-메틸프로판(HFC-329mmz), 1,1,1,2,2,4,4,4-옥타플루오로부탄(HFC-338mf), 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부탄(HFC-338pcc), 1,1,1,2,2,3,3-헵타플루오로부탄(HFC-347s), 헥사플루오로에탄(퍼플루오로에탄, PFC-116), 퍼플루오로-사이클로프로판(PFC-C216), 퍼플루오로프로판(PFC-218), 퍼플루오로-사이클로부탄(PFC-C318), 퍼플루오로부탄(PFC-31-10mc), 퍼플루오로-2-메틸프로판(CF3CF(CF3)2), 퍼플루오로-1,3-다이메틸사이클로부탄(PFC-C51-12mycm), 트랜스-퍼플루오로-2,3-다이메틸사이클로부탄(PFC-C51-12mym, 트랜스), 시스-퍼플루오로-2,3-다이메틸사이클로부탄(PFC-C51-12mym, 시스), 퍼플루오로메틸사이클로펜탄, 퍼플루오로메틸사이클로헥산, 퍼플루오로다이메틸사이클로헥산(오르토, 메타, 또는 파라), 퍼플루오로에틸사이클로헥산, 퍼플루오로인단, 퍼플루오로트라이메틸사이클로헥산 및 이의 이성체, 퍼플루오로아이소프로필사이클로헥산, 시스-퍼플루오로데칼린, 트랜스-퍼플루오로데칼린, 시스- 또는 트랜스-퍼플루오로메틸데칼린 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 추적자는 둘 이상의 하이드로플루오로카본을 함유하거나, 또는 하나의 하이드로플루오로카본과 하나 이상의 퍼플루오로카본의 조합을 함유하는 블렌드이다.
추적자는 본 발명의 조성물의 임의의 희석, 오염, 또는 다른 변화의 검출이 가능하도록 미리 결정된 양으로 조성물에 첨가될 수 있다.
본 발명의 조성물과 함께 사용될 수 있는 첨가제는 대안적으로 미국 특허 출원 공개 제2007-0284555호에 상세하게 기재된 바와 같은 퍼플루오로폴리에테르일 수 있으며, 상기 미국 특허 출원 공개의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
비-냉매 성분에 적합한 것으로 상기에 언급된 첨가제들 중 몇몇은 잠재적인 냉매로서 확인되었음을 알 것이다. 그러나, 본 발명에 따르면, 이들 첨가제가 사용될 때, 이들은 본 발명의 냉매 혼합물의 신규하고 기본적인 특징에 영향을 주는 양으로 존재하지 않는다.
일부 실시 형태에서, 본 명세서에 개시된 냉매 조성물은, 당업계에서 표준인 바와 같이, 원하는 양의 개별 성분들을 조합하기 위한 임의의 편리한 방법에 의해 제조될 수 있다. 바람직한 방법은 원하는 성분의 양을 칭량하고 그 후에 적절한 용기에서 그 성분들을 조합하는 것이다. 원하는 경우, 교반을 사용할 수 있다.
실시예 1. E-HFO-1336mzz/에탄올 조성물
E-HFO-1336mzz/에탄올의 2원 시스템을 잠재적인 공비 및 근사-공비 거동에 대해 탐구하였다. 이러한 2원 시스템의 상대 휘발도를 결정하기 위하여, 전술된 PTx 방법을 사용하였다. 다양한 2원 조성물에 대해, 기지의 부피의 PTx 셀 내의 압력을 29.88℃의 일정한 온도에서 측정하였다. 수집된 실험 VLE 데이터가 하기 표 1에 나타나 있다.
[표 1]
도 1은 E-HFO-1336mzz의 0 내지 1 액체 몰 분율의 조성 범위에 걸친 압력 대 조성 데이터의 플롯(plot)을 나타낸다. 상부 곡선은 기포점("BP") 궤적을 나타내고, 하부 곡선은 이슬점("DP") 궤적을 나타낸다.
이들 VLE 데이터에 기초하여, 상호작용 계수를 추출하였다. 공비 조건(X2 = Y2)이 충족되도록 압력을 변화시키면서 10℃ 증분으로 -40 내지 120℃의 온도 범위에 걸쳐 NRTL 모델을 실행하였다. E-HFO-1336mzz/에탄올 시스템에서 얻어진 공비혼합물 예측이 표 2에 나타나 있다.
[표 2]
NRTL 모델을 사용하여 1 atm 증분으로 1 내지 30 atm의 압력 범위에 걸쳐 공비혼합물을 예측하였으며, 그 결과가 표 3에 나타나 있다.
[표 3]
모델을 20℃ 증분으로 -40 내지 140℃의 온도 범위에 걸쳐 수행하였고, 실험적으로 측정된 결과와 비교하기 위해 29.88℃에서 또한 수행하였다. 각각의 온도에서, 0 내지 1의 E-HFO-1336mzz 액체 몰 조성의 전체 범위에 걸쳐 (0.002 증분으로) 모델을 수행하였다. 따라서, 온도와 E-HFO-1336mzz 액체 몰 조성의 총 5010개의 조합(10개의 온도 × 501개의 조성 = 5010)에서 모델을 수행하였다. 표 4는 0.10 증분의 E-HFO-1336mzz 액체 몰 조성, 또는 근사-공비 거동의 경계를 나타낸다.
[표 4]
1 atm에서 E-1336mzz와 에탄올 사이에 형성된 근사-공비혼합물이 표 5에 나타나 있다.
[표 5]
표 4 및 표 5의 상세한 데이터가 표 6에 요약되어 있다. 표 5의 결과에 의하면, 기포점 압력과 이슬점 압력 사이의 차이가 3% 이하인 공비혼합물-유사 조성물은 1 기압 압력에서 7.51 내지 7.83℃에서 비등하는 97.8 내지 99.8 몰%의 E-HFO-1336mzz와 0.2 내지 2.2 몰%의 에탄올에서 존재한다. 넓은 범위의 3% 공비혼합물-유사 조성물([(BP-VP)/BP] × 100 ≤ 3에 기초함)이 표 6에 열거되어 있다.
[표 6]
실시예 2. E-HFO-1336mzz/아이소프로필 알코올 조성물
E-HFO-1336mzz/아이소프로필 알코올(즉, 아이소프로판올)의 2원 시스템을 잠재적인 공비 및 근사-공비 거동에 대해 탐구하였다. 이러한 2원 시스템의 상대 휘발도를 결정하기 위하여, 전술된 PTx 방법을 사용하였다. 다양한 2원 조성물에 대해, 기지의 부피의 PTx 셀 내의 압력을 29.99℃의 일정한 온도에서 측정하였다. 수집된 VLE 실험 데이터가 하기 표 7에 나타나 있다.
[표 7]
표 7에 제공된 증기압 대 E-HFO-1336mzz 액체 몰 분율 데이터가 또한 도 2에 플롯되어 있다. 실험 데이터 점은 도 2에서 속이 찬 점으로서 나타나 있다. 실선은 NRTL 방정식을 사용한 기포점 예측을 나타낸다. 점선은 예측된 이슬점을 나타낸다.
이들 VLE 데이터에 기초하여, 상호작용 계수를 추출하였다. 공비 조건(X2 = Y2)이 충족되도록 압력을 변화시키면서 10℃ 증분으로 -40 내지 120℃의 온도 범위에 걸쳐 NRTL 모델을 수행하였다. E-HFO-1336mzz/아이소프로필 알코올에서 얻어진 예측된 공비혼합물, 및 29.99℃에서 실험적으로 결정된 데이터가 표 8에 나타나 있다.
[표 8]
이 모델을 추가로 사용하여 1 atm 증분으로 1 내지 20 atm의 압력 범위에 걸쳐 공비혼합물을 예측하였으며, 그 결과가 표 9에 나타나 있다.
[표 9]
모델을 20℃ 증분으로 -40 내지 120℃의 온도 범위에 걸쳐 수행하였고, 실험적으로 측정된 결과와 비교하기 위해 29.99℃에서 또한 수행하였다. 각각의 온도에서, 0 내지 1의 E-HFO-1336mzz 액체 몰 조성의 전체 범위에 걸쳐(0.002 증분으로) 모델을 수행하였다. 따라서, 온도와 E-HFO-1336mzz 액체 몰 조성의 총 4509개의 조합(9개의 온도 × 501개의 조성 = 4509)에서 모델을 수행하였다. 표 10은 0.10 증분의 E-HFO-1336mzz 액체 몰 조성, 또는 근사-공비 거동의 경계를 나타낸다.
[표 10]
1 atm에서 E-1336mzz와 아이소프로필 알코올 사이에 형성된 근사-공비혼합물이 표 11에 나타나 있다. 0.10 증분의 E-HFO-1336mzz 액체 몰 조성, 또는 근사-공비 거동의 경계가 나타나 있다.
[표 11]
표 10 및 표 11의 데이터는 공비혼합물-유사 조성물(방정식: [(BP-VP)/BP] × 100 ≤ 3에 기초함)을 열거하는 표 12에 요약되어 있다.
[표 12]
기타 실시 형태
1.
일부 실시 형태에서, 본 출원은
i) (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐; 및
ii) 에탄올 및 아이소프로판올로부터 선택되는 화합물을 포함하는 조성물을 제공하며;
여기서, 에탄올 또는 아이소프로판올은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐과 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 조성물에 존재한다.
2.
조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1의 조성물.
3.
조성물은 공비 조성물인, 실시 형태 1 또는 실시 형태 2의 조성물.
4.
조성물은 약 60℃ 내지 약 131℃의 온도 및 약 88 psia 내지 약 441 psia의 압력에서 약 79 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
5.
조성물은 약 60℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 83 psia 내지 약 365 psia의 압력에서 약 82 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
6.
조성물은 약 60℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 83 psia 내지 약 365 psia의 압력에서 약 82 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
7.
조성물은 공비혼합물-유사 조성물인, 실시 형태 1 또는 실시 형태 2의 조성물.
8.
조성물은 약 -40℃ 내지 약 140℃의 온도 및 약 1.3 psia 내지 약 507.9 psia의 압력에서 약 72.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 17.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1, 실시 형태 2 및 실시 형태 7 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
9.
조성물은
약 -40℃의 온도 및 약 1.3 psia 내지 약 1.4 psia의 압력에서 약 99.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.3 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 -20℃의 온도 및 약 4.1 psia 내지 약 4.2 psia의 압력에서 약 99.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나;
약 0℃의 온도 및 약 10.3 psia 내지 약 10.7 psia의 압력에서 약 98.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 20℃의 온도 및 약 22.8 psia 내지 약 23.5 psia의 압력에서 약 96.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 3.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 29.9℃의 온도 및 약 32.2 psia 내지 약 33.1 psia의 압력에서 약 96.0 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 4.0 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 40℃의 온도 및 약 44.5 psia 내지 약 45.9 psia의 압력에서 약 94.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 5.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 60℃의 온도 및 약 80.7 psia 내지 약 82.9 psia의 압력에서 약 92.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 7.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 80℃의 온도 및 약 137.1 psia 내지 약 141.0 psia의 압력에서 약 88.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 11.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 100℃의 온도 및 약 226.8 psia 내지 약 233.4 psia의 압력에서 약 84.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 15.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 120℃의 온도 및 약 353.2 psia 내지 약 364.0 psia의 압력에서 약 78.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 140℃의 온도 및 약 492.9 psia 내지 약 507.9 psia의 압력에서 약 72.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 27.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1, 실시 형태 2, 및 실시 형태 7 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
10.
표 2, 표 3, 표 4, 표 5 및 표 6에 제공된 조성물의 군으로부터 선택되는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 및 실시 형태 7 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
11.
조성물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 아이소프로판올을 포함하는, 실시 형태 1의 조성물.
12.
조성물은 공비 조성물인, 실시 형태 1 또는 실시 형태 11의 조성물.
13.
조성물은 약 80℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 139 psia 내지 약 350 psia의 압력에서 약 83 내지 약 96 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 17 내지 약 4 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1, 실시 형태 11 및 실시 형태 12 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
14.
조성물은 약 68℃ 내지 약 108℃의 온도 및 약 103 psia 내지 약 279 psia의 압력에서 약 87 내지 약 99 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 13 내지 약 1 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1, 실시 형태 11 및 실시 형태 12 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
15.
조성물은 공비혼합물-유사 조성물인, 실시 형태 1 또는 실시 형태 11의 조성물.
16.
조성물은 약 -20℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 46 psia 내지 약 330 psia의 압력에서 약 81.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1, 실시 형태 11 및 실시 형태 15 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
17.
조성물은 약 7.5℃ 내지 약 7.8℃의 온도 및 약 14.7 psia의 압력에서 약 98.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1, 실시 형태 11 및 실시 형태 15 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
18.
조성물은
약 -20℃의 온도 및 약 4.1 psia 내지 약 4.2 psia의 압력에서 약 99.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 0℃의 온도 및 약 10.4 psia 내지 약 10.7 psia의 압력에서 약 99.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 20℃의 온도 및 약 22.8 psia 내지 약 23.7 psia의 압력에서 약 98.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 29.9℃의 온도 및 약 32.1 psia 내지 약 33.4 psia의 압력에서 약 97.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 2.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 40℃의 온도 및 약 44.4 psia 내지 약 46.4 psia의 압력에서 약 96.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 2.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 60℃의 온도 및 약 79.4 psia 내지 약 83.0 psia의 압력에서 약 94.0 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 80℃의 온도 및 약 133.9 psia 내지 약 138.4 psia의 압력에서 약 90.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 9.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 100℃의 온도 및 약 217.9 psia 내지 약 226.0 psia의 압력에서 약 85.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 14.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 120℃의 온도 및 약 329.6 psia 내지 약 347.5 psia의 압력에서 약 78.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 실시 형태 1, 실시 형태 11, 및 실시 형태 15 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
19.
표 8, 표 9, 표 10, 표 11 및 표 12에 제공된 조성물의 군으로부터 선택되는, 실시 형태 1, 실시 형태 11, 실시 형태 12 및 실시 형태 15 중 어느 한 실시 형태의 조성물.
20.
실시 형태 1 내지 실시 형태 19 중 어느 한 실시 형태의 조성물을 응축시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 냉각될 물체 근처에서 증발시키는 단계를 포함하는, 냉각 생성 방법.
21.
실시 형태 1 내지 실시 형태 19 중 어느 한 실시 형태의 조성물을 증발시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 가열될 물체 근처에서 응축시키는 단계를 포함하는, 가열 생성 방법.
22.
실시 형태 1 내지 실시 형태 19 중 어느 한 실시 형태의 조성물을 포함하는 공조 시스템, 열 펌프 시스템, 또는 냉장 시스템.
23.
시스템은 증발기, 압축기, 응축기, 및 팽창 장치를 포함하는, 실시 형태 22의 공조 시스템, 열 펌프 시스템, 또는 냉장 시스템.
24.
상기 시스템은 역류 모드 또는 역류 추세를 갖는 횡류 모드로 작동하는 하나 이상의 열 교환기를 포함하는, 실시 형태 22의 공조 시스템, 열 펌프 시스템, 또는 냉장 시스템.
본 발명이 그의 상세한 설명과 관련하여 설명되었지만, 전술한 설명은 예시하고자 하는 것이지 첨부된 청구범위의 범주에 의해 한정되는 본 발명의 범주를 제한하고자 하는 것이 아님을 이해하여야 한다. 다른 태양, 이점, 및 수정이 하기의 청구범위의 범주 내에 있다. 본 발명의 임의의 특정 태양 및/또는 실시 형태에 관하여 본 명세서에 기재된 임의의 특징이 본 명세서에 기재된 본 발명의 임의의 다른 태양 및/또는 실시 형태의 임의의 다른 특징 중 하나 이상과 조합될 수 있으며 이 조합의 상용성을 보장하도록 적절히 수정될 수 있음이 본 발명이 관련된 기술 분야(들)의 숙련자에게 인식될 것이다. 그러한 조합은 본 개시 내용에 의해 고려되는 본 발명의 일부인 것으로 간주된다.
Claims (22)
- i) (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐; 및
ii) 에탄올 및 아이소프로판올로부터 선택되는 화합물을 포함하며,
에탄올 또는 아이소프로판올은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐과 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 조성물에 존재하는, 조성물. - 제1항에 있어서, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제2항에 있어서, 공비 조성물인, 조성물.
- 제3항에 있어서, 약 60℃ 내지 약 131℃의 온도 및 약 88 psia 내지 약 441 psia의 압력에서 약 79 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제3항에 있어서, 약 60℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 83 psia 내지 약 365 psia의 압력에서 약 82 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제3항에 있어서, 약 60℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 83 psia 내지 약 365 psia의 압력에서 약 82 내지 약 97 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18 내지 약 3 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제2항에 있어서, 공비혼합물-유사 조성물인, 조성물.
- 제7항에 있어서, 약 -40℃ 내지 약 140℃의 온도 및 약 1.3 psia 내지 약 507.9 psia의 압력에서 약 72.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 17.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제7항에 있어서,
약 -40℃의 온도 및 약 1.3 psia 내지 약 1.4 psia의 압력에서 약 99.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.3 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 -20℃의 온도 및 약 4.1 psia 내지 약 4.2 psia의 압력에서 약 99.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나;
약 0℃의 온도 및 약 10.3 psia 내지 약 10.7 psia의 압력에서 약 98.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 20℃의 온도 및 약 22.8 psia 내지 약 23.5 psia의 압력에서 약 96.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 3.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 29.9℃의 온도 및 약 32.2 psia 내지 약 33.1 psia의 압력에서 약 96.0 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 4.0 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 40℃의 온도 및 약 44.5 psia 내지 약 45.9 psia의 압력에서 약 94.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 5.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 60℃의 온도 및 약 80.7 psia 내지 약 82.9 psia의 압력에서 약 92.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 7.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 80℃의 온도 및 약 137.1 psia 내지 약 141.0 psia의 압력에서 약 88.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 11.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 100℃의 온도 및 약 226.8 psia 내지 약 233.4 psia의 압력에서 약 84.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 15.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 120℃의 온도 및 약 353.2 psia 내지 약 364.0 psia의 압력에서 약 78.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 140℃의 온도 및 약 492.9 psia 내지 약 507.9 psia의 압력에서 약 72.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 27.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물. - 제1항에 있어서, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 아이소프로판올을 포함하는, 조성물.
- 제10항에 있어서, 공비 조성물인, 조성물.
- 제11항에 있어서, 약 80℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 139 psia 내지 약 350 psia의 압력에서 약 83 내지 약 96 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 17 내지 약 4 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제11항에 있어서, 약 68℃ 내지 약 108℃의 온도 및 약 103 psia 내지 약 279 psia의 압력에서 약 87 내지 약 99 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 13 내지 약 1 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제10항에 있어서, 공비혼합물-유사 조성물인, 조성물.
- 제14항에 있어서, 약 -20℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 46 psia 내지 약 330 psia의 압력에서 약 81.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 18.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제14항에 있어서, 약 7.5℃ 내지 약 7.8℃의 온도 및 약 14.7 psia의 압력에서 약 98.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물.
- 제14항에 있어서,
약 -20℃의 온도 및 약 4.1 psia 내지 약 4.2 psia의 압력에서 약 99.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 0℃의 온도 및 약 10.4 psia 내지 약 10.7 psia의 압력에서 약 99.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 0.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 20℃의 온도 및 약 22.8 psia 내지 약 23.7 psia의 압력에서 약 98.2 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 1.8 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 29.9℃의 온도 및 약 32.1 psia 내지 약 33.4 psia의 압력에서 약 97.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 2.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 40℃의 온도 및 약 44.4 psia 내지 약 46.4 psia의 압력에서 약 96.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 2.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 60℃의 온도 및 약 79.4 psia 내지 약 83.0 psia의 압력에서 약 94.0 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 80℃의 온도 및 약 133.9 psia 내지 약 138.4 psia의 압력에서 약 90.4 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 9.6 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 100℃의 온도 및 약 217.9 psia 내지 약 226.0 psia의 압력에서 약 85.8 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 14.2 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하거나; 또는
약 120℃의 온도 및 약 329.6 psia 내지 약 347.5 psia의 압력에서 약 78.6 내지 약 99.9 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및 약 21.4 내지 약 0.1 몰%의 에탄올을 포함하는, 조성물. - 제1항의 조성물을 응축시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 냉각될 물체 근처에서 증발시키는 단계를 포함하는, 냉각 생성 방법.
- 제1항의 조성물을 증발시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 가열될 물체 근처에서 응축시키는 단계를 포함하는, 가열 생성 방법.
- 제1항의 조성물을 포함하는 공조 시스템, 열 펌프 시스템, 또는 냉장 시스템.
- 제20항에 있어서, 증발기, 압축기, 응축기 및 팽창 장치를 포함하는, 공조 시스템, 열 펌프 시스템, 또는 냉장 시스템.
- 제20항에 있어서, 역류 모드(counter-current mode) 또는 역류 추세(tendency)를 갖는 횡류 모드(cross-current mode)로 작동하는 하나 이상의 열 교환기를 포함하는, 공조 시스템, 열 펌프 시스템, 또는 냉장 시스템.
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