CN102250312B - 光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物及用其所得到的光学用成形体 - Google Patents

光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物及用其所得到的光学用成形体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物及用其所得到的光学用成形体,含有:在使多元醇(A)与含有脂肪族环式结构的聚异氰酸酯(B)反应而获得的分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物(1);以及以低分子量二醇(C)与低分子量三醇(D)为必须成分的硬化剂(2),所述硬化剂(2)中的所述低分子量二醇(C)与所述低分子量三醇(D)的质量比例是(C)/(D)=40/60~95/5。采用本发明所提供的树脂组合物可成形的光学用成形体,具有在长期处于高温环境下不会引起变形的耐热性、对LED光进行高效引导用的高透明性以及低硬度下的柔软性。

Description

光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物及用其所得到的光学用成形体
技术领域
本发明涉及一种光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物及用其所得到的光学用成形体,可特别适合用于导光薄膜,耐热性、透明性、低硬度和柔软性均佳。 
背景技术
光学用成形体,用于保护薄膜、键盘薄膜、光学薄膜、导光薄膜等各种用途。作为对目前的光学用成形体所要求的性能,首先是要具备耐热性和透明性,此外,从使用光学用成形体来提高进行各种加工处理时的操作性等观点出发,要求提高柔软性。 
尤其,对于手机、手掌机等的液晶显示装置和开关部所使用的导光薄膜,特别要求其被赋予对LED(发光二极管)光进行高效引导的高透明性、在长期处于高温环境下不引起变形等的耐热性、和提高开关应答性的柔软性等。 
作为所述导光薄膜用材料,公开了一种导光板用芳香族聚碳酸酯树脂组合物(例如参照专利文献1),即:对于例如粘度平均分子量为1.0×104~1.5×104、分子量1000以下的低分子量成分含有量为1.5重量%以下、全氮含有量为15ppm以下、Cl含有量为100ppm以下、OH末端基量为0.1~30eq/ton的芳香族聚碳酸酯树脂100重量份,含有0.01~0.3重量份的甘油单酯型脱模剂。 
但是,使用了所述芳香族聚碳酸酯树脂组成物的导光板虽然透明性和耐热性优异,但存在着因硬度高而柔软性欠佳、使用范围狭窄的问题。 
如此,实际上,目前还没找到产业界亟需的持有耐热性及透明性、且低硬度并拥有柔软性的光学用成形体及导光薄膜。 
专利文献1:日本特开2010-37380号公报 
发明内容
本发明的目的是提供一种可以形成光学用成形体的树脂组合物,具有在长期处于高温环境下不会引起变形等的耐热性、对LED光进行高效引导用的高 透明性、以及低硬度下的柔软性。 
本发明的发明者们为实现上述目的进行了研究,在研究过程中,着眼于尿烷树脂的柔软性,研究了与多种类的多元醇及聚异氰酸酯的组合,此外,还研究了与各种类硬化剂的组合。 
其结果,实现了本发明,即发现:若使用下述二液型热硬化性尿烷树脂组合物,那么可以成形具有耐热性、透明性和低硬度下的柔软性的光学用成形体。所述二液型热硬化性尿烷树脂组合物含有在使多元醇与含有脂肪族环式结构的聚异氰酸酯反应而获得的分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物,以及以特定的质量比例含有低分子量二醇与特定的低分子量三醇的硬化剂。 
也就是说,本发明涉及一种光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物及用其所得到的光学用成形体,其特征在于,含有:在使多元醇(A)与含有脂肪族环式结构的聚异氰酸酯(B)反应而获得的分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物(1);以及以低分子量二醇(C)与低分子量三醇(D)为必需成分的硬化剂(2),所述硬化剂(2)中的所述低分子量二醇(C)与所述低分子量三醇(D)的质量比例是(C)/(D)=40/60~95/5。 
采用本发明的二液型热硬化性尿烷树脂组合物,具有长期处于高温环境下不会引起变形等优异耐热性、对LED光进行高效引导用的高透明性,并且,可获得具有用于提高开关响应性能的柔软性的成形体,因此可特别适合用于导光薄膜的制造。 
另外,采用本发明的二液型热硬化性尿烷树脂组合物,具有优异的经时耐变色性,且用于使光透过率稳定的表面平滑性亦佳,另外,由于通过一次涂布作业就可做到厚膜化,因此,还适合用于光学用保护薄膜、键盘薄膜、光学薄膜、导光纸、及具有各种形状的导光用成形体等各种光学用成形体的制造。 
具体实施方式
首先说明用于制造所述二液型热硬化型尿烷树脂的多元醇(A)。 
作为所述多元醇(A),可使用例如聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、丙烯基多元醇等,也可将它们并用。其中,从可提高耐变色性和透明性的观点出发,优选无芳香族环式结构的脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚碳酸酯多元醇和脂肪族聚酯多元醇。 
作为可用于所述多元醇(A)的聚醚多元醇,可列举:使环氧乙烷、氧化丙烯、丁撑氧等的环氧烷烃中的一种或二种以上与具有二个以上活性氢的化合物加成聚合而成的生成物;使对四氢呋喃进行开环聚合而得到的聚丁二醇、四氢呋喃与烷基置换四氢呋喃共聚合后的变性聚丁二醇;以及使新戊二醇与四氢呋喃共聚合后的变性聚丁二醇。 
作为具有所述二个以上活性氢的化合物,可使用例如水、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、三十三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、三乙醇胺、三异丙醇胺、季戊四醇、双季戊四醇、山梨醇、蔗糖、乙二胺、N-乙基二乙烯三胺、1,2-丙二氨、1,3-丙二氨、1,2-丁二氨、1,3-丁二氨、1,4-丁二氨、二乙撑三胺、磷酸以及酸性磷酸酯等。 
另外,除此以外也可以是具有脂肪族环式结构的聚醚多元醇。 
这些当中,从能进一步提高光学用成形体透明性的观点出发,优选脂肪族聚醚多元醇,特别优选对四氢呋喃进行开环聚合得到的聚丁二醇、使四氢呋喃与烷基置换四氢呋喃共聚合后的变性聚丁二醇、以及新戊二醇与四氢呋喃共聚合后的变性聚丁二醇。 
另外,聚醚多元醇的数均分子量优选为500~3500,更优选为600~3000。数均分子量利用将聚苯乙烯作为分子量标准的凝胶渗透色谱法(GPC法)求出。 
作为可用于所述多元醇(A)的聚醚多元醇,可使用例如使碳酸酯及/或光气与后述的多元醇反应得到的物质。 
作为所述碳酸酯,可使用例如甲基碳酸盐、双甲基碳酸盐、乙基碳酸盐、双乙基碳酸盐、环碳酸盐、碳酸二苯酯等。 
另外,作为与所述碳酸酯或光气反应的多元醇,可使用例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二 醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二酚、间苯二酚、双酚A、双酚F、4,4’-双苯酚等比较低分子量的二羟基化合物,聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇之类的聚醚多元醇,以及聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸己二醇酯、聚己酸内酯之类的聚酯多元醇等。 
另外,除此以外还也可以是具有脂肪族环式结构的聚碳酸酯多元醇。 
这些当中,从能提高光学用成形体透明性的观点出发,优选脂肪族聚碳酸酯多元醇,特别优选使含有1,5-戊二醇、1,6-己二醇的多元醇与二烃基碳酸盐反应得到的聚碳酸酯多元醇。 
另外,优选聚碳酸酯多元醇的数均分子量为500~2500,更优选为600~2000、特别优选为800~1500。数均分子量利用将聚苯乙烯作为分子量标准的凝胶渗透色谱法(GPC法)求出。 
作为可用于所述多元醇(A)的聚酯多元醇,可使用例如使低分子量的多元醇与多羧酸进行酯化反应得到的脂肪族聚酯多元醇,使ε-己内酯、γ-戊内酯等环状酯化合物进行开环聚合反应得到的聚酯,以及它们的共聚合聚酯等。 
作为所述低分子量的多元醇,可使用例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、甘油、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、三三羟甲基丙烷、季戊四醇等的脂肪族多元醇,1,4-环己烷二甲醇、添加氢的双酚A等的含有脂肪族环式结构的多元醇,以及双酚A、双酚A的环氧烷烃附加物、双酚S、双酚S的环氧烷烃附加物等的多元醇。 
作为所述多羧酸,可单独使用或并用二种以上的例如如下物质及它们的无水物或酯衍生物:琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、二聚物酸的脂肪族多羧酸、1,4-环己烷二羧酸或环己烷三羧酸等的脂肪族多羧酸、正酞酸、异酞酸、对酞酸、1,4-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、联苯二羧酸、苯偏三酸、以及苯均四酸等的芳香族多羧酸。 
另外,除此以外,也可以是具有脂肪族环式结构的聚酯多元醇。 
这些当中,从能提高光学用成形体透明性的观点出发,优选脂肪族聚酯多元醇,特别优选使ε-己内酯进行开环聚合反应得到的脂肪族聚酯多元醇、使1,4-丁二醇与己二酸进行酯化反应得到的脂肪族聚酯多元醇。 
另外,优选聚酯多元醇的数均分子量为500~3500,更优选为600~2500、特别1500~2500。数均分子量利用将聚苯乙烯作为分子量标准的凝胶渗透色谱法(GPC法)求出。 
接着对含有所述脂肪族环式结构的聚异氰酸酯(B)进行说明。 
作为所述脂肪族环式结构的聚异氰酸酯(B),可使用例如异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根和甲基)环己烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4-及/或2,6-甲基环己撑二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、二异氰酸酯环己基甲烷、双(2-异氰酸酯乙基)-4-环己撑1,2-二羧酸盐及2,5-及/或2,6-降冰片烷二异氰酸酯、二聚物酸二异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯等,也可将这些并用。其中,从赋予光学用成形体优异的耐热性和透明性的观点出发,优选使用二异氰酸酯,特别优选使用4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及1,3-双(异氰酸根和甲基)环己烷。另外,只要是在不损害本发明效果的范围,也可并用具有芳香族环式结构的聚异氰酸酯。 
下面,对分子末端具有异氰酸酯的尿烷预聚物(1)进行说明。 
所述尿烷预聚物(1)的粘度在用作光学用成形体的情况下不特别限定,但在用作导光薄膜的情况下,50℃时的优选粘度是500~4500mPa·s,更优选500~3500mPa·s。一旦低于500mPa·s,则在薄膜成形时产生缩孔,导光薄膜的平面平滑性不佳,因而实用上不能用作导光薄膜,故未被优选,超过4500mPa·s时,导光薄膜的平面平滑性也不佳,从而实用上不能用作导光薄膜,故未被优选。此外,粘度是用B型粘度计测定的数值。 
另外,所述尿烷预聚物(1)的异氰酸酯基的当量重量在用作光学用成形体时不特别限定,但是,在用作导光薄膜时,优选为300~500。若异氰酸酯基的当量重量低于300,则在用作导光薄膜时透明性受损,柔软性欠佳,在涂布作业时容易产生缩孔,因存在表面平滑性受损的问题,故未被优选,而若大于500,则在用作导光薄膜时,尿烷预聚物与硬化剂的二液混合时粘度变大,因此,表面平滑性受损,故未被优选。 
这里,所述异氰酸酯基的当量重量,是所述多元醇(A)与所述聚异氰酸酯(B)的总重量除以从所述聚异氰酸酯(B)的当量减去所述多元醇(A)的当量后的数值所得到的数值。 
作为所述尿烷预聚物(1)的制造方法,可列举例以下方法。 
方法如下:无溶剂状态下,通过使所述多元醇(A)与所述聚异氰酸酯(B)反应,来制造分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物。 
所述多元醇(A)与所述聚异氰酸酯(B)的反应,优选该多元醇(A)所具有的羟基与该聚异氰酸酯(B)所具有的异氰酸酯基的当量比例“异氰酸酯基/羟基”在1.1/1.0~20.0/1.0的范围进行,更优选为2.0/1.0~13.0/1.0,进一步优选为5.0/1.0~9.0/1.0,特别优选为6.0/1.0~8.0/1.0。另外,所述多元醇(A)与所述聚异氰酸酯(B)的反应优选在40~120℃的条件下进行大致30分钟~24小时。 
当制造所述尿烷预聚物(1)时,根据需要可使用三级胺催化剂或有机金属系催化剂来促进反应。 
下面说明本发明使用的硬化剂(2)。 
所述硬化剂(2)是将低分子量二醇(C)与低分子量三醇(D)做成必须成分的物质。 
所谓所述低分子量二醇(C),是指具有50~500分子量、具有二个羟基的物质。作为所述低分子量二醇(C),例如,可使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基- 1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、以及2-甲基-1,8-辛二醇等,也可将这些并用。其中,从能提高光学用成形体柔软性的观点出发,优选使用具有碳原子数为2~5的烷基的二醇,此外,从能进一步提高低波长区域的透明性的观点出发,优选使用1,4-丁二醇。另外,分子量是从化学式算出的数值。 
所谓所述低分子量三醇(D),是指具有50~500的分子量、具有三个羟基的物质。作为所述低分子量三醇(D),例如可使用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷的氧化乙烯附加物等的具有三个羟基的低分子量三醇,也可将这些并用。这些当中,从能更好地对光学用成形体的耐热性和柔软性进行平衡的观点出发,优选三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷的氧化乙烯附加物。另外,分子量是从化学式算出的数值。 
作为所述三羟甲基丙烷的氧化乙烯附加物,其氧化乙烯基的附加摩尔数不特别限定,但相对于1分子三羟甲基丙烷而言优选3~9摩尔,更优选4~6摩尔。 
另外,对于本发明使用的所述硬化剂(2),只要是不损害本发明效果的范围,也可使用其它的含有活性氢基的化合物。 
作为所述其它的含有活性氢基的化合物,例如可列举乙二胺、丙邻二胺、己撑二胺、三甲基六甲撑二胺、异佛尔酮二胺、4,4’-二环己基甲烷二胺、二氨基环己烷、甲基二氨基环己烷、哌嗪、以及降冰片烯二胺等的二胺。 
所述硬化剂(2),通过对所述低分子量二醇(C)、所述低分子量三醇(D)进行混合且根据需要混合含有其它活性氢基的化合物而得到。作为混合方法,可用手进行搅拌、用烧瓶进行搅拌和用大型轴设备进行搅拌等,只要能均匀混合,不限定混合方法。 
从获得耐热性和柔软性两方面的光学用成形体的观点出发,所述硬化剂(2)中的所述低分子量二醇(C)与所述低分子量三醇(D)的重量比例是(C)/(D)=40/60~95/5,其中,从进一步提高硬化剂的操作方便性、耐热性和柔软性的平衡这一观点出发,优选40/60~60/40。若所述低分子量三醇(D)的重量比例大于60,则损害光学用成形体的柔软性,而低于5,则交联密度下降,损害光学用成形体的耐热性,故未被优选。 
下面,对使用本发明二液型热硬化性尿烷树脂组合物所获得的光学用成形体的制造方法进行说明。 
作为本发明的使二液型热硬化性尿烷树脂组合物混合的方法,例如有如下方法:将所述分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物(1)和所述硬化剂(2)装入二液混合注模机的各箱中,在20~60℃的温度下将两个箱保温10分钟~1小时,然后用搅拌部将二液混合1秒~10分钟,得到二液混合体。 
所述分子末端含有异氰酸酯基的尿烷预聚物(1)所具有的异氰酸酯基与所述硬化剂(2)所具有的羟基的当量比例,优选为“羟基/异氰酸酯基”在0.90~1.0的范围内,更优选为在0.93~0.97的范围内。 
另外,在使所述二液型热硬化性尿烷树脂组合物混合时,根据需要也可使用三级胺催化剂或有机金属系催化剂。 
作为对所述二液型热硬化性尿烷树脂组合物进行成形,制造光学用成形体的方法,有如下方法:利用例如帘式流动涂布法或挤压式涂布法之类的狭缝式涂布法、刮刀式涂布法和轧辊式涂布法等将所述二液混合物涂布在脱模基材表面上,根据需要进行干燥后,进行加热硬化。所述干燥也可是常温下的自然干燥,但是也可进行加热干燥。加热干燥通常优选在40~250℃的温度下进行1~1000秒左右的时间。另外,作为二次硬化工序,也可在40℃~100℃的温度下进行1~10小时左右的加热干燥。 
利用以上方法得到的光学用成形体,具有耐热性、透明性和柔软性,因此可特别适合用于导光薄膜的制造。 
另外,利用以上方法得到的光学用成形体的经时耐变色性亦佳,且用于使光透过率稳定的表面平滑性也优异,一次涂布作业可实现大约100~300μm的厚膜化,因此,可适合用于各种光学用成形体的制造。 
这里的所述光学用,是指制造液晶电视或等离子电视、手机、手掌机等光学产品时所使用的透明构件用。 
所述光学用成形体,是指例如光学用保护薄膜、键盘薄膜、光学薄膜、导光纸、导光用成形体等的透明成形体。 
另外,本发明的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,是含有所述尿烷预聚物(1)和所述硬化剂(2)的物质,但根据需要也可含有其它添加剂。另外, 本发明的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,也可溶解或分散在有机溶剂或水系介质中,以提高成形加工性和作业性。 
作为所述其它添加剂,例如可使用触变附加剂、敏感剂、高密度合金材料、硬化剂、硬化促进剂、均化剂、粘接附加剂、石蜡、热稳定剂、荧光增白剂、发泡剂、热塑性树脂、热硬化性树脂、有机溶剂、导电性附加剂、带电防止剂、透湿性提高剂、疏水剂、中空发泡体、含有结晶水化合物、阻燃剂、吸水剂、吸湿剂、除臭剂、整泡剂、消泡剂、防霉剂、防腐剂、防藻剂、阻塞防止剂、加水分解防止剂、有机及无机水溶性化合物等。 
实施例 
[制备例1]分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物的制备(i) 
在具有氮导入管、温度计、搅拌机的一升四口圆底烧瓶中,放入预先加温到50℃而溶解的聚四氢呋喃醚(PTMG-1000,三菱化学制)114质量份进行搅拌。接着,添加100质量份的4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。在一边注意发热一边将内部温度升到85℃,然后保温搅拌3小时,得到在异氰酸酯基的当量重量为400的分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物(i)。 
除了如表1~2所示那样对所使用的多元醇和聚异氰酸酯的种类及量作了变更以外,在与制备例1相同的反应条件下,得到了在分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物(ii)~(xiii)。另外,表1~2也表示了在分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物的异氰酸酯基的当量重量。 
表1 
表2 
现说明表1~2中的略称。 
“PTMG-1000”是聚四氢呋喃醚(三菱化学制,数均分子量:1000)。 
“PTMG-650”是聚四氢呋喃醚(三菱化学制,数均分子量:650)。 
“PTMG-2000”是聚四氢呋喃醚(三菱化学制,数均分子量:2000)。 
“聚酯多元醇1”是将1,4-丁二醇与己二酸进行酯化反应得到的脂肪族聚酯多元醇(数均分子量:2000)。 
“聚酯多元醇2”是将ε-己内酯进行开环聚合反应得到的脂肪族聚酯多元醇(数均分子量:2000)。 
“T-5651”是聚碳酸酯多元醇(将含有1,5-戊二醇与1,6-己二醇的多元醇和二烃基碳酸盐进行反应得到的聚碳酸酯多元醇,旭化成制,数均分子量:1000)。 
“H12MDI”是4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。 
“IPDI”是异佛尔酮二异氰酸酯。 
“H6XDI”是1,3-双(异氰酸根和甲基)环己烷。 
[实施例1] 
把由制备例1得到的尿烷预聚物(i)100份、用6/4的比例混合了的1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷的硬化剂100份分别装入弹性体注模机的A液箱及B液箱内。A液系、B液系都在50℃的温度下进行运行,用搅拌头以OH/NCO比=0.95将二液进行混合,得到尿烷树脂涂布液。利用刮刀式涂布机将所述涂布液以200μm厚度涂布在已被脱模处理了的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上,再在烘箱中以120℃×10分钟进行加热使其进行一次硬化,在将脱模PET作为覆盖薄膜贴合在涂布面上后,进行卷绕而得到规定的薄膜。 
[实施例2~15,比较例1~3] 
除了如表3~6所示那样对所使用的预聚物和硬化剂的种类及量作了变更以外,其它与实施例1相同地进行,得到了尿烷树脂涂布液及薄膜。 
[透明性的评价方法] 
使用日本电色工业株式会社制NDH-2000,并根据JIS K7361-1对上述做成的薄膜的全光线透过率(%)进行测定。 
另外,所述全光线透过率(%)为92以上的被评价为透明性优异。 
[耐热性的评价] 
用岛津流动试验机CFT500D-1(株式会社岛津制作所制),以测定开始温度为40℃、升温速度为3.0℃/分的升温法、工作缸压力为9.807×105Pa、模具为1mm×1mmL、载荷为98N、保持时间为600秒的条件,对上述做成的薄膜的熔融开始温度进行测定。 
另外,所述熔融开始温度为200℃的被评价为耐热性优异。 
[耐变色性的评价] 
用日晒气候色牢度测定仪(斯嘎试验机株式会社制,83℃,无雨,光源碳弧),将上述做成的薄膜暴露400小时,用多光源分光测色仪(斯嘎试验机株式会社制)测定暴露前后的黄色度(黄色指数:Y.I),求出其变化量(ΔY.I)。 
[薄膜表面平滑性的评价] 
上述制得的薄膜的膜表面平滑性,是通过目视外观进行判断的。 
另外,目视确认薄膜表面无凹凸的评价为“○”,确认为凹凸、实用上无法用作导光薄膜的被评价为“×”。 
[薄膜柔软性的评价] 
上述做成的薄膜的柔软性根据JISA硬度进行判断。 
另外,JISA硬度为98以下的被评价为柔软性优异。 
表3 
表4 
表5 
表6 
另外,说明表3~6中的略称。 
“PEs-1”是所述聚酯多元醇1。 
“PEs-2”是所述聚酯多元醇2。 
“1,4-BG”是1,4-丁二醇。 
“TMP”是三羟甲基丙烷。 
“TMP-60”是三羟甲基丙烷的氧化乙烯附加物(对于1分子三羟甲基丙烷附加了6摩尔的氧化乙烯后的物质,日本乳化剂制)。 
“MDI”是二苯甲烷二异氰酸酯。 

Claims (11)

1.一种光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,含有:在使无芳香族环式结构的多元醇(A)与含有脂肪族环式结构的聚异氰酸酯(B)反应而获得的分子末端具有异氰酸酯基的尿烷预聚物(1);以及以分子量为50~500的低分子量二醇(C)与分子量为50~500的低分子量三醇(D)为必须成分的硬化剂(2),所述硬化剂(2)中的所述低分子量二醇(C)与所述低分子量三醇(D)的质量比例是(C)/(D)=40/60~95/5,所述尿烷预聚物(1)的50℃时的粘度是500~4500mPa·s,所述尿烷预聚物(1)的异氰酸酯基的当量重量为300~500。
2.如权利要求1所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,所述低分子量二醇(C)是具有碳原子数为2~5的烷基的二醇。
3.如权利要求2所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,所述具有碳原子数为2~5的烷基的二醇是1,4-丁二醇。
4.如权利要求1所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,所述低分子量三醇(D),是从三羟甲基丙烷及三羟甲基丙烷的氧化乙烯附加物所组成的群中选择的一种以上。
5.如权利要求1所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,所述多元醇(A),是从脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚碳酸酯多元醇及脂肪族聚酯多元醇所组成的群中选择的一种以上。
6.如权利要求5所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,所述脂肪族聚醚多元醇,是从使四氢呋喃进行开环聚合得到的聚丁二醇、使四氢呋喃与烷基置换四氢呋喃进行共聚合后的变性聚丁二醇及使新戊二醇与四氢呋喃进行共聚合后的变性聚丁二醇所组成的群中选择的一种以上。
7.如权利要求5所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,所述脂肪族聚碳酸酯多元醇,是使含有1,5-戊二醇与1,6-己二醇的多元醇与二烃基碳酸盐反应而得到的聚碳酸酯多元醇。
8.如权利要求5所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,所述脂肪族聚酯多元醇,是从将ε-己内酯进行开环聚合反应得到的脂肪族聚酯多元醇及将1,4-丁二醇与己二酸进行酯化反应得到的脂肪族聚酯多元醇所组成的群中选择的一种以上。
9.如权利要求1所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂组合物,其中,含有所述脂肪族环式结构的聚异氰酸酯(B),是从4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷所组成的群中选择的一种以上。
10.一种光学用成形体,是将权利要求1~9中任一项所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂的组合物成形而得到的。
11.一种导光薄膜,是将权利要求1~9中任一项所述的光学用二液型热硬化性尿烷树脂的组合物成形而得到的薄膜,根据JIS K7361-1测定的全光线透过率(%)为92以上。
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