CN102225339A

CN102225339A - 一种耐油co耐硫变换催化剂及制备方法

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Publication number: CN102225339A
Application number: CN2011100912831A
Authority: CN
Inventors: 张新堂; 张瑞宇
Original assignee: CHANGYI KAITE NEW MATERIAL Co Ltd
Current assignee: CHANGYI KAITE NEW MATERIAL Co Ltd
Priority date: 2011-03-31
Filing date: 2011-03-31
Publication date: 2011-10-26
Anticipated expiration: 2031-03-31
Also published as: CN102225339B

Abstract

本发明公开了一种耐油CO耐硫变换催化剂及制备方法，所述催化剂是以Al₂O₃、MgO～Al₂O₃尖晶石或多元的无机氧化物复合物为载体的Ni-Co-Mo系一氧化碳耐硫变换催化剂，所述催化剂活性组分含有Co、Ni元素，并且所述催化剂活性组分还至少含有Mo、W元素中的一种，该催化剂用于低温煤气化制取的合成气，一氧化碳与水蒸汽变换制取天然气的变换工艺，可在温度190～500℃、硫含量＞0.01％v/v、水汽比0.1～1.6的条件下，0～10.0MPa压力的变换工艺中使用，对高空速适应能力强，机械强度高，耐油性能好。

Description

一种耐油CO耐硫变换催化剂及制备方法

技术领域

本发明涉及一种用于一氧化碳与水蒸汽反应制取氢气和二氧化碳反应的耐油一氧化碳耐硫变换催化剂及工艺。

背景技术

在石油化工工业中，一氧化碳和水蒸汽制取氢气和二氧化碳的反应广泛用于制取氨合成气、氢气和羰基合成气。此反应通常需要有催化剂方可进行。最初常用的催化剂为Fe-Cr和Cu-Zn系，该类催化剂只有在无硫或低硫条件下才具有活性。二十世纪六十年代为了适应以重油、煤和减压渣油为原料制取含硫较高合成气的需要，发明了Co-Mo系耐硫变换催化剂。

目前的Co-Mo耐硫变换催化剂主要有两大类：(1)为非碱金属Co-Mo系耐硫变换催化剂，其低温活性差，并且对工艺气中的硫有一定的限制，低于限制值活性衰退严重；(2)为碱金属促进的Co-Mo系耐硫变换催化剂，其低温活性好，对工艺气中的硫要求宽，但在高温或高水汽分压下催化剂活性衰退严重，并且载体结构不稳定。上述两类催化剂通过组合可以适用于以重油、减压渣油为原料制取含硫较高合成气的不同耐硫变换工艺。同时也能适用于以煤为原料，采用高温煤气化技术制取的合成气处理净化工艺，如水煤浆气化、SHELL粉煤气化等技术。

由于我国天然气和石油资源匮乏，以煤为主要能源的格局将长期存在，为了满足我国天然气的需求，国家计划今后几年将建设以煤为原料的600亿Nm³/年的天然气生产装置。由于低温煤气化技术制取合成气中含有10～15％的甲烷，如鲁奇煤气化技术、BGL煤气化技术等，从经济和技术考虑煤制天然气的生产装置一般采用低温煤气化技术制取合成气。低温煤气化制取的合成气一氧化碳含量高，需要经过耐硫变换工艺调整CO∶H₂的比例，而低温煤气化制取的合成气中含有较高的煤焦油，其在变换炉中的耐硫变换催化剂上沉积，造成催化剂变换活性衰退较快，床层阻力降快速增加。目前工业耐硫变换催化剂耐煤焦油的能力较弱，催化剂使用寿命较短，不得不频繁停车进行催化剂的更换，严重影响了装置生产和经济效益。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种使用寿命长、原料易得、制备工艺简单的耐油CO耐硫变换催化剂。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种耐油CO耐硫变换催化剂，所述催化剂是以Al₂O₃、MgO-Al₂O₃尖晶石或多元的无机氧化物复合物为载体的Ni-Co-Mo系一氧化碳耐硫变换催化剂，所述催化剂活性组分含有Co、Ni元素，并且所述催化剂活性组分还至少含有Mo、W元素中的一种。

作为优选的技术方案，所述催化剂以Al₂O₃为载体，其中Al₂O₃质量含量为60～90％，优选为70～85％；催化剂活性组分为含有Co、Ni两种元素的化合物，所述催化剂中CoO和NiO的质量含量为1～10％，优选为1.5～4.0％，并且CoO和NiO质量比例为0.2～2，优选为0.6～1.0；所述催化剂活性组分还包括至少含有Mo、W中的一种元素的化合物，其中MoO₃质量含量为1～18％，优选为5～10％。

作为优选的技术方案，所述催化剂以MgO-Al₂O₃尖晶石为载体，所述催化剂中MgO质量含量为5～45％，优选为16～29％，Al₂O₃质量含量为30～80％，优选为45～65％；催化剂活性组分为含有Co、Ni两种元素的化合物，所述催化剂中CoO和NiO的质量含量为1～10％，优选为1.5～4.0％，并且CoO和NiO质量比例为0.2～2，优选0.6～1.0；所述催化剂活性组分还包括至少含有Mo、W中的一种元素的化合物，其中MoO₃质量含量为1～18％，优选为5～10％。

作为优选的技术方案，所述催化剂以多元的无机氧化物复合物为载体，所述以多元的无机氧化物复合物为载体的催化剂，所述多元的无机氧化物复合物是将MgO或Mg(OH)₂中的一种与2Al₂O₃-nH₂O及二氧化锆、TiO₂或ZnO中的一种或任意几种混合均匀；其在催化剂中总质量含量为60～90％，优选为70～85％；所述催化剂的活性组分为含有Co、Ni两种元素的化合物，所述催化剂中CoO和NiO的质量含量为1～10％，优选为1.5～4.0％，所述催化剂活性组分还包括至少含有Mo、W中的一种元素的化合物，其中MoO₃质量含量为1～18％，优选为5～10％；所述多元的无机氧化物复合物是耐热的、具有一定比表面积和孔容的无机氧化物。

所述催化剂为圆柱条形或五叶条形，所述催化剂外径为2.5～5.0mm。

该催化剂需经硫化后使用，硫化温度150～450℃，较佳硫化温度200～300℃，硫化时间由硫化气的硫浓度决定。

催化剂活性测试在加压评价装置上进行。

评价条件：

催化剂装量：10ml 10～20目α-Al2O3 1∶1稀释

催化剂粒度：10～20目 H2O/干气：1.0

H2S浓度：0.1～0.3％(V/V)

硫化温度：230℃ 硫化时间：6h

硫化空速：1500h-1 硫化压力：0.6Mpa

变换空速：4500h-1 变换压力：2.0MPa

催化剂的活性以CO变换率表示：

本发明所要解决的另一技术问题是提供一种制备耐油CO耐硫变换催化剂的方法。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种制备耐油CO耐硫变换催化剂的方法，其特征在于，包括步骤：

1)制备Al₂O₃载体、MgO-Al₂O₃尖晶石载体或多元的无机氧化物复合物载体，其中Al₂O₃载体是采用工业拟薄水铝石、氢氧化铝等分解为氧化铝的含铝化合物为原料；MgO-Al₂O₃尖晶石载体，将MgO或Mg(OH)₂和2Al₂O₃-nH₂O混合均匀；或用Mg、Al的化合物制备成MgO-Al₂O₃尖晶石物料或含Mg、Al的物料；多元的无机氧化物复合物是将MgO或Mg(OH)₂中的一种与2Al₂O₃-nH₂O及二氧化锆、TiO₂或ZnO中的一种或任意几种混合均匀；之后向混合物料中加入成型助剂、胶溶剂和质量为干粉物料质量30～38％的水，混合均匀成型，然后进行干燥、焙烧；所述成型助剂、胶溶剂一般采用碳氢化合物或易分解的一些化合物，所述成型助剂如田菁粉或其它低温条件下易分解的润滑物质，所述胶溶剂如柠檬酸、硝酸、甲酸、醋酸等；

2)在络合剂存在的条件下，将Mo或W的可溶盐与Co和Ni的可溶盐配制成稳定的溶液，如硝酸盐溶液、醋酸盐溶液或铵盐溶液，并混合均匀；所述络合剂为质量浓度为20～25％的氨水，所述配制的稳定溶液体积依据各载体的吸水率确定，Mo或W的可溶盐与Co和Ni的可溶盐的量依据催化剂的活性组分含量确定；

3)将所述焙烧的载体加入所述配制成的稳定溶液中，并采用等体积浸渍；

4)将上述浸渍好的载体干燥、煅烧得到所述耐油CO耐硫变换催化剂成品。

所述Al₂O₃载体是采用包括工业拟薄水铝石、氢氧化铝分解为氧化铝的含氯化合物为原料，当然经过处理能够生成氧化铝的任何原料均可；

所述MgO-Al₂O₃尖晶石载体是将MgO或Mg(OH)₂和2Al₂O₃-nH₂O混合均匀或用Mg、Al的化合物制备成MgO-Al₂O₃尖晶石物料或含Mg、Al的物料，MgO通常为工业氧化镁，最好采用轻质氧化镁，或氢氧化镁，经过处理能够生成氧化镁的任何原料均可；

所述制备Al₂O₃载体、MgO-Al₂O₃尖晶石载体或多元的无机氧化物复合物载体时，干燥温度为100～150℃、干燥时间为3h、焙烧温度为480～580℃、焙烧时间为2～3h。

所述浸渍好的载体干燥温度为100～150℃、干燥时间为3h、煅烧温度为480～560℃、煅烧时间为2～3h。

当然本发明的制备方法也可以用来生产现有的工业钴钼催化剂，下面是采用本发明的制备方法对现有两种工业钴钼催化剂的制备：

1)向含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3333g中，加入成型助剂田菁粉100g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸100g溶液和质量为干粉物料质量30～38％的水，捏合均匀，进行成型挤条；挤出的条状物100～150℃干燥3h、480～560℃焙烧2～3h。降温至室温测定其吸水率：46％，制得催化剂载体a1。

称取28g硝酸钴和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为20～25％的氨水中，调至92ml配制稳定的钴钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a1，并将其加入上述配制的钴钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴钼氨溶液完全浸入催化剂载体a1中后，100～150℃干燥3h，480～580℃焙烧2～3h催化剂，制得催化剂C1。

2)把780g轻质MgO和含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3400g混合均匀；然后加入成型助剂田菁粉120g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸120g的溶液和质量为干粉物料质量30～38％的水，捏合均匀进行成型挤条；挤出的条状物100～150℃干燥2～3h、480～560℃焙烧2～3h，，制得催化剂载体a2。降温至室温测定其吸水率：48.1％。

称取28g硝酸钴和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为20～25％的氨水中，调至96.2ml配制稳定的钴钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a2，并将其加入上述配制的钴钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴钼氨溶液完全浸入催化剂载体a2中后，100～150℃干燥3h，480～580℃焙烧2～3h，制得催化剂C2。

由于采用了上述技术方案，一种耐油CO耐硫变换催化剂及制备方法，所述催化剂是以Al₂O₃、MgO～Al₂O₃尖晶石或多元的无机氧化物复合物为载体的Ni-Co-Mo系一氧化碳耐硫变换催化剂，所述催化剂活性组分含有Co、Ni元素，并且所述催化剂活性组分还至少含有Mo、W元素中的一种，该催化剂用于低温煤气化制取的合成气，一氧化碳与水蒸汽变换制取天然气的变换工艺，可在温度190～500℃、硫含量＞0.01％v/v、水汽比0.1～1.6的条件下，0～10.0MPa压力的变换工艺中使用，对高空速适应能力强，机械强度高，耐油性能好。

具体实施方式

下面结合实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实例1：

向含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3333g中，加入成型助剂田菁粉100g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸100g溶液和质量为干粉物料质量30％的水，捏合均匀，进行成型挤条；挤出的条状物100℃干燥3h、480℃焙烧3h，制得催化剂载体a1。降温至室温测定其吸水率：46％。

称取21g硝酸钴、7g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为20％的氨水中，调至92ml配制稳定的钴镍钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a1，并将其加入上述配制的钴镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体a1中后，100℃干燥3h，480℃焙烧3h，制得催化剂C3。

实例2：

把780g轻质MgO和含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3400g混合均匀；然后加入成型助剂田菁粉120g混匀，再加含胶溶剂硝酸120g的溶液和质量为干粉物料质量35％的水，捏合均匀进行成型挤条；挤出的条状物120℃干燥3h、550℃焙烧2.5h，制得催化剂载体a2，降温至室温测定其吸水率：48.1％。

称取21g硝酸钴、7g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为23％的氨水中，调至96.2ml配制稳定的钴镍钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a2，并将其加入上述配制的钴镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体a2中后，120℃干燥3h，550℃焙烧2.5h，制得催化剂C4。

实例3：

向含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3333g中，加入成型助剂田菁粉100g混匀，再加含胶溶剂甲酸100g的溶液和质量为干粉物料质量38％的水，捏合均匀，进行成型挤条；挤出的条状物150℃干燥3h、560℃焙烧2h，制得催化剂载体a1，降温至室温测定其吸水率：46％。

称取14g硝酸钴、14g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为25％的氨水中，调至92ml配制稳定的钴镍钼氨溶液，然后称取200g催化剂载体a1，并将其加入上述配制的钴镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体a1中后，150℃干燥3h，560℃焙烧2h，制得催化剂C5。

实例4：

把780g轻质MgO和含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3400g混合均匀；然后加入成型助剂田菁粉120g混匀，再加含胶溶剂醋酸120g的溶液和质量为干粉物料质量30％的水，捏合均匀进行成型挤条；挤出的条状物120℃干燥3h、550℃焙烧2.5h，制得催化剂载体a2。降温至室温测定其吸水率：48.1％。

称取14g硝酸钴、14g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为20％的氨水中，调至96.2ml配制稳定的钴镍钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a2，并将其加入上述配制的钴镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体a2中后，120℃干燥3h，550℃焙烧2.5h，制得催化剂C6。

实例5：

向含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3333g中，加入成型助剂田菁粉100g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸100g溶液和质量为干粉物料质量35％的水，捏合均匀，进行成型挤条；挤出的条状物120℃干燥3h、550℃焙烧3h，制得催化剂载体a1。降温至室温测定其吸水率：46％。

称取7g硝酸钴、21g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为23％的氨水中，调至92ml配制稳定的钴镍钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a1，并将其加入上述配制的钴镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体a1中后，120℃干燥3h，550℃焙烧3h，制得催化剂C7。

实例6：

把780g轻质MgO和含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3400g混合均匀；然后加入成型助剂田菁粉120g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸120g的溶液和质量为干粉物料质量38％的水，捏合均匀进行成型挤条；挤出的条状物120℃干燥3h、550℃焙烧2h，制得催化剂载体a2。降温至室温测定其吸水率：48.1％。

称取7g硝酸钴、21g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为25％的氨水中，调至96.2ml配制稳定的钴镍钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a2，并将其加入上述配制的钴镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体a2中后，120℃干燥3h，550℃焙烧3h，制得催化剂C8。

实例7：

向含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3333g中，加入成型助剂100g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸100g的溶液和质量为干粉物料质量30％的水，捏合均匀，进行成型挤条；挤出的条状物120℃干燥3h、550℃焙烧2.5h，制得催化剂载体a1。降温至室温测定其吸水率：46％。

称取28g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为25％的氨水中，调至92ml配制稳定的镍钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a1，并将其加入上述配制的镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体a1中后，120℃干燥3h，550℃焙烧2.5h，制得催化剂C9。

实例8：

把780g轻质MgO和含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3400g混合均匀；然后加入成型助剂田菁粉120g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸120g的溶液和质量为干粉物料质量35％的水，捏合均匀进行成型挤条；挤出的条状物120℃干燥3h、550℃焙烧3h，制得催化剂载体a2。降温至室温测定其吸水率：48.1％。

称取28g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为20％的氨水中，调至96.2ml配制稳定的镍钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a2，并将其加入上述配制的镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体a2中后，120℃干燥3h，550℃焙烧3h，制得催化剂C10。

实例9：

把660g轻质MgO和含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3400g和ZnO 120g混合均匀；然后加入成型助剂田菁粉120g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸120g的溶液和质量为干粉物料质量38％的水，捏合均匀进行成型挤条；挤出的条状物120℃干燥3h、550℃焙烧2h，制得催化剂载体a3。降温至室温测定其吸水率：45.3％。

称取14g硝酸钴、14g硝酸镍和24g仲钼酸铵，溶于质量浓度为25％的氨水中，调至90.6ml配制稳定的钴镍钼氨溶液。然后称取200g催化剂载体a3，并将其加入上述配制的钴镍钼氨溶液中，并翻动浸渍2小时，待钴镍钼氨溶液完全浸入催化剂载体A3中后，120℃干燥3h，550℃焙烧2h，制得催化剂C11。

实施例10：

向含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3333g中，加入成型助剂田菁粉100g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸100g溶液和质量为干粉物料质量30～38％的水，捏合均匀，进行成型挤条；挤出的条状物100～150℃干燥3h、480～560℃焙烧2～3h。降温至室温测定其吸水率：46％，制得催化剂载体a1。

实施例11：

把780g轻质MgO和含Al₂O₃ 60％质量含量的Al₂O₃-nH₂O 3400g混合均匀；然后加入成型助剂田菁粉120g混匀，再加含胶溶剂柠檬酸120g的溶液和质量为干粉物料质量30～38％的水，捏合均匀进行成型挤条；挤出的条状物100～150℃干燥2～3h、480～560℃焙烧2～3h，，制得催化剂载体a2。降温至室温测定其吸水率：48.1％。

将现有催化剂C1、C2和实例中制备的催化剂样品一分为二，一份用于新鲜催化剂的物化性能和变换活性的测定，另一份用不锈钢丝网保成包，在鲁奇煤气化工艺第一变换路炉顶部同一个位置进行工业投样实验，时间为6个月，然后测定催化剂的物化性能和变换活性，标定其耐油性和活性稳定性，具体见表1、表2、表3、表4和表5。

表1催化剂化学组成质量百分含量

表2催化剂物理性能

表3新鲜催化剂活性测定试验结果

表4催化剂强度稳定性测定试验结果

通过测定工业投样实验前后催化剂破碎强度，可以看出以MgO-Al₂O₃尖晶石为载体的催化剂强度稳定性明显优于以Al₂O₃为载体的催化剂。

表5工业投样后催化剂变换活性测定

在实验室的活性评价装置上，对工业投样后的样品进行了变换活性评价，通过与工业投样前的变换活性测定结果比较，本发明的催化剂变换活性稳定性高于目前工业钴钼系的耐硫变换催化剂，表明本发明的催化剂耐油性能好.

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims

1.一种耐油CO耐硫变换催化剂，其特征在于：所述催化剂是以Al₂O₃、MgO-Al₂O₃尖晶石或多元的无机氧化物复合物为载体的Ni-Co-Mo系一氧化碳耐硫变换催化剂，所述催化剂活性组分含有Co、Ni元素，并且所述催化剂活性组分还至少含有Mo、W元素中的一种。

2.如权利要求1所述的一种耐油CO耐硫变换催化剂，其特征在于：所述以Al₂O₃为载体的催化剂，其中Al₂O₃质量含量为60～90％；催化剂活性组分为含有Co、Ni两种元素的化合物，所述催化剂中CoO和NiO的质量含量为1～10％，并且CoO和NiO质量比例为0.2～2；所述催化剂活性组分还包括至少含有Mo、W中的一种元素的化合物。

3.如权利要求1所述的一种耐油CO耐硫变换催化剂，其特征在于：所述以MgO-Al₂O₃尖晶石为载体的催化剂，所述催化剂中MgO质量含量为5～45％，Al₂O₃质量含量为30～80％；催化剂活性组分为含有Co、Ni两种元素的化合物，所述催化剂中CoO和NiO的质量含量为1～10％，并且CoO和NiO质量比例为0.2～2；所述催化剂活性组分还包括至少含有Mo、W中的一种元素的化合物。

4.如权利要求1所述的一种耐油CO耐硫变换催化剂，其特征在于：所述以多元的无机氧化物复合物为载体的催化剂，所述多元的无机氧化物复合物是将MgO或Mg(OH)₂中的一种与2Al₂O₃-nH₂O及二氧化锆、TiO₂或ZnO中的一种或任意几种混合均匀；其在催化剂中总质量含量为60～90％，所述催化剂的活性组分为含有Co、Ni两种元素的化合物，所述催化剂中CoO和NiO的质量含量为1～10％，所述催化剂活性组分还包括至少含有Mo、W中的一种元素的化合物。

5.如权利要求1所述的一种耐油CO耐硫变换催化剂，其特征在于：所述催化剂为圆柱条形或五叶条形，所述催化剂外径为2.5～5.0mm。

6.一种制备如权利要求1至5任意权利要求所述的耐油CO耐硫变换催化剂的方法，其特征在于，包括步骤：

1)制备Al₂O₃载体、MgO-Al₂O₃尖晶石载体或多元的无机氧化物复合物载体，其中Al₂O₃载体是采用工业拟薄水铝石、氢氧化铝等分解为氧化铝的含铝化合物为原料；MgO-Al₂O₃尖晶石载体，将MgO或Mg(OH)₂和2Al₂O₃-nH₂O混合均匀；或用Mg、Al的化合物制备成MgO-Al₂O₃尖晶石物料或含Mg、Al的物料；多元的无机氧化物复合物是将MgO或Mg(OH)₂中的一种与2Al₂O₃-nH₂O及二氧化锆、TiO₂或ZnO中的一种或任意几种混合均匀；之后向混合物料中加入成型助剂、胶溶剂和质量为干粉物料质量30～38％的水，混合均匀成型，然后进行干燥、焙烧；

2)在络合剂存在的条件下，将Mo或W的可溶盐与Co和Ni的可溶盐配制成稳定的溶液，并混合均匀；

7.如权利要求6所述的一种制备耐油CO耐硫变换催化剂的方法，其特征在于：所述成型助剂、胶溶剂采用碳氢化合物或易分解的一些化合物，所述络合剂为质量浓度为20～25％的氨水。

8.如权利要求6所述的一种制备耐油CO耐硫变换催化剂的方法，其特征在于：所述制备Al₂O₃载体、MgO-Al₂O₃尖晶石载体或多元的无机氧化物复合物载体时，干燥温度为100～150℃、干燥时间为3h、焙烧温度为480～580℃、焙烧时间为2～3h。

9.权利要求6所述的一种制备耐油CO耐硫变换催化剂的方法，其特征在于：所述浸渍好的载体干燥温度为100～150℃、干燥时间为3h、煅烧温度为480～560℃、煅烧时间为2～3h。