CN102257041A - 乳液、其生产方法和由其形成的化妆品原料 - Google Patents

乳液、其生产方法和由其形成的化妆品原料 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供适于用作化妆品原料的乳液以及容易地获得表现出优异的储存稳定性的前述有机基聚硅氧烷乳液。本发明提供一种乳液，包含(A)有机基聚硅氧烷，(B)具有特定结构的甲基聚甘油改性的硅氧烷基表面活性剂，和(C)水性介质，并提供生产乳液的方法，其特征在于，通过乳化(A)有机基聚硅氧烷与(B)硅氧烷基表面活性剂的混合物来获得乳液，该混合物是通过在成分(A)中合成成分(B)的硅氧烷基表面活性剂而获得的。

Description

乳液、其生产方法和由其形成的化妆品原料
技术领域
本发明涉及表现出优异的操作性能、提高的环境相容性和优异的储存稳定性的乳液，并涉及获得前述乳液的新乳化方法。此外，本发明涉及包含前述乳液或由前述乳液组成的化妆品原料。
要求2008年12月22日提交的日本专利申请2008-326578的优先权，其内容通过参考引入本文。
背景技术
通常，水包油乳液或油包水乳液形式的各种类型的乳液已经用于纤维处理剂、涂料、脱模剂、化妆品等许多领域。前述乳液通常通过用各种表面活性剂，如非离子型、阴离子型、阳离子型和两性离子型表面活性剂乳化，所述表面活性剂在许多情况下具有高级烃基。
但是，在前述表面活性剂的疏水性基团与有机基聚硅氧烷之间不一定表现出良好的相容性。为此，在用前述表面活性剂乳化有机基聚硅氧烷的许多情况下，存在这样的问题：如果不使用具有高剪切力的乳化器，则乳液的储存稳定性不佳。因此，为了解决上述问题，提出了用硅氧烷基表面活性剂，如聚甘油改性的聚硅氧烷、聚醚改性的聚硅氧烷或具有硅氧烷作为疏水性基团的类似物进行乳化的方法(参见专利文献1至专利文献4)。
但是，甚至在使用聚醚改性的聚硅氧烷的情况下，获得的乳液的稳定性仍然不足。因此，已经提出了通过一同使用其它表面活性剂或采用特定的乳化方法来改善乳液的稳定性(参见专利文献5至专利文献8)。但是，缺点在于使用受到限制。因此，需要一种易于生产表现出优异储存稳定性的乳液，特别是聚有机基硅氧烷乳液的方法。
此外，聚甘油改性的聚硅氧烷通常具有提高的粘度和难以操作。
此外，已经报道了聚醚改性的(聚)硅氧烷在空气中容易氧化，并且随时间推移在储存过程中产生羰基官能的过敏原化合物，如甲酸酯和醛类，如甲醛(参见非专利文献1至6)。
[专利文献1]日本未审专利申请，首次公开号S61-212321
[专利文献2]日本未审专利申请，首次公开号H6-145524
[专利文献3]日本未审专利申请，首次公开号2000-086437
[专利文献4]日本未审专利申请，首次公开号S57-149290
[专利文献5]日本未审专利申请，首次公开号H6-234918
[专利文献6]日本未审专利申请，首次公开号H7-133354
[专利文献7]日本未审专利申请，首次公开号H11-148010
[专利文献8]日本未审专利申请，首次公开号H11-148011
[非专利文献1]Acta Dermato-Venereologica，79，5-26(1999)
[非专利文献2]J Pharm Sci，87，276(1998)
[非专利文献3]Contact Dermatitis，44，207(2001)
[非专利文献4]Contact Dermatitis，39，14(1998)
[非专利文献5]J Pharm Sci，88，4(1999)
[非专利文献6]Contact Dermatitis，44，207-212，2001
发明内容
本发明要解决的问题
本发明的第一目的是提供具有优异的储存稳定性、表现出优异的操作性能的降低的粘度、和因其难以在储存过程中随时间推移产生过敏原化合物，如甲酸酯和醛类例如甲醛而导致的提高的环境相容性的乳液。此外，本发明的第二目的是提供其中可以容易地生产前述乳液的制备方法。
解决问题的手段
前述第一目的可以通过包含以下成分的乳液来实现：
(A)有机基聚硅氧烷；
(B)下述通式(1)表示的硅氧烷基表面活性剂：
R2 3SiO(R1 2SiO)m(R1YSiO)nSiR2 3       (1)
其中
每个R1独立地代表氢原子或者取代或未取代的一价烃基；
每个Y独立地代表下述通式(2)表示的基团：
-CaH2a(OC2H4)b(OC3H6)c-O-(B)d-A    (2)
其中
A代表下式(3)、(4)或(5)表示的末端基团：
Figure BDA0000069379370000031
在每个式中，X代表氢原子或独立地代表具有不超过20个碳原子的不含脂族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；且至少一个X是前述烃基；
B代表下式(6)、(7)、(8)或(9)表示的部分：
Figure BDA0000069379370000041
其中
X与上文所述相同；
(OC2H4)和(OC3H6)以无规类型、嵌段类型和交替类型中的任一种或其混合类型排列；
a为2至15；
b为0至100；
c为0至100；和
d为0至500，
m为0至50；
n为0至20；和
R2代表R1或X，条件是：当n为0时，至少一个R2代表X；和
(C)水性介质。
此外，本发明的第二目的可通过生产乳液的方法实现，该方法特征在于，包括乳化有机基聚硅氧烷(A)和硅氧烷基表面活性剂(B)的混合物，该混合物通过在前述有机基聚硅氧烷(A)中合成前述硅氧烷基表面活性剂(B)来获得，其中前述硅氧烷基表面活性剂(B)由下述通式(1)表示：
R2 3SiO(R1 2SiO)m(R1YSiO)nSiR2 3      (1)
其中
每个R1独立地代表氢原子或者取代或未取代的一价烃基；
每个Y独立地代表下述通式(2)表示的基团：
-CaH2a(OC2H4)b(OC3H6)c-O-(B)d-A       (2)
其中
A代表下式(3)、(4)或(5)表示的末端基团：
Figure BDA0000069379370000051
在每个式中，X代表氢原子或独立地代表具有不超过20个碳原子的不含脂族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；且至少一个X是前述烃基；
B代表下式(6)、(7)、(8)或(9)表示的部分：
Figure BDA0000069379370000052
其中
X与上文所述相同；
(OC2H4)和(OC3H6)以无规类型、嵌段类型和交替类型中的任一种或其混合类型排列；
a为2至15；
b为0至100；
c为0至100；和
d为0至500，
m为0至50；
n为0至20；和
R2代表R1或X，条件是：当n为0时，至少一个R2代表X。
在前述通式(1)中，m优选为0至6且n优选为0至3。此外，前述末端基团中的X的至少15％优选为前述烃基。
此外，前述硅氧烷基表面活性剂(B)优选通过在用于氢化硅烷化反应的催化剂存在下使含硅原子键合的氢原子的硅氧烷和含末端双键的化合物经历氢化硅烷化反应来合成。
前述含硅原子键合的氢原子的硅氧烷可以由下述通式(1’)表示：
R2 3SiO(R1 2SiO)m(R1HSiO)nSiR2 3     (1’)
其中每个R1独立地代表氢原子或者取代或未取代的一价烃基；
m为0至50；
n为0至20；和
R2代表R1或H，条件是：当n为0时，至少一个R2代表H。在前述通式(1’)中，m优选为0至6且n优选为0至3。
前述含末端双键的化合物可以由下述通式(2’)代表：
CH2＝CH-Ca’H2a’(OC2H4)b(OC3H6)c-O-(B)d-A    (2’)
其中
A代表下式(3)、(4)或(5)表示的末端基团：
Figure BDA0000069379370000071
在每个式中，X代表氢原子或独立地代表具有不超过20个碳原子的不含脂族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；且至少一个X是前述烃基；
B代表下式(6)、(7)、(8)或(9)表示的部分：
Figure BDA0000069379370000072
其中
X与上文所述相同；
(OC2H4)和(OC3H6)以无规类型、嵌段类型和交替类型中的任一种或其混合类型排列；
a’为0至13；
b为0至100；
c为0至100；和
d为0至500。
此外，前述末端基团中的X的至少15％优选为前述烃基。
前述有机基聚硅氧烷(A)的粘度在25℃下优选为50至3,000mPa·s。
此外，本发明涉及可通过前述制备方法获得的乳液。
发明效果
按照本发明，可以提供表现出优异的操作性能、优异的环境相容性和优异的储存稳定性的有机基聚硅氧烷乳液，并可以提供其中可以容易地获得前述乳液的制备方法。
也就是说，在本发明中使用的前述硅氧烷基表面活性剂(B)中，末端OH基团被部分烷基化，为此，可以控制前述OH基团之间的氢键合。因此，前述硅氧烷基表面活性剂(B)具有降低的粘度，且含有其的乳液也具有降低的粘度并表现出优异的操作性能。因此，按照本发明获得的乳液易掺入到化妆品等中。
此外，与常规聚醚改性的(聚)硅氧烷相比，本发明中使用的前述硅氧烷基表面活性剂(B)难以在空气中被氧化，并且难以在储存过程中随时间推移产生过敏原化合物，如甲酸酯，醛类例如甲醛。为此，按照本发明获得的乳液表现出提高的环境相容性，即使不进行后处理，如加氢处理、添加抗氧化剂等。因此，按照本发明获得的乳液可以尤其合适地用于用在人体上的化妆品等。在这种情况下，前述化妆品可以长期使用。此外，不必加入添加剂，如抗氧化剂等以防止生成过敏原化合物。为此，可以制得具有更天然组成的化妆品。
特别地，在通过氢化硅烷化反应生产前述硅氧烷基表面活性剂(B)的情况下，末端基团不是通过Si-O-C键而是通过Si-C键键合到聚硅氧烷上。因此，前述硅氧烷基表面活性剂(B)表现出降低的水解分解性能，是随时间稳定的，并可以保持其性能很长一段时间。
此外，按照本发明，可以容易地获得表现出优异的随时间的稳定性和优异的储存稳定性的有机基聚硅氧烷乳液。也就是说，通过本发明的制备方法制备的有机基聚硅氧烷乳液表现出优异的随时间的稳定性，可以稳定储存很长一段时间。此外，生产本发明的乳液的方法可以使用已知的乳化设备容易地进行。
附图概述
图1是在50℃下在空气中进行热老化3周的在“甲醛产生评估”中生产的部分甲基化聚甘油接枝型聚二甲基硅氧烷的红外光谱图。
图2是在“甲醛产生评估”中生产的部分甲基化聚甘油接枝型聚二甲基硅氧烷与pH为6的缓冲溶液的混合物(浓度＝80重量％)的红外光谱图，该混合物在50℃下在空气中进行热老化3周。
图3是在50℃下在空气中进行热老化3周的在“甲醛产生评估”中生产的聚氧乙烯接枝型聚二甲基硅氧烷的红外光谱图。
图4是在“甲醛产生评估”中生产的聚氧乙烯接枝型聚二甲基硅氧烷与pH为6的缓冲溶液的混合物(浓度＝80重量％)的红外光谱图，该混合物在50℃下在空气中进行热老化3周。
实现本发明的最佳方式
本发明涉及一种乳液，其含有(A)有机基聚硅氧烷，(B)前述通式(1)表示的硅氧烷基表面活性剂和(C)水性介质。在用于本发明的前述硅氧烷基表面活性剂(B)中，末端OH基团被部分烷基化，为此，控制了前述OH基团本身之间的氢键合，并表现出低粘度。通过以与上文所述相同的方式用前述成分(B)在前述水性介质(C)中乳化具有硅氧烷骨架的前述有机基聚硅氧烷(A)，可以形成极端稳定的乳化状况。此外，本发明的乳液通常具有低粘度，和其操作容易。此外，与常规聚醚改性的(聚)硅氧烷相比，本发明中使用的前述硅氧烷基表面活性剂(B)难以在空气中被氧化，且因此，随时间推移在储存过程中基本上不产生过敏原化合物，如甲酸酯，以及醛类，如甲醛。为此，按照本发明获得的乳液表现出提高的环境相容性，即使不进行后处理，如添加抗氧化剂、加氢处理等。因此，由于前述优点，本发明的乳液可以容易地掺入到化妆品等中，并非常适合用作化妆品原料。
此外，在本发明中，当通过将所述有机基聚硅氧烷分散在所述水性介质中或将所述水性介质分散在所述有机基聚硅氧烷中来生产乳液时，因前述通式(1)表示的前述硅氧烷基表面活性剂(B)的作用，在待乳化的有机基聚硅氧烷中原位生产所述硅氧烷基表面活性剂，随后前述硅氧烷基表面活性剂与所述有机基聚硅氧烷一起原样使用，而无需将已经单独生产的硅氧烷基表面活性剂与有机基聚硅氧烷合并和随后使用它们。由此，与其中例如从外部将硅氧烷基表面活性剂添加到有机基聚硅氧烷中的情况相比，可以改善有机基聚硅氧烷乳液的稳定性。
下面就其成分详细描述本发明的乳液、其生产方法和化妆品原料。
前述有机基聚硅氧烷(A)是油基成分，并且在本发明中可使用任意一种。作为其结构，可以使用直链、部分支链、支链和环状中的任一种。通常，使用直链、部分支链或支链的。作为键合到其硅原子上的有机基团的实例，可以提及取代或未取代的一价烃基。更特别地，作为取代或未取代的一价烃基的实例，可以提及例如饱和脂族烃基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基等；不饱和脂族烃基，如乙烯基、烯丙基、己烯基等；饱和脂环族烃基，如环戊基、环己基等；芳族烃基，如苯基、甲苯基、萘基等；和其中键合到前述基团的碳原子上的一个或多个氢原子被卤素原子如氟等取代的基团，或含有环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基等的有机基团。前述有机基聚硅氧烷(A)可以含有键合到硅原子上的羟基或烷氧基。
作为前述有机基聚硅氧烷(A)的实例，可以提及例如α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷；α-羟基-ω-三甲基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷；α-甲氧基-ω-三甲基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷；α-乙氧基-ω-三甲基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷；其中分子链末端被硅烷醇基、甲氧基、乙氧基或三甲基甲硅烷氧基封闭的交联的甲基聚硅氧烷；以及其中前述有机基聚硅氧烷中一部分甲基被乙基、苯基、乙烯基、3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-缩水甘油氧基丙基或3-羧基丙基取代的有机基聚硅氧烷。前述有机基聚硅氧烷(A)在25℃下的粘度优选为5至100,000mPa·s，更优选为10至10,000mPa·s，进一步优选为25至5,000mPa·s，且特别优选为50至3,000mPa·s。
作为前述硅氧烷基表面活性剂(B)，可以使用下述通式(1)表示的下列硅氧烷基表面活性剂：
R2 3SiO(R1 2SiO)m(R1YSiO)nSiR2 3     (1)
其中
每个R1独立地代表氢原子或者取代或未取代的一价烃基；
每个Y独立地代表下述通式(2)表示的基团：
-CaH2a(OC2H4)b(OC3H6)c-O-(B)d-A    (2)
其中
A代表下式(3)、(4)或(5)表示的末端基团：
Figure BDA0000069379370000111
在每个式中，X代表氢原子或独立地代表具有不超过20个碳原子的不含脂族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；且至少一个X是前述烃基；
B代表下式(6)、(7)、(8)或(9)表示的部分：
Figure BDA0000069379370000121
其中
X与上文所述相同；
(OC2H4)和(OC3H6)以无规类型、嵌段类型和交替类型中的任一种或其混合类型排列；
a为2至15，b为0至100，c为0至100，且b+c优选为100或更少；更优选地，a为2至10，b为5至50，c为0至50，且b+c为50或更少；且进一步优选地，a为2至7，b为10至30，c为0至30，且b+c为30或更少；且d为0至500，优选为1至500，更有选为2至500，且进一步优选为3至500，m为0至50且n为0至20；优选地，m为0至30且n为0至15；更优选地，m为0至10且n为0至7；且进一步优选地，m为0至6且n为0至3；
特别地，其中m为0至2且n为1的情况，和其中m为0且n为1的情况是优选的；且R2代表R1或X，条件是：当n为0时，至少一个R2代表X。
在前述末端基团A中，并非其中存在的所有X均为OH基团，并且至少一个X 以及其优选不少于15％被烃基封端。为此，可以控制氢键合。因此，该部分烃基封端(聚)甘油改性的聚硅氧烷具有低粘度，并表现出优异的操作性能。
存在于前述末端基团中的所有X的优选至少20％、更优选至少30％、进一步更优选至少40％、进一步更优选至少50％、进一步更优选至少60％和进一步更优选至少70％应为前述烃基。
对存在于乳液中的前述硅氧烷基表面活性剂(B)的量没有特殊限制。该量优选相对于100重量份的前述有机基聚硅氧烷(A)为0.01至50重量份，且更优选为0.1至30重量份。
作为生产前述硅氧烷基表面活性剂(B)的方法的实例，可以提及例如其中在用于氢化硅烷化反应的催化剂存在下使含硅原子键合的氢原子的硅氧烷和含末端双键的化合物经历氢化硅烷化反应的方法作为代表性实例。
在前述实例中，该含硅原子键合的氢原子的硅氧烷可以由下述通式(1’)表示：
R2 3SiO(R1 2SiO)m(R1HSiO)nSiR2 3   (1’)
其中
R1、R2、m和n如上所述。
作为通式(1’)的含硅原子键合的氢原子的硅氧烷的实例，可以提及例如1，2-二氢-1，1，2，2-四甲基二硅氧烷、1-氢-1，1，2，2，2-五甲基二硅氧烷、2-氢-1，1，1，2，3，3，3-七甲基三硅氧烷、1，3-二氢-1，1，2，2，3，3-六甲基三硅氧烷、1-氢-1，1，2，2，3，3，3-七甲基三硅氧烷、1-氢-1，1，2，2，3，3，4，4，4-九甲基四硅氧烷、3-氢-1，1，1，2，2，3，4，4，4-九甲基四硅氧烷等。2-氢-1，1，1，2，3，3，3-七甲基三硅氧烷是特别优选的。
此外，在前述实例中，该含末端双键的化合物可以由下述通式(2’)表示：
CH2＝CH-Ca’H2a’(OC2H4)b(OC3H6)C-O-(B)d-A    (2’)
其中
A、B、b、c和d如上所述；a’为0至13，优选为0至8，且更优选为1至3。
前述含末端双键的化合物可以通过例如在酸或碱性催化剂的存在下，使用含脂族不饱和键的醇或羧酸，如乙二醇单烯丙基醚或类似物作为引发剂，对用形成前述X基团的烃基替换缩水甘油的羟基中的氢原子获得的缩水甘油醚以及任选地(如果必要的话)与缩水甘油一起进行开环(共)聚合反应来获得。按照常规方法进行开环(共)聚合。当缩水甘油醚和缩水甘油的混合物共聚合时，可以获得相应于无规共聚物的化合物。另一方面，当聚合一种和然后添加另一种以聚合这些时，可以获得相应的嵌段共聚物。两种或更多类型的缩水甘油醚也可用于与缩水甘油一起共聚合。
此外，前述含末端双键的化合物还可以通过所谓Williamson醚合成反应来生产，其包括在酸或碱性催化剂的存在下使用前述含不饱和键的醇或羧酸作为引发剂对缩水甘油进行开环聚合反应，随后加入特定量的碱金属氢氧化物以形成分子链的碱金属醇盐化末端，并随后与卤代烃反应以便用烃基部分替代羟基中的氢原子。
作为酸聚合催化剂的实例，可以提及路易斯酸，如BF3·OEt2、HPF6·OEt2、TiCl4、SnCl4、硫酸、PhCOSbF6、高氯酸、氟硫酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸等，其中Et代表乙基；且Ph代表苯基。作为碱性聚合催化剂的实例，可以提及金属氢氧化物，如LiOH、NaOH、KOH、CsOH等；碱金属，如Li、Na、K、Cs等或其汞齐；下述通式表示的金属醇盐：ROM1，其中R＝烷基，优选为具有1至4个碳原子的烷基，且M1＝碱金属；其金属为碱金属或碱土金属的金属氢化物；有机金属化合物，如正丁基锂、叔丁基锂、戊二烯基钾、萘钾、格氏试剂等。其中，碱金属、金属氢氧化物、金属醇盐或有机金属化合物因高活性而是优选的。特别地，K、KOH、CsOH、氢化钾、甲醇钾、异丙醇钾或叔丁醇钾特别优选作为方便而又具有提高的活性的催化剂。催化剂的量优选为相对于一摩尔当量官能团为0.01至2摩尔当量、更优选为0.03至1.0摩尔当量、且特别优选为0.05至0.8摩尔当量。
可以使用或不使用溶剂。当该反应体系根据催化剂类型、催化剂的量或缩水甘油的掺入量而具有极度提高的粘度或为固体或不均匀的淤浆混合物形式时，使用合适的溶剂，并在其中进行聚合反应。
聚合温度可以根据所用催化剂的聚合活性、其官能团的浓度等合适地确定，并且为-78至220℃，更优选为-30至150℃。
在前述含末端双键的化合物的链中可以存在少量的乙烯氧基和/或丙烯氧基。前述基团对于氧化来说不稳定，容易分解产生羰基官能的分解产物。为此，前述基团的量优选相对于一摩尔当量的聚甘油基团为不超过0.5摩尔当量，更优选不超过0.2摩尔当量。它们可以通过在前述聚合反应中添加特定量的环氧乙烷和/或环氧丙烷以进行共聚合来容易地生产。
在前述实施例中，作为用于氢化硅烷化反应的催化剂的实例，可以提及例如铂基催化剂、铑基催化剂和钯基催化剂。其中，铂基催化剂是优选的，因为显著促进了加成聚合。特别地，作为实例可以提及铂微粒、负载铂的二氧化硅微粉、负载铂的活性炭、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂-链烯基硅氧烷络合物、铂-烯烃络合物和铂-羰基络合物，特别地，铂-链烯基硅氧烷络合物是优选的。作为前述链烯基硅氧烷的实例，1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷；1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷、其中前述链烯基硅氧烷的部分甲基被乙基、苯基等取代的链烯基硅氧烷，以及其中前述链烯基硅氧烷的部分乙烯基被烯丙基、己烯基等取代的链烯基硅氧烷。其中，1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷因作为络合物表现出良好的稳定性而是优选的。此外，为了改善前述铂-链烯基硅氧烷络合物的稳定性，优选向其中加入链烯基硅氧烷，如1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3-二烯丙基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3-二乙烯基-1，3-二甲基-1，3-二苯基二硅氧烷、1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四苯基二硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷等；或硅氧烷氧烷低聚物，如二甲基硅氧烷低聚物等以形成液体催化剂。其中，链烯基硅氧烷是优选的。
本发明的乳液可以通过用具有机械力的已知乳化装置在前述水性介质(C)中将前述有机基聚硅氧烷(A)与前述硅氧烷基表面活性剂(B)一起乳化来生产。该乳液的形式可以是水包油乳液和油包水乳液中的任一种。水包油乳液的形式是优选的。
作为前述水性介质(C)，可以使用水或水与在室温下(25℃)可与水混溶(水混溶性有机溶剂)的有机溶剂之间的混合物。合适地，前述水性介质(C)的不少于75质量％优选为水，前述水性介质(C)的不少于90质量％优选为水，且前述水性介质(C)最优选基本为水。在将本发明的乳液应用于化妆品原料等的情况下，水优选是纯的。作为其实例，可以提及净化水、离子交换水和天然或人工热处理过或杀菌处理过的矿泉水。
作为在室温下(25℃)可与水混溶的有机溶剂的实例，可以提及例如具有2至6个碳原子的一元醇，如乙醇、异丙醇等；具有2至20个碳原子、优选具有2至10个碳原子、且更优选具有2至6个碳原子的多元醇，如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇和二乙二醇；二醇醚，且特别是具有3至16个碳原子的那些，如丙二醇、二丙二醇或三丙二醇的(C1-C4)烷基醚，和乙二醇、二乙二醇或三乙二醇的(C1-C4)烷基醚；及其混合物。
对水性介质(C)的量没有特殊限制。该量可以为相对100重量份的前述有机基聚硅氧烷(A)为10至10,000重量份、优选为100至10,000重量份、且更优选为300至10,000重量份。
对乳化装置没有特殊限制。例如，可以合适地使用已知的搅拌/混合设备或乳化器，如均匀混合器、桨式混合机、亨舍尔混合机、均匀分散器、胶体混合机、螺旋桨式搅拌器、均化器、在线型连续乳化器、超声乳化器、真空型捏和机、胶体磨、联合式混合机等。
更特别地，本发明的乳液可以通过以下方法生产，其中前述有机基聚硅氧烷(A)和硅氧烷基表面活性剂(B)通过前述乳化装置乳化并分散在前述水性介质(C)中。更优选地，前述成分(B)如下所述在前述成分(A)中原位合成，并将获得的混合物乳化以生产有机基聚硅氧烷乳液。考虑到乳液的稳定性，这是特别优选的。
在本发明中，优选将前述有机基聚硅氧烷(A)与在前述有机基聚硅氧烷(A)中原位合成的前述硅氧烷基表面活性剂(B)之间的混合物乳化以生产乳液。可以通过将前述混合物与水性介质结合来进行乳化。该乳液的形式可以是水包油乳液或油包水乳液中的任一种。水包油乳液的形式是优选的。
在本发明中，除前述硅氧烷基表面活性剂(B)之外的硅氧烷基表面活性剂和/或其它表面活性剂，如具有高级烃基等的表面活性剂可以加入到该乳液中。作为前述其它表面活性剂的实例，可以提及硅氧烷基表面活性剂，如除了前述通式(1)表示的那些之外的聚醚改性的(聚)硅氧烷、除了前述通式(3)表示的那些之外的聚甘油改性的(聚)硅氧烷、除了前述通式(3)表示的那些之外的聚(缩水甘油醚)改性的(聚)硅氧烷、除了前述通式(3)表示的那些之外的聚(缩水甘油醚)-聚甘油-改性的(聚)硅氧烷等；阴离子型表面活性剂，如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸、其钠盐等；阳离子型表面活性剂，如辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛脂三甲基氢氧化铵、椰子油三甲基氢氧化铵等；非离子型表面活性剂，如聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇三甲基壬醇的环氧乙烷加合物或聚酯基非离子型表面活性剂；以及前述表面活性剂的两种或更多种类型的混合物。对其加入量没有限制，但优选相对于100重量份的前述有机基聚硅氧烷(A)为0.01至50重量份、更优选为0.1至30重量份。
对添加前述其它表面活性剂的时间选择没有特殊限制。优选在所述表面活性剂(B)在前述有机基聚硅氧烷(A)中合成之后或在所述表面活性剂(B)在前述有机基聚硅氧烷(A)中合成之前进行添加。
本发明中待乳化的前述有机基聚硅氧烷(A)可以与非硅氧烷油类结合。对前述非硅氧烷油类没有特殊限制，可以使用任何类型的油。对非硅氧烷油类的来源没有特殊限制，该油可以是固体、半固体或液体形式，并且可以是不挥发性的、半挥发性的或挥发性的，只要它们是疏水性的即可。更特别地，作为其实例，可以提及烃油和蜡、动物或植物油、高级醇、酯油等。该油可以其单独的一种类型或以其两种或更多种类型结合使用。
作为烃油和蜡的实例，可以提及例如地蜡、角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡烃、石蜡、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、聚丁烯、微晶蜡、凡士林等。它们可以两种或更多种类型结合使用。
作为动物或植物脂肪和油类的实例，可以提及例如鳄梨油、亚麻子油、扁桃油、ibota蜡、紫苏子油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、椰子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、氢化牛脂、杏仁油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、牛油树脂、桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、紫胶蜡、海龟油、大豆油、茶子油、山茶油、月见草油、玉米油、豚脂、菜子油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、杏仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵籽油、葡萄油、杨梅蜡、霍霍巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、木蜡、木蜡核油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、甘油三椰子油脂肪酸酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油等。它们可以两种或更多种类型结合使用。
作为高级醇的实例，可以提及例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二烷醇、二十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆甾醇、植物甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等。它们可以两种或更多种类型结合使用。
作为酯油的实例，可以提及例如己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基树胶酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、异壬酸异壬酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸2-辛基十二烷酯、苹果酸二异硬脂酯等。作为甘油酯油的实例，可以提及乙酰甘油、甘油三异辛酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三异棕榈酸酯、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)、甘油单硬脂酸酯、甘油二-2-庚基十一酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、肉豆蔻酸异硬脂酸双甘油酯等。它们可以两种或更多种类型结合使用。
在本发明中，可以在不影响本发明的目的范围内，在乳化之前或乳化之后添加或掺入已知的其它成分作为添加剂。作为前述添加剂的实例，可以提及可水解的有机基硅烷、二氧化硅、pH调节剂、防腐剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和增稠剂。前述成分可以单独使用或多种类型结合使用。
此外，在本发明中，在合成前述硅氧烷基表面活性剂(B)前，可以在前述有机基聚硅氧烷(A)中预先混合一部分前述水性介质。对待预先混合的水性介质的量没有特殊限制。该量优选相对于100重量份有机基聚硅氧烷(A)为0.01至50重量份，更优选为0.01至20重量份。
实施例
下面，参照实施例详细描述本发明。要理解的是，本发明不限于这些实施例。
参考实施例1
将1.88克(18.4毫摩尔)的乙二醇单烯丙基醚与0.10克(0.88毫摩尔)的叔丁醇钾混合并在氮气气氛下在105℃下加热该混合物。在115至120℃下经3.5小时向其中缓慢地逐滴加入10.9克(147.2毫摩尔)的缩水甘油与6.5克(73.6毫摩尔)的缩水甘油基甲基醚的混合物(乙二醇单烯丙基醚∶缩水甘油∶缩水甘油基甲基醚的摩尔比＝1∶8∶4)。逐滴添加完成后，在120℃加热并搅拌该混合物3小时。将混合物冷却至室温，并向其中加入0.06克乙酸以停止聚合。向其中加入10克甲苯，并向其中加入KYOWADO 500SN(其为Kyowa Chemical Industry Co.，Ltd.生产的水滑石基吸收剂)，搅拌混合物2小时。过滤混合物后，通过减压下加热将低沸点材料从滤液中除去。由此获得18.8克(产率＝98％)的透明液体聚合物。将该聚合物略微加热，由此，其可以容易地从反应器中取出。其以标准聚苯乙烯为基准，借助凝胶渗透色谱法(GPC)通过折光率检测器用氯仿作为溶剂测得的数均分子量为249，且分散度为1.785。此外，由13C-核磁共振(13C-NMR)分析的结果，本聚合物是烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油，甲醇基(carbinol)∶甲氧基的摩尔比为69∶21。此外，在78至81ppm下观察到显示支化结构的-CH2-CH(-CH2O-)O-基团的信号。
参考实施例2至7
以与参考实施例1中所述相同的方式，用下述表中显示的组成进行聚合反应，并获得相应的烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油。结果显示在表1和表2中。
表1
Figure BDA0000069379370000201
*不溶于氯仿
表2
 参考实施例6  参考实施例7
 乙二醇单烯丙基醚(A)(克)  3.76  0.94
 叔丁醇钾(克)  0.1  0.1
 缩水甘油基甲基醚(B)(克)  12.96  12.96
 缩水甘油(C)(克)  5.45  5.45
 数均分子量  753  1430
 分散度  1.397  1.445
 摩尔比(A∶B∶C)  1∶4∶2  1∶16∶8
 摩尔比(OH基∶CH3基)  43∶57  36∶64
参考实施例8
将1.88克(18.4毫摩尔)的乙二醇单烯丙基醚和0.10克(0.88毫摩尔)叔丁醇钾混合并在氮气气氛下在120℃下加热该混合物。在115至120℃下经1.5小时向其中缓慢地逐滴加入5.45克(73.6毫摩尔)的缩水甘油。逐滴添加完成后，在120℃加热并搅拌该混合物2小时。随后向其中加入12.96克(147.2毫摩尔)的缩水甘油基甲基醚。随后，在120至130℃下加热并搅拌该混合物3小时以完成嵌段共聚(乙二醇单烯丙基醚∶缩水甘油∶缩水甘油基甲基醚的摩尔比＝1∶4∶8)。将混合物冷却至室温，并向其中加入0.06克乙酸以停止聚合。向其中加入10克甲苯，并向其中加入KYOWADO 500 SN(其为Kyowa Chemical IndustryCo.，Ltd.生产的水滑石基吸收剂)，搅拌混合物2小时。过滤混合物后，通过减压下加热将低沸点材料从滤液中除去。由此获得19.9克(产率＝98％)的透明液体聚合物。其以标准聚苯乙烯为基准，借助凝胶渗透色谱法(GPC)通过折光率检测器用氯仿作为溶剂测得的数均分子量为1,412，且分散度为1.271。此外，由13C-核磁共振(13C-NMR)分析的结果，本聚合物是烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油，甲醇基∶甲氧基的摩尔比为38∶62。此外，在78至81ppm下观察到显示支化结构的-CH2-CH(-CH2O-)O-基团的信号。
参考实施例8中的反应图解通常如下所述：
Figure BDA0000069379370000221
参考实施例9和参考实施例10
以与参考实施例1至7中所述相同的方式，用下述组成，使用缩水甘油基乙基醚取代缩水甘油基甲基醚进行聚合反应，由此获得相应的烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油。结果显示在表3中。
表3
 参考实施例9  参考实施例10
 乙二醇单烯丙基醚(A)(克)  1.88  1.17
 叔丁醇钾(克)  0.1  0.1
 缩水甘油基甲基醚(B)(克)  7.52  7.00
 缩水甘油(C)(克)  10.90  5.07
 数均分子量  339  -
 分散度  1.875  -
 摩尔比(A∶B∶C)  1∶4∶8  1∶6∶6
 摩尔比(OH基∶CH3基)  38∶62  54∶46
随时间的稳定性的评估
评估本发明中获得的乳液的随时间的稳定性。在下列说明中，“份”表示重量份。
按照下列方法测量所述有机基聚硅氧烷的粘度以及乳液的平均粒度和该乳液的随时间的稳定性。
有机基聚硅氧烷的粘度
在25℃下通过旋转粘度计(Rotor No.3)测量每种有机基聚硅氧烷的粘度。
乳液的平均粒度
通过激光散射型亚微颗粒分析仪(COULTER N4型，CoulterElectronics Co.，Ltd.生产)测量平均粒度。
乳液的随时间的稳定性
将100克制得的乳液放置在体积为100毫升的玻璃瓶中，接着将其保持在25℃下。定期对其进行肉眼观察。根据观察到油相从乳液中分离的时间，以下面0至5的6个等级进行评价。
0：没有形成乳液。
1：油相在一周内分离。
2：油相在一周后但在一个月内分离。
3：油相在不少于一个月后未分离。
4：油相在不少于二个月后未分离。
5：油相在不少于四个月后未分离。
实施例1
将1.45份的2-氢-1，1，1，2，3，3，3-七甲基三硅氧烷和10.2份的参考实施例1中获得的烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油(12摩尔)加入到50份的OH封端聚二甲基硅氧烷(粘度＝约100mPa·s)中，接着将其混合直到获得均匀混合物。将混合物加热至70℃后，向其中加入0.04份的铂催化剂溶液以将其在70℃下反应15分钟。由此获得OH封端聚二甲基硅氧烷和聚甘油改性的硅氧烷的混合物。将该混合物冷却后，向其中加入15份的水，并通过T.K均匀分散器(由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.生产)在约2,500rpm下进行乳化15分钟。随后，向其中添加23.31份的水并稀释。由此获得乳液。获得的乳液的粒度为278纳米。该乳液稳定6个月。
实施例2
将1.5份的2-氢-1，1，1，2，3，3，3-七甲基三硅氧烷和10.2份的参考实施例1-聚甘油(4摩尔)中获得的烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油(8摩尔)加入到50份的OH封端聚二甲基硅氧烷(粘度＝约100mPa·s)中，接着将其混合直到获得均匀混合物。将混合物加热至70℃后，向其中加入0.04份的铂催化剂溶液以将其在70℃下反应15分钟。由此获得OH封端聚二甲基硅氧烷和甲基聚甘油改性的硅氧烷的混合物。将该混合物冷却后，向其中加入20份的水，并通过T.K均匀分散器(由TokushuKika Kogyo Co.，Ltd.生产)在约2,500rpm下进行乳化15分钟。随后，向其中添加18.26份的水并稀释。由此获得乳液。获得的乳液的粒度为584纳米。该乳液稳定3个月。
实施例3
搅拌1.04份的2-氢-1，1，1，2，3，3，3-七甲基三硅氧烷和14.0份的参考实施例1中获得的烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油(25摩尔)。向其中加入0.04份的铂催化剂后，将混合物加热至70℃并保持15分钟。由此获得甲基聚甘油改性的硅氧烷。该硅氧烷用作乳化剂A。将5份的乳化剂A加入到75份的水中，接着将其混合直到获得均匀混合物。向其中加入20份的OH封端聚二甲基硅氧烷(100mPa·s)，并搅拌该混合物。混合物通过纳米化仪器(nanomizer)以500千克/平方厘米处理两次。由此获得乳液。在获得的乳液中，没有观察到油分离或水分离，其粒度为184纳米。获得的乳液稳定一个月。
实施例4
搅拌1.9份的2-氢-1，1，1，2，3，3，3-七甲基三硅氧烷和7.0份的参考实施例1中获得的烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油(6摩尔)。向其中加入0.02份的铂催化剂后，将混合物加热至70℃并保持15分钟。由此获得甲基聚甘油改性的硅氧烷。该硅氧烷用作乳化剂B。将5份的乳化剂B加入到75份的水中，接着将其混合直到获得均匀混合物。向其中加入20份的OH封端聚二甲基硅氧烷(100mPa·s)，并搅拌该混合物。混合物通过纳米化仪器(nanomizer)以500千克/平方厘米处理两次。由此获得乳液。在获得的乳液中，没有观察到油分离或水分离，其粒度为554纳米。获得的乳液稳定一个月。
实施例5
将2.5份的实施例3的乳化剂A和2.5份的实施例4的乳化剂B加入到75份的水中，接着将其混合直到获得均匀混合物。向其中加入20份的OH封端聚二甲基硅氧烷(粘度＝约100mPa·s)，并搅拌该混合物。混合物通过纳米化仪器(nanomizer)以500千克/平方厘米处理两次。由此获得乳液。在获得的乳液中，没有观察到油分离或水分离，其粒度为190纳米。获得的乳液稳定一个月。
甲醛产生性能的评估
与聚醚改性硅氧烷相比，评价本发明中使用的硅氧烷基表面活性剂产生甲醛的能力。
在装有搅拌器的四口烧瓶中，混合7.5克(12.4毫摩尔)的参考实施例6中合成的烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油、2.97克(SiH：10.37毫摩尔)的聚二甲基硅氧烷和下式(I)表示的聚甲基氢硅氧烷的共聚物：
Figure BDA0000069379370000251
和4克甲苯，并令铂与1，3-二乙烯基-四甲基二硅氧烷之间的络合物与之混合，使得金属铂的量为5ppm。在80℃下搅拌该混合物3小时。作为通过取样进行的红外(IR)吸收分析的结果，硅原子键合的氢原子的特征吸收消失，该反应完全。通过在低压下加热和蒸馏除去低沸点材料。由此，获得透明的浅黄色聚合物。作为该聚合物的29Si与13C核磁共振(NMR)分析的结果(参见图2)，可以看出，该聚合物为甲基聚甘油改性的硅氧烷。其以标准聚苯乙烯为基准，借助凝胶渗透色谱法(GPC)通过折光率检测器用氯仿作为溶剂测得的数均分子量为1,303，且分散度为2.445。获得的聚硅氧烷甚至在室温下也表现出流动性，略微加热，该聚硅氧烷可以容易地从该反应器中取出。此外，该聚硅氧烷表现出与水的完全相容性，可以获得其透明的水溶液。作为制备并加热0.5重量％水溶液后测量浊点的结果，该浊点为25℃。
将单一材料形式的2克的前述甲基聚甘油改性的硅氧烷，或2克的具有接近于该甲基聚甘油改性的硅氧烷的聚硅氧烷含量指数与测得分子量值的具有下式(II)所示结构的聚醚改性硅氧烷：
Figure BDA0000069379370000261
以及2克通过将前述甲基聚甘油改性的硅氧烷或聚醚改性硅氧烷中的每一种与pH为6的缓冲溶液混合以致前述甲基聚甘油改性的硅氧烷或聚醚改性硅氧烷的浓度为80重量％而获得的溶液独立地放置在体积为30毫升的玻璃瓶中，并在空气气氛下密封，接着通过在炉中在50℃下加热3周来对它们进行劣化处理。
在该瓶子返回室温后，使用Kanto Chemical Co.，Inc.生产的甲醛试片(TR)(其为选择性检测甲醛的试纸)检测甲醛的存在。结果，在前述式(II)表示的聚醚改性硅氧烷的单一材料和其与pH为6的缓冲溶液的混合物的情况下均观察到泛黄，并检测到甲醛。另一方面，在前述甲基聚甘油改性的硅氧烷的单一材料和其与pH为6的缓冲溶液的混合物的情况下，均未观察到颜色的改变，这无法证明产生了甲醛。
此外，作为50℃下劣化试验后IR分析的结果，在前述式(II)的聚醚改性硅氧烷的单一材料和其与pH为6的缓冲溶液的混合物的情况下，均观察到在1,720cm-1处的特征吸收。此外，当pH降低时，吸收强度增加。由前述观察可以看出，特别是在酸性条件下，前述式(II)的聚醚改性硅氧烷氧化分解，并容易地产生了羰基官能的化合物。另一方面，在前述甲基聚甘油改性的硅氧烷的单一材料的情况下和其与pH为6的缓冲溶液的混合物的情况下，几乎没有观察到在1,720cm-1处的特征吸收，并且可以看出基本没有产生羰基官能的化合物(参见图1至图4)。
粘度评估
与除了作为前述硅氧烷基表面活性剂末端基团的OH未烷基化之外与本发明的硅氧烷基表面活性剂相同的硅氧烷基表面活性剂相比，评价本发明中使用的硅氧烷基表面活性剂的粘度。
在甘油单烯丙基醇(甘油单烯丙基醇∶缩水甘油的摩尔比＝1∶12)的存在下对缩水甘油进行开环聚合，而不使用缩水甘油基甲基醚或缩水甘油基乙基醚，由此获得烯丙氧基乙氧基封端聚甘油。获得的聚甘油在加热时表现出流动性，但是在室温下几乎不表现出流动性。此外，与烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油和烯丙氧基乙氧基封端乙基聚甘油的粘度相比，获得的聚甘油具有提高的粘度，并且极难从反应器中取出。
随后，对前述聚甘油进行与聚二甲基硅氧烷和前述式(I)表示的聚甲基氢硅氧烷的共聚物的加成反应以获得聚甘油改性的硅氧烷。获得的硅氧烷当加热时表现出流动性，但是在室温下几乎不表现出流动性。与通过以上述相同的方式令该烯丙氧基乙氧基封端甲基聚甘油和参考实施例中合成的烯丙氧基乙氧基封端乙基聚甘油独立地与前述式(I)表示的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷共聚物发生加成反应所合成的甲基聚甘油改性的硅氧烷和乙基聚甘油改性的硅氧烷相比，获得的硅氧烷具有提高的粘度。获得的硅氧烷极难从反应器中取出。
本发明的乳液和通过本发明生产的乳液可用作抗水剂、脱模剂、润滑剂、纤维处理剂、皮革处理剂、人造皮革处理剂、化妆品添加剂、化妆品、上光剂、消泡剂、表面处理剂、涂布剂等。特别地，该乳液适于用作化妆品原料，优选原样用作化妆品中使用的添加剂或用作化妆品。

Claims (13)

1.一种乳液，其包含：
(A)有机基聚硅氧烷；
(B)下述通式(1)表示的硅氧烷基表面活性剂：
R2 3SiO(R1 2SiO)m(R1YSiO)nSiR2 3     (1)
其中
每个R1独立地代表氢原子或者取代或未取代的一价烃基；
每个Y独立地代表下述通式(2)表示的基团：
-CaH2a(OC2H4)b(OC3H6)c-O-(B)d-A    (2)
其中
A代表下式(3)、(4)或(5)表示的末端基团：
Figure FDA0000069379360000011
在每个式中，X代表氢原子或独立地代表具有不超过20个碳原子的不含脂族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；且至少一个X是前述烃基；
B代表下式(6)、(7)、(8)或(9)表示的部分：
Figure FDA0000069379360000012
Figure FDA0000069379360000021
其中
X与上文所述相同；
(OC2H4)和(OC3H6)以无规类型、嵌段类型和交替类型中的任一种或其混合类型排列；
a为2至15；
b为0至100；
c为0至100；和
d为0至500，
m为0至50；
n为0至20；和
R2代表R1或X，条件是：当n为0时，至少一个R2代表X；和
(C)水性介质。
2.权利要求1所述的乳液，其中在前述通式(1)中，m为0至6且n为0至3。
3.权利要求1或2所述的乳液，其中在前述通式(1)中，所述末端基团中的X的至少15％是所述烃基。
4.权利要求1所述的乳液，其中所述有机基聚硅氧烷(A)在25℃下的粘度为50至3,000mPa·s。
5.一种生产权利要求1至4任一项所述的乳液的方法，其特征在于，包括乳化所述有机基聚硅氧烷(A)和所述硅氧烷基表面活性剂(B)的混合物，该混合物通过在所述有机基聚硅氧烷(A)中合成前述通式(1)表示的所述硅氧烷基表面活性剂(B)来获得。
6.权利要求5所述的生产乳液的方法，其中所述硅氧烷基表面活性剂(B)通过在用于氢化硅烷化反应的催化剂存在下使含硅原子键合的氢原子的硅氧烷和含末端双键的化合物经历氢化硅烷化反应来合成。
7.权利要求5所述的生产乳液的方法，其中所述含硅原子键合的氢原子的硅氧烷由下述通式(1’)表示：
R2 3SiO(R1 2SiO)m(R1HSiO)nSiR2 3     (1’)
其中
每个R1独立地代表氢原子或者取代或未取代的一价烃基；
m为0至50；
n为0至20；和
R2代表R1或H，条件是：当n为0时，至少一个R2代表H。
8.权利要求7所述的生产乳液的方法，其中m为0至6且n为0至3。
9.权利要求6所述的生产乳液的方法，其中所述含末端双键的化合物由下述通式(2’)表示：
CH2＝CH-Ca’H2a’(OC2H4)b(OC3H6)c-O-(B)d-A    (2’)
其中
A代表下式(3)、(4)或(5)表示的末端基团：
Figure FDA0000069379360000031
在每个式中，X代表氢原子或独立地代表具有不超过20个碳原子的不含脂族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；且至少一个X是前述烃基；
B代表下式(6)、(7)、(8)或(9)表示的部分：
Figure FDA0000069379360000041
其中
X与上文所述相同；
(OC2H4)和(OC3H6)以无规类型、嵌段类型和交替类型中的任一种或其混合类型排列；
a’为0至13；
b为0至100；
c为0至100；和
d为0至500。
10.权利要求9所述的生产乳液的方法，其中所述末端基团中的X的至少15％是所述烃基。
11.权利要求5所述的生产乳液的方法，其中所述有机基聚硅氧烷(A)在25℃下的粘度为50至3,000mPa·s。
12.可通过权利要求5至11任一项所述的方法获得的乳液。
13.一种化妆品原料，其包含权利要求1至4和12的任一项所述的乳液或由所述乳液组成。
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