CN102216366A - 胺系高分子化合物及使用了其的发光元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有下述式(1a)所示的结构单元的高分子化合物，其中，
Figure DPA00001372864000011
式中，A环及B环表示芳香族烃环，R1是下述式(2)所示的基团，R2表示芳基或者1价芳香族杂环基，
Figure DPA00001372864000012
式中，Ar1表示亚芳基、或者2个以上亚芳基直接键合形成的2价基团，Ar4及Ar5表示芳基或者1价芳香族杂环基，Ar2及Ar3表示亚芳基、或者2价芳香族杂环基，R6表示氢原子、烷基、芳基、或者1价芳香族杂环基。

Description

胺系高分子化合物及使用了其的发光元件
技术领域
本发明涉及胺系高分子化合物及使用了其的发光元件。
背景技术
已知在芴结构的9位导入了2个烷基的9，9-二烷基芴等具有芴结构的高分子化合物，对于制造发光元件(高分子LED等)等是有用的(Advanced Materials 2000，12(23)，1737-1750)。作为发光效率出色的高分子化合物，已知有在芴结构的9位导入了2个三苯胺骨架的高分子化合物(日本特表2004-500463号公报)、在芴结构的9位导入了2个不同的芳基的高分子化合物(日本特表2002-527553号公报)。
但是，含有这些高分子化合物的发光元件，在用于显示器等时的作为实用区域的1000cd/m2的亮度下，外部量子收率(成为在考虑了色度情况下的发光效率的指标)并不充分。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种对于制造在1000cd/m2的亮度下的外部量子收率出色的发光元件是有用的高分子化合物。
本发明第一要提供一种下述式(1a)所示的结构单元的高分子化合物。
Figure BPA00001372864200011
〔式中，A环及B环分别独立地表示取代或未取代的芳香族烃环。R1是下述式(2)所示的基团。R2表示芳基或者1价芳香族杂环基，这些基团中的氢原子可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基取代。〕
Figure BPA00001372864200021
〔式中，Ar1表示亚芳基、或者相同或不同的2个以上的亚芳基直接键合形成的2价基团。Ar4及Ar5分别独立地表示芳基或者1价芳香族杂环基。Ar2及Ar3分别独立地表示亚芳基、或者2价芳香族杂环基。在Ar2及Ar3为亚苯基的情况下，从这些亚苯基上键合的氮原子来看位于邻位的、Ar2所示的亚苯基上的1个碳原子和Ar3所示的亚苯基上的1个碳原子，可以相互直接键合，或者借助-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-N(R6)-、-C(＝O)-N(R6)-或-C(R6)(R6)-加以键合，形成5～7员环。R6表示氢原子、烷基、芳基、或者1价芳香族杂环基。Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5及R6所示的基团中的氢原子可以分别被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基取代。在R6存在多个的情况下，它们可以相同或不同。〕
本发明第二要提供一种下述式(A)所示的化合物。
Figure BPA00001372864200022
〔式中，R1、R2、R3a、R4a、R5a、R3b、R4b及R5b与上述同义。
Xa及Xb分别独立地表示溴原子、碘原子、氯原子、-O-S(＝O)2R20、-B(OR21)2、-BF4Q1、-Sn(R22)3、-MgY1或者-ZnY1。R20表示烷基、或者可以被烷基、烷氧基、硝基、氟原子或氰基取代的芳基。R21及R22分别独立地表示氢原子或者烷基。存在2个的R21可以相同或不同，可以一起形成环。存在的3个R22可以相同或不同，可以一起形成环。Q1表示锂、钠、钾、铷或者铯的1价阳离子。Y1表示溴原子、碘原子或者氯原子。〕
本发明第三要提供一种含有上述高分子化合物的组合物、薄膜。
本发明第四要提供一种含有上述高分子化合物和溶剂的溶液。
本发明第五要提供一种具有由阳极及阴极构成的电极、和在该电极间设置的含有上述高分子化合物的有机层的发光元件。
本发明第六要提供一种具备上述发光元件的面状光源、显示装置。
具体实施方式
以下，对本发明加以详细说明。
本说明书中，“结构单元”是指高分子化合物中存在1个以上的单元，该结构单元优选作为“重复单元”(即，高分子化合物中存在2个以上的单元)含于高分子化合物中。所谓“n价芳香族杂环基”(n为1或者2)，是指从具有芳香族性的杂环式化合物去除n个氢原子后的原子团，也包括具有稠环的基团。所谓“杂环式化合物”，是指具有环式结构的有机化合物中构成环的原子不仅有碳原子还有氧原子、硫原子、氮原子、磷原子、硼原子、硅原子等杂原子的化合物。所谓“芳香族杂环式化合物”，是指噁二唑、噻二唑、噻唑、噁唑、噻吩、吡咯、磷杂环戊二烯(phosphole)、呋喃、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪、哒嗪、喹啉、异喹啉、咔唑、二苯并硅杂环戊二烯、二苯并磷杂环戊二烯等含有杂原子的杂环式化合物，该杂环自身示出芳香族性的化合物；吩噁嗪、吩噻嗪、二苯并硼杂环戊二烯、二苯并硅杂环戊二烯、苯并吡喃等具有杂原子的杂环即使其自身不显示芳香族性但该杂环上也缩合有芳香环的化合物。
<高分子化合物>
-式(1a)所示的结构单元-
本发明的高分子化合物含有式(1a)所示的结构单元。
式(1a)中，A环及B环所示的芳香族烃环中，通常构成芳香环的碳数为6～14。作为芳香族烃环，可列举苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环等。作为芳香族烃环可以具有取代基。A环及B环上分别存在键合位。
式(1a)中，R2所示的芳基是从芳香族烃去除了1个氢原子后的原子团，包括具有稠环的基团。芳基通常碳数为6～60，优选为6～48，更优选为6～20，进一步优选为6～14。该碳数不含取代基的碳数。作为芳基，可以举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-丁省基、2-丁省基、5-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-苝基、3-苝基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、1-亚联苯基、2-亚联苯基、2-菲基、9-菲基、6-
Figure BPA00001372864200041
基、1-晕苯基等。芳基中的氢原子可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子、氰基取代。
式(1a)中，R2所示的1价芳香族杂环基通常碳数为3～60，优选为3～20。该碳数不含取代基的碳数。作为1价芳香族杂环基，可以举出2-噁二唑基、2-噻二唑基、2-噻唑基、2-噁唑基、2-噻嗯基、2-吡咯基、2-呋喃基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡嗪基、2-嘧啶基、2-三嗪基、3-哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、2-咔唑基、3-咔唑基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基等。1价芳香族杂环基中的氢原子，可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子、氰基等取代。
·取代基的说明
烷基可以为直链、支链或者环状的任意，碳数通常为1～20。作为烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3，7-二甲基辛基、十二烷基、三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基等。
烷氧基可以为直链、支链或者环状的任意，碳数通常为1～20。作为烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3，7-二甲基辛氧基、十二烷氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、全氟丁氧基、全氟己氧基、全氟辛氧基、甲氧基甲基氧基、2-甲氧基乙基氧基、2-乙氧基乙基氧基等。
烷硫基可以是直链、支链或者环状的任意，碳数通常为1～20。作为烷硫基，可以举出丁硫基、己硫基、辛硫基、2-乙基己硫基、3，7-二甲基辛硫基、十二烷硫基等。
取代羰基通常碳数为2～60。作为取代羰基，可以举出被烷基、芳基、芳烷基或者1价芳香族杂环基取代的羰基等，优选乙酰基、丁酰基、苯甲酰基。
取代羧基通常碳数为2～60。作为取代羧基，可以举出被烷基、芳基、芳烷基或者1价芳香族杂环基取代的羧基等，优选甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基。
芳基与在R2所示的芳基项中说明并例示的基团相同。
芳氧基通常碳数为6～60。作为芳氧基，可以举出苯氧基、C1～C12烷氧基苯氧基(“C1～C12烷氧基”表示烷氧基部分的碳数为1～12，以下同)、C1～C12烷基苯氧基(“C1～C12烷基”表示烷基部分的碳数为1～12，以下同)、1-萘氧基、2-萘氧基、五氟苯基氧基等。
芳硫基通常碳数为6～60。作为芳硫基，可以举出苯基硫基、C1～C12烷氧基苯基硫基、C1～C12烷基苯基硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、五氟苯基硫基等。
芳烷基通常碳数为7～60。作为芳烷基，可以举出苯基-C1～C12烷基、C1～C12烷氧基苯基-C1～C12烷基、C1～C12烷基苯基-C1～C12烷基、1-萘基-C1～C12烷基、2-萘基-C1～C12烷基等。
作为取代基的1价芳香族杂环基，与作为R2所示的基团的1价芳香族杂环基项中说明并例示的基团相同。
式(1a)中，作为R2所示的基团，优选芳基，从本发明的高分子化合物在有机溶剂的溶解性和耐热性的平衡等观点出发，更优选被烷基、烷氧基或被芳基取代的芳基、未取代的芳基，进一步优选被烷基或芳基取代的芳基、未取代的芳基，特别优选被烷基取代的芳基。
作为R2所示的基团的合适的例子，可以举出苯基、4-甲苯基、4-丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-(3，7-二甲基辛基)苯基、3-甲苯基、3-丁基苯基、3-叔丁基苯基、3-己基苯基、3-辛基苯基、3-(2-乙基己基)苯基、3-(3，7-二甲基辛基)苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二-(叔丁基)苯基、3，4-二己基苯基、3，4-二辛基苯基、1-萘基、2-萘基、2-芴基、9，9-二己基-2-芴基、9，9-二辛基-2-芴基、4-(4’-叔丁基联苯)基。
接着，对式(1a)中R1所示的式(2)所示的基团进行说明。
式(2)中，Ar1、Ar2及Ar3所示的亚芳基是指从芳香族烃去除了2个氢原子后的原子团，包括具有稠环的基团。亚芳基通常碳数为6～60。该碳数不含取代基的碳数。作为亚芳基，可以举出1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、1，2-亚苯基等亚苯基；萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-2，6-二基等萘二基；蒽-1，4-二基、蒽-1，5-二基、蒽-2，6-二基、蒽-9，10-二基等蒽二基；菲-2，7-二基等菲二基；丁省-1，7-二基、丁省-2，8-二基等丁省二基；芴-2，7-二基、7H-苯并[c]芴-5，9-二基、6，12-二氢-茚并[1，2-b]芴-2，8-二基等芴二基。亚芳基中的氢原子，可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子、氰基等取代。
式(2)中，Ar2及Ar3所示的2价芳香族杂环基通常碳数为2～60。该碳数不含取代基的碳数。作为2价芳香族杂环基，可以举出1，3，4-噁二唑-2，5-二基、1，3，4-噻二唑-2，5-二基、1，3-噻唑-2，5-二基、1，3-噁唑-2，5-二基、噻吩-2，5-二基、吡咯-2，5-二基、呋喃-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，6-二基、吡啶-3，5-二基、嘧啶-2，4-二基、嘧啶-2，6-二基、三嗪-2，4-二基、哒嗪-3，6-二基、咔唑-2，7-二基、咔唑-3，6-二基、吩噁嗪-2，7-二基、吩噁嗪-3，6-二基、吩噻嗪-2，7-二基、吩噻嗪-3，6-二基等。2价芳香族杂环基中的氢原子，可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子、氰基等取代。
式(2)中，作为Ar1所示的相同或不同的2个以上的亚芳基直接键合形成的2价基团，可以举出联苯-4，4’-二基、联苯-3，4’-二基、联苯-3，3’-二基等联苯二基；[1、1’；4’，1”]联三苯-4，4”-二基等联三苯二基。Ar1所示的相同或不同的2个以上的亚芳基直接键合形成的2价基中的氢原子，可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子、氰基等取代。
式(2)中，作为Ar1，优选1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-2，6-二基、蒽-2，6-二基、蒽-9，10-二基、菲-2，7-二基、9，9-二烷基芴-2，7-二基、9、9-二芳基芴-2，7-二基、7，7-二烷基-苯并[c]芴-5，9-二基、7，7-二芳基-苯并[c]芴-5，9-二基、6，6，12，12-四烷基-茚并[1，2-b]芴-2，8-二基、6，6，12，12-四芳基-茚并[1，2-b]芴-2，8-二基、联苯-4，4’-二基、联苯-3，4’-二基、联苯-3，3’-二基、[1、1’；4’，1”]联三苯-4，4”-二基，从本发明的高分子化合物的合成容易程度的观点出发，1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、联苯-4，4’-二基、联苯-3，4’-二基、联苯-3，3’-二基。
式(2)中，作为Ar2及Ar3，从本发明的高分子化合物的耐热性及合成容易程度的观点出发，优选1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、蒽-9，10-二基、9、9-二烷基芴-2，7-二基、9、9-二芳基芴-2，7-二基。
式(2)中，Ar4及Ar5所示的芳基、1价芳香族杂环基，与作为R2所示的芳基、1价芳香族杂环基加以说明并例示的基团相同。
式(2)中，作为Ar4及Ar5，从本发明的高分子化合物的耐热性的观点出发，优选被烷基、烷氧基或者芳基取代的芳基、未取代的芳基，更优选可被烷基或者芳基取代的芳基、未取代的芳基，进一步优选被烷基或者芳基取代的苯基、未取代的苯基、被烷基或者芳基取代的1-萘基、未取代的1-萘基、被烷基或者芳基取代的2-萘基、未取代的2-萘基、被烷基或者芳基取代的2-芴基、未取代的2-芴基。
作为Ar4及Ar5，可以举出4-甲苯基、4-丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-(3，7-二甲基辛基)苯基、3-甲苯基、3-丁基苯基、3-叔丁基苯基、3-己基苯基、3-辛基苯基、3-(2-乙基己基)苯基、3-(3，7-二甲基辛基)苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二-(叔丁基)苯基、3，4-二己基苯基、3，4-二辛基苯基、1-萘基、2-萘基、2-芴基、9，9-二己基-2-芴基、9，9-二辛基-2-芴基、9，9-双(4-甲苯基)-2-芴基、9，9-双(4-己基苯基)-2-芴基、7，9，9-三辛基-2-芴基、7-(4’-正丁基苯基)-9，9-双(4-己基苯基)-2-芴基、4-(4’-叔丁基联苯)基、4-(4’-己基联苯)基等。
式(2)中，在Ar2及Ar3为亚苯基的情况下，当从这些亚苯基上键合的氮原子来看位于邻位的、Ar2所示的亚苯基上的1个碳原子和Ar3所示的亚苯基上的1个碳原子，相互直接键合，或者借助-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-N(R6)-、-C(＝O)-N(R6)-或-C(R6)(R6)-加以键合，形成5～7员环时，优选直接键合，或者借助-O-、-S-或-C(R6)(R6)-加以键合，形成5～6员环，更优选直接键合，或者借助-O-或-C(R6)(R6)-加以键合，形成5～6员环。作为5～7员环，可以举出Ar2和Ar3直接键合形成的咔唑环、Ar2和Ar3借助-O-键合而成的吩噁嗪环、Ar2和Ar3借助-C(R6)(R6)-键合而成的二氢吖啶环等，从发光效率的观点出发，优选吩噁嗪环。
R6所示的烷基，与在上述取代基的说明项中作为烷基进行说明并例示的基团相同。R6所示的芳基与作为Ar2及Ar3所示的芳基进行说明并例示的基团相同。R6所示的1价芳香族杂环基与在R2所示的基团的说明中作为1价芳香族杂环基进行说明并例示的基团相同。作为R6所示的基团，优选烷基、芳基。
作为式(2)所示的基团，优选下述式(2-000)、(2-100)所示的基团。
Figure BPA00001372864200081
〔式中，Ar4及Ar5与上述同义。〕
作为式(2-000)所示的基团，可以举出以下的式(2-001)～(2-008)所示的基团；这些基团中的氢原子被从烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子及氰基构成的组中选择的基团取代的基团。式中，从芳香环出来的键合位，直接表示键合位，或者表示隔着亚芳基的键合位。
Figure BPA00001372864200091
作为式(2-100)所示的基团，可以举出以下的式(2-101)～(2-108)所示的基团；这些基团中的氢原子被从烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子及氰基构成的组中选择的基团取代的基团。式中，从芳香环出来的键合位，直接表示键合位，或表示隔着亚芳基的键合位。
Figure BPA00001372864200092
作为式(2)所示的基团，除此之外，还可以举出以下的式(2-201)～(2-208)、(2-301)～(2-308)所示的基团；这些基团中的氢原子被从烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子及氰基构成的组中选择的基团取代的基团。式中，从芳香环出来的键合位，直接表示键合位，或表示隔着亚芳基的键合位。
Figure BPA00001372864200101
Figure BPA00001372864200111
·式(1)所示的结构单元
作为式(1a)所示的结构单元，从合成容易程度的观点出发，优选下述式(1)所示的结构单元。
Figure BPA00001372864200112
〔式中，R1及R2与上述同义。R3a、R4a、R5a、R3b、R4b及R5b分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子或者氰基。R8及R9分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或者1价芳香族杂环基。R3a、R4a、R5a、R3b、R4b、R5b、R8及R9所示的芳基及1价芳香族杂环基中的氢原子可以分别被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基取代。R3a和R4a、R3b和R4b、R3a和R3b、及R8和R9可以分别一起形成环。〕
式(1)中，R3a、R4a、R5a、R3b、R4b、R5b、R8及R9所示的烷基、芳基，与在取代基的说明项中作为烷基、芳基进行说明并例示的基团相同。R3a、R4a、R5a、R3b、R4b、R5b、R8及R9所示的1价芳香族杂环基，与在R2所示的基团的说明中作为1价芳香族杂环基进行说明并例示的基团相同。可以具有R3b、R4b、R5b、R8及R9所示的基团作为取代基的、烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基，与在取代基的说明项中例示并说明的基团相同。
作为R8及R9，从本发明的高分子化合物的耐热性的观点出发，优选C1～C12烷基、未取代或者被C1～C12烷基取代的芳基，更优选未取代或者被C1～C12烷基取代的芳基。
作为-N(R8)(R9)所示的基团，可以举出二苯基氨基、二-4-甲苯基氨基、二-3-甲苯基氨基、二-(4-叔丁基苯基)氨基、二-(4-己基苯基)氨基、双((3，5-二-叔丁基)苯基)氨基、苯基-1-萘基氨基、苯基-2-萘基氨基等。
作为R3a、R4a、R5a、R3b、R4b及R5b，从本发明的高分子化合物的合成容易程度的观点出发，优选氢原子、烷基、芳基，更优选氢原子。
作为式(1)所示的结构单元，可以举出以下的式(1-001)～(1-008)、(1-101)～(1-109)、(1-201)～(1-202)、(1-301)～(1-303)所示的基团；这些基团中的氢原子被从烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子及氰基构成的组中选择的基团取代的基团。以下的式中，Me表示甲基、n-Bu表示正丁基、t-Bu表示叔丁基，以下相同。
Figure BPA00001372864200131
-式(3)～(5)所示的结构单元-
本发明的高分子化合物，除了式(1a)所示的结构单元之外，还可以含有从下述式(3)～(5)所示的结构单元构成的组中选择的至少一种结构单元。
——Ar8——    (3)
Figure BPA00001372864200151
——Ar16-X1——   (5)
〔式中，Ar8及Ar16分别独立地表示亚芳基、或2价芳香族杂环基、或者从该亚芳基及该2价芳香族杂环基构成的组中选择的相同或不同的2个以上的基团直接键合形成的2价基团。Ar9、Ar10、Ar11及Ar12分别独立地表示亚芳基、或者相同或不同的2个以上的亚芳基直接键合形成的2价基团。Ar13、Ar14及Ar15分别独立地表示芳基或者1价芳香族杂环基。Ar8及Ar16所示的亚芳基、2价芳香族杂环基及2价基团中的氢原子可以分别被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子或者氰基取代。Ar9、Ar10、Ar11、Ar12、Ar13、Ar14及Ar15所示的基团中的氢原子可以分别被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基取代。从Ar11、Ar14及Ar15所示的基团构成的组中选择的基团，可以与和该基团键合到相同的氮原子上的Ar9、Ar10、Ar11、Ar12、Ar13、Ar14及Ar15所示的基团构成的组中选择的基团相互直接键合，或者借助-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-N(R6)-、-C(＝O)-N(R6)-或者-C(R6)(R6)-加以键合，形成5～7员环。m及mm分别独立地表示0或者1。X1表示-C(R7)＝C(R7)-或者-C≡C-。R7表示氢原子、烷基、芳基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基。R7所示的基团可以具有取代基。在Ar10、Ar11、Ar14及Ar15有多个的情况下，它们分别可以相同或不同。R6、R8及R9与上述同义。〕
·式(3)所示的结构单元
从使用本发明的高分子化合物得到的发光元件的发光效率、从该发光元件得到的色度的调节容易程度、发光元件的驱动电压或者耐热性的观点出发，本发明的高分子化合物优选含有式(3)所示的结构单元。
Ar8所示的亚芳基，是指从芳香族烃去除了2个氢原子后的原子团，包括具有稠环的基团。亚芳基通常碳数为6～60，优选为6～48，更优选为6～30，进一步优选为6～14。该碳数不含取代基的碳数。作为亚芳基，可以举出1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、1，2-亚苯基等亚苯基；萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-2，6-二基等萘二基；蒽-1，4-二基、蒽-1，5-二基、蒽-2，6-二基、蒽-9，10-二基等蒽二基；菲-2，7-二基等菲二基；4，5-二氢菲-2，7-二基等二氢菲二基；丁省-1，7-二基、丁省-2，8-二基、丁省-5，12-二基等丁省二基；芴-2，7-二基、芴-3，6-二基等芴二基；芘-1，6-二基、芘-1，8-二基、芘-2，7-二基、芘-4，9-二基等芘二基；苝-2，5-二基、苝-2，8-二基、苝-3，9-二基、苝-3，10-二基等苝二基、7H-苯并[c]芴-5，9-二基等苯并芴二基、6，12-二氢-茚并[1，2-b]芴-2，8-二基等二氢茚并芴二基等。这些亚芳基中的氢原子，可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子或者氰基取代。Ar8所示的基团与式(1a)所示的基团不同。
Ar8所示的2价芳香族杂环基，是从芳香族杂环式化合物去除了2个氢原子后的原子团，也包括具有稠环的基团。2价芳香族杂环基通常碳数为3～60，优选为3～20。该碳数不含取代基的碳数。作为2价芳香族杂环基，可以举出噁二唑-2，5-二基；噻二唑-2，5-二基；噻唑-2，5-二基等噻唑二基；噁唑-2，5-二基等噁唑二基；噻吩-2，5-二基等噻吩二基；吡咯-2，5-二基等吡咯二基；呋喃-2，5-二基等呋喃二基；吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基等吡啶二基；吡嗪-2，5-二基等吡嗪二基；嘧啶-4，6-二基等嘧啶二基；三嗪-2，4-二基；哒嗪-3，6-二基等哒嗪二基；喹啉-2，6-二基等喹啉二基；异喹啉-1，4-二基等异喹啉二基；喹喔啉-5，8-二基等喹喔啉二基；咔唑-2，7-二基、咔唑-3，6-二基等咔唑二基；吩噁嗪-3，7-二基、吩噁嗪-2，8-二基等吩噁嗪二基；吩噻嗪-3，7-二基、吩噻嗪-2，8-二基等吩噻嗪二基；苯并[1，2，5]噻二唑-4，7-二基等苯并噻二唑二基；苯并噻唑-4，7-二基等苯并噻唑二基；二苯并硅杂环戊二烯-2，7-二基、二苯并硅杂环戊二烯-3，6-二基等的二苯并硅杂环戊二烯二基等。这些2价芳香族杂环基中的氢原子，可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子、氰基等取代。
式(3)中，Ar8优选为1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-2，6-二基、蒽-2，6-二基、蒽-9，10-二基、芴-2，7-二基、芴-3，6-二基、芘-1，6-二基、芘-1，8-二基、苝-3，9-二基、7H-苯并[c]芴-5，9-二基、6，12-二氢-茚并[1，2-b]芴-2，8-二基、噁二唑-2，5-二基、噻二唑-2，5-二基、噻吩-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、喹啉-2，6-二基、异喹啉-1，4-二基、喹喔啉-5，8-二基、咔唑-2，7-二基、咔唑-3，6-二基、吩噁嗪-2，7-二基、吩噁嗪-3，6-二基、吩噻嗪-2，7-二基、吩噻嗪-3，6-二基、苯并[1，2，5]噻二唑-4，7-二基，更优选为1，4-亚苯基、萘-1，4-二基、萘-2，6-二基、蒽-2，6-二基、蒽-9，10-二基、芴-2，7-二基、芘-1，6-二基、苝-3，9-二基、7H-苯并[c]芴-5，9-二基、6，12-二氢-茚并[1，2-b]芴-2，8-二基、喹啉-2，6-二基、喹喔啉-5，8-二基、吩噁嗪-3，7-二基、吩噻嗪-3，7-二基、苯并[1，2，5]噻二唑-4，7-二基。这些基团中的氢原子，可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子、氰基等取代。
式(3)中，关于Ar8，从本发明的高分子化合物的耐热性的观点出发，优选为下述式(3a)、(3b)的任意所示的2价基团，从使用本发明的高分子化合物得到的发光元件的色度调节容易程度、驱动电压的观点出发，优选为下述式(3b)、(3c)的任意所示的2价基团，从使用本发明的高分子化合物得到的发光元件的发光效率的观点出发，优选下述式(3b)、(3d)、(3e)的任意所示的2价基团，特别优选为下述式(3b)所示的2价基团。
Figure BPA00001372864200181
〔式中，R10表示烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子或者氰基。f表示0～4的整数。在R10存在多个的情况下，它们可以相同或不同。〕
〔式中，R11及R12分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、芳烷基或者1价芳香族杂环基。R11和R12可以一起形成环。〕
Figure BPA00001372864200183
〔式中，R13及R14分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子或者氰基。〕
Figure BPA00001372864200184
〔式中，R15表示氢原子、烷基、芳基、1价芳香族杂环基或者芳烷基。〕
Figure BPA00001372864200191
〔式中，R16表示氢原子、烷基、芳基、1价芳香族杂环基或者芳烷基。〕
式(3a)中，R10优选为烷基、烷氧基、取代羰基、芳基、芳氧基、芳烷基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)，更优选为烷基、烷氧基或者芳基。烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基，与作为R2的取代基进行说明并例示的基团相同。R10所示的1价芳香族杂环基，与在作为R2所示的基团的1价芳香族杂环基项中说明并例示的基团相同。
式(3a)中，f优选为1～4的整数，更优选为1、2，进一步优选为2。
式(3b)中的R11及R12、式(3d)中的R15及式(3e)中的R16，优选为烷基、芳基、1价芳香族杂环基，更优选为烷基、芳基。烷基、芳基及芳烷基，与作为R2的取代基进行说明并例示的基团相同。R11、R12、R15、R16所示的1价芳香族杂环基，与在作为R2所示的基团的1价芳香族杂环基项中说明并例示的基团相同。
式(3c)中，R13及R14优选为氢原子、烷基。烷基与作为R2的取代基进行说明并例示的基团相同。R13、R14所示的1价芳香族杂环基，与在作为R2所示的基团的1价芳香族杂环基项中说明并例示的基团相同。
·式(4)所示的结构单元
从本发明的高分子化合物的耐热性提高、或使用该高分子化合物得到的发光元件的发光效率、或者耐热性的观点出发，本发明的高分子化合物优选含有式(4)所示的结构单元。
在式(4)中，Ar9～Ar12所示的亚芳基、相同或不同的2个以上的亚芳基直接键合形成的2价基团，与作为式(2)中的Ar1进行说明并例示的基团相同。
式(4)中，Ar13～Ar15所示的芳基、1价芳香族杂环基，与作为式(2)中的Ar2及Ar3进行说明并例示的基团相同。
作为式(4)所示的结构单元，优选的可以举出下述式(4a)～(4d)所示的结构单元。在这些式中，Ra表示氢原子、烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基，优选为氢原子、烷基。存在多个的Ra可以相同或不同。烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基，与在式(1a)中的R2具有取代基时的取代基项中说明并例示的基团相同。
Figure BPA00001372864200201
·式(5)所示的结构单元
本发明的高分子化合物，从对使用了该高分子化合物的发光元件的色度进行调节的观点出发，可以含有式(5)所示的结构单元。
式(5)中，Ar16所示的亚芳基、2价芳香族杂环基、从该亚芳基及该2价芳香族杂环基构成的组中选择的相同或不同的2个以上的基团直接键合形成的2价基团，与作为Ar8进行说明并例示的基团相同。
式(5)中，可以含于X1的R7，优选为氢原子、烷基、芳基，更优选为氢原子、芳基。烷基及芳基可以具有取代基。烷基及芳基与作为式(1a)中的R2的取代基进行说明并例示的基团相同。R7所示的1价芳香族杂环基，与在作为R2所示的基团的1价芳香族杂环基项中说明并例示的基团相同。
作为式(5)所示的结构单元，优选下述式(5a)～(5k)所示的结构单元。
Figure BPA00001372864200211
-本发明的高分子化合物-
本发明的高分子化合物，发光元件的发光效率的观点出发，相对于全部结构单元的合计摩尔数，优选式(1a)所示的结构单元的摩尔数为0.1～100％，更优选为0.5～50％，进一步优选为1～20％。
本发明的高分子化合物中，在除了式(1a)所示的结构单元以外还含有式(3)～(5)所示的结构单元的情况下，从发光元件的发光效率的观点出发，相对于全部结构单元的合计摩尔数，优选式(1a)、(3)～(5)所示的结构单元的合计摩尔数为90～100％，更优选为95～100％，进一步优选为98～100％，特别优选为100％。
进而，在本发明的高分子化合物中，在除了式(1a)所示的结构单元以外还含有式(3)、(4)所示的结构单元的情况下，从高分子化合物的耐热性、发光元件的发光效率的观点出发，相对于全部结构单元的合计摩尔数，优选式(1a)、(3)、(4)所示的结构单元的合计摩尔数为90～100％，更优选为95～100％。
作为本发明的高分子化合物，优选除了式(1a)所示的结构单元之外、还含有从式(3)、(4)所示的结构单元构成的组中选择的至少一种结构单元的高分子化合物。
作为本发明的高分子化合物，除此之外，还可以举出含有式(1)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)及(3a)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3a)及(3b)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3a)及(4a)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3a)、(3b)及(4a)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)及(3b)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)及(3c)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)、(3c)及(3d)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)、(3c)及(4d)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)及(3d)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)及(3e)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)及(4a)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)及(4b)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)及(4c)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)、(3b)及(4d)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)及(4a)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)及(4b)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)及(4c)所示的结构单元的高分子化合物；含有式(1)及(4d)所示的结构单元的高分子化合物。作为本发明的高分子化合物的具体例，可以举出以下的高分子化合物。式中，v/w、v’/w’/x’、v”/w”/x”、v”’/w”’/x”’、vIV/wIV/xIV、vV/wV/xV，表示2种或者3种结构单元的摩尔比。
Figure BPA00001372864200231
〔式中，v是0～0.99的数，w是0.01～1的数，v+w＝1。〕
Figure BPA00001372864200232
〔式中，v’是0～0.98的数，w’是0.01～0.99的数，x’是0.01～0.99的数，v’+w’+x’＝1。〕
Figure BPA00001372864200233
〔式中，v”是0～0.98的数，w”是0.01～0.99的数，x”是0.01～0.50的数，v”+w”+x”＝1。〕
Figure BPA00001372864200241
〔式中，v”是0～0.98的数，w”是0.01～0.99的数，x”是0.01～0.50的数，v”+w”+x”＝1。〕
Figure BPA00001372864200242
〔式中，v”是0～0.98的数，w”是0.01～0.99的数，x”是0.01～0.50的数，v”+w”+x”＝1。〕
Figure BPA00001372864200243
〔式中，v”’是0～0.98的数，w”’是0.01～0.99的数，x”’是0.01～0.50的数，v”’+w”’+x”’＝1。〕
Figure BPA00001372864200244
〔式中，v”’是0～0.98的数，w”’是0.01～0.99的数，x”’是0.01～0.50的数，v”’+w”’+x”’＝1。〕
Figure BPA00001372864200251
〔式中，vIV是0～0.98的数，wIV是0.01～0.99的数，xIV是0.01～0.50的数，vIV+wIV+xIV＝1。〕
Figure BPA00001372864200252
〔式中，vV是0～0.98的数，wV是0.01～0.99的数，xV是0.01～0.50的数，vV+wV+xV＝1。〕
关于本发明的高分子化合物的末端基，如果聚合活性基团直接残留，则在将该高分子化合物用于制作发光元件的情况下，发光特性、寿命有可能下降，所以优选为稳定的基团。末端基优选与主链共轭键合，优选借助碳-碳键与芳基或者1价芳香族杂环基键合。
在本发明的高分子化合物中，式(1a)所示的结构单元、式(3)～(5)所示的结构单元，可以分别仅含有一种，也可以组合含有二种以上。
本发明的高分子化合物可以是线状聚合物、支链聚合物、超支化聚合物、环状聚合物、梳形聚合物、星型聚合物、网状聚合物等具有任意形状的聚合物，还可以是具有各形状的、均聚物、交替共聚物、周期共聚物、无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等具有任意的组成、规则性的聚合物。
本发明的高分子化合物，作为发光材料、电荷传输材料等是有用的，在使用时，可以与其他化合物并用，也可以用作后述的组合物。
本发明的高分子化合物的利用凝胶渗透色谱法(以下称为“GPC”)的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)，通常为1×103～1×108，优选为1×104～1×106。本发明的高分子化合物的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)，通常为1×103～1×108，从成膜性的观点、发光元件的发光效率的观点出发，优选为1×104～5×106，更优选为3×104～1×106，进一步优选为5×104～5×105。
从针对用于制作发光元件等的各种工艺的耐久性、发光元件的驱动中的发热所致的稳定性、耐热性的观点出发，本发明的高分子化合物的玻璃化转变温度为100℃以上。
本发明的高分子化合物通常以固体状态发出荧光或者磷光，且作为发光元件的材料是有用的。使用了该高分子化合物的发光元件，是能以高发光效率驱动的高性能的发光元件。因此，该发光元件对于液晶显示器的背光、照明用的曲面状或平面状的光源、分段(segment)型的显示元件、点阵的平板显示器等的显示装置是有用的。进而，本发明的高分子化合物也可以用作激光用色素、有机太阳能电池用材料、有机晶体管用的有机半导体、导电性薄膜、有机半导体薄膜等传导性薄膜用材料、发出荧光或磷光的发光性薄膜材料。
·高分子化合物的制造方法
关于本发明的高分子化合物，例如可以将具有适合使用的聚合反应的官能基的、式(A)所示的单体，根据需要与从下述式(M-1)～(M-3)所示的化合物构成的组中选择的化合物一起，根据需要溶解于有机溶剂中，利用使用了碱、适当的催化剂、成为配体的化合物的公知的芳基偶联等聚合方法，使其聚合或者共聚而合成。
Xa—Ar8—Xb  (M-1)
〔式中，Ar8、Xa及Xb与上述同义。〕
〔式中，Ar9～Ar15、m、mm、Xa及Xb与上述同义。〕
Xa—Ar16-X1—Xb    (M-3)
〔式中，Ar16、X1、Xa及Xb与上述同义。〕
式(A)中，R20、R21及R22所示的烷基分别独立地可以是直链、支链或者环状的任意，碳数通常为1～20，优选为1～15，更优选为1～10。
式(A)中，R20所示的烷基，与在R2的取代基的说明中进行说明并例示的基团相同。
式(A)中，R20所示的芳基与作为R2所示的芳基进行说明并例示的基团相同，但从本发明的高分子化合物的合成容易程度、及聚合的反应性的观点出发，特别优选苯基、4-甲苯基、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基、3-硝基苯基、2-硝基苯基、4-三氟甲基苯基。
式(A)中，作为-O-S(＝O)2R20所示的基团，可以举出甲烷磺酰氧基、三氟甲烷磺酰氧基、苯基磺酰氧基、4-甲基苯基磺酰氧基、4-三氟甲基苯基磺酰氧基等。
式(A)中，作为-B(OR21)2所示的基团，可以举出以下的式子所示的基团等。
Figure BPA00001372864200281
式(A)中，作为-BF4Q1所示的基团，可以举出以下的式子所示的基团等。
—BF4 -K+
式(A)中，作为-Sn(R22)3所示的基团，可以举出三甲基甲锡烷基、三乙基甲锡烷基、三丁基甲锡烷基等。
式(A)、式(M-1)～(M-3)所示的化合物，可以在预先合成离析后使用，还可以在反应体系中合成后直接使用，在将本发明的高分子化合物用于发光元件的情况下，其纯度会影响发光特性等元件的性能，所以优选用蒸馏、升华精制、重结晶等对聚合前的单体进行精制之后使其缩聚。
作为缩聚的方法，可以举出利用Suzuki偶联反应聚合的方法(化学综述(Chem.Rev.)，第95卷，2457-2483页(1995年))、利用Grignard反应聚合的方法(Bull.Chem.Soc.Jpn.，第51卷、2091页(1978年))、利用Ni(0)催化剂聚合的方法(聚合物科学的进展(Progress in Polymer Science)，第17卷，1153～1205页，1992年)、使用Stille偶联反应的方法(欧洲聚合物杂志(European Polymer Journal)，第41卷，2923-2933页(2005年))等，但从原料的合成容易程度和聚合反应操作的简便性的观点出发，优选利用Suzuki偶联反应聚合的方法、利用Ni(0)催化剂聚合的方法，从高分子化合物的结构控制的容易程度的观点出发，更优选利用Suzuki偶联反应聚合的方法。
在式(M-1)～(M-3)中，从本发明的高分子化合物的合成容易程度的观点出发，Xa及Xb优选为溴原子、碘原子、氯原子、-B(OR21)2、-BF4Q1、-Sn(R22)3，特别是在选择利用Suzuki偶联反应聚合的方法作为缩聚的方法时，从式(A)、(M-1)～(M-3)所示的化合物的合成的简便性、操作容易程度的观点出发，更优选溴原子、碘原子、氯原子、-B(OR21)2，进一步优选溴原子、-B(OR21)2。
作为缩聚的方法，可以举出使式(A)、(M-1)～(M-3)所示的化合物根据需要与合适的催化剂、合适的碱一起反应的方法。特别是在选择利用Suzuki偶联反应聚合的方法作为缩聚的方法时，为了使本发明的高分子化合物的分子量足够，优选使式(A)、(M-1)～(M-3)所示的化合物所具有的、Xa及Xb所示的溴原子、碘原子、氯原子的合计摩尔数和-B(OR21)2所示的基团的合计摩尔数的比率为0.95～1.05，更优选为0.98～1.02。
作为催化剂，在利用Suzuki偶联反应的聚合中，可以举出含有钯[四(三苯基膦)]、[三(二亚苄基丙酮)]二钯、乙酸钯、二氯双(三苯基膦)化钯等钯配位化合物等过渡金属配位化合物、和根据需要进一步含有的三苯基膦、三(叔丁基膦)、三环己基膦等配体的催化剂。在利用Ni(0)催化剂的聚合中，可以具有取代基含有镍[四(三苯基膦)]、[1，3-双(二苯基膦基)丙烷]二氯化镍、[双(1，4-环辛二烯)]镍等镍配位化合物等过渡金属配位化合物、和根据需要进一步含有的三苯基膦、三(叔丁基膦)、三环己基膦、二苯基膦基丙烷、联二吡啶等配体的催化剂。催化剂可以预先合成后使用，还可以在反应体系中制备而直接使用。催化剂可以单独使用一种，还可以两种以上并用。
在使用催化剂的情况下，催化剂的量是作为催化剂的有效量即可。过渡金属相对于式(A)、(M-1)～(M-3)所示的化合物的摩尔数的合计的量，通常为0.00001～3摩尔当量，优选为0.00005～0.5摩尔当量，更优选为0.0001～0.2摩尔当量。
在利用Suzuki偶联反应的聚合中，通常在碱的存在下进行反应。作为碱，可以举出碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氟化钾、氟化铯、磷酸三钾等无机碱，氟化四丁基铵、氯四丁基铵、溴化四丁基铵、氢氧化四丁基铵等有机碱。
在使用碱的情况下，其量是相对于式(A)、(M-1)～(M-3)所示的化合物的摩尔数的合计通常为0.5～20摩尔当量，优选为1～10摩尔当量。
缩聚可以在没有溶剂存在的情况下进行，也可以在有溶剂存在的情况下进行，通常是在有有机溶剂存在的情况下进行。
作为有机溶剂，可以举出甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、1，4-二噁烷、二甲氧基乙烷、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺等。通常为了抑制副反应，优选进行有机溶剂的脱氧处理。有机溶剂可以单独使用一种，也可以两种以上并用。
关于有机溶剂的使用量，是式(A)、(M-1)～(M-3)所示的化合物的合计浓度以有机溶剂和式(A)、(M-1)～(M-3)所示的化合物的合计重量为基准，通常为0.1～90重量％、优选为1～50重量％、更优选为2～30重量％的量。
缩聚的反应温度优选为-100～200℃，更优选为-80～150℃，进一步优选为0～120℃。
反应时间因反应温度等条件而异，但通常为1小时以上，优选为2～500小时。
关于缩聚，在式(A)(M-1)～(M-3)中的Xa及Xb是-MgY1所示的基团的情况下，在脱水条件下进行。
在缩聚中，为了避免在本发明的高分子化合物的末端残留聚合活性基团，作为止链剂，可以使用下述式(M-4)所示的化合物。由此可以得到高分子化合物的末端被芳基或者1价芳香族杂环基取代的高分子化合物。
Xc—Ar24    (M-4)
〔式中，Ar24表示芳基或者1价芳香族杂环基。Xc表示溴原子、碘原子、氯原子、-O-S(＝O)2R20、-B(OR21)2、-BF4Q1、-Sn(R22)3、-MgY1或者-ZnY1。R20表示烷基、或者可以被烷基、烷氧基、硝基、氟原子或氰基取代芳基。R21及R22分别独立地表示氢原子或者烷基。存在2个的R21可以相同或不同，可以一起形成环。存在3个的R22可以相同或不同，可以一起形成环。Q1表示锂、钠、钾、铷或者铯的1价阳离子。Y1表示溴原子、碘原子或者氯原子。〕
式(M-4)中，Xc所示的原子或者基团，与作为Xa及Xb所示的各原子或者基团进行说明并例示的原子或基团相同。
式(M-4)中，Ar24所示的芳基、1价芳香族杂环基，与作为R2所示
的芳基、1价芳香族杂环基进行说明并例示的基团相同。
缩聚的后处理可以用公知的方法进行。后处理例如可以通过如下方法进行：向甲醇等低级醇中添加缩聚得到的反应溶液使其析出，对得到的沉淀进行过滤、干燥的方法。
在本发明的高分子化合物的纯度低的情况下，可以用重结晶、基于索氏(Soxhlet)提取器的连续提取、柱层析等通常的方法对高分子化合物进行精制。在将本发明的高分子化合物用于发光元件的情况下，其纯度会影响发光特性等元件的性能，优选在缩聚后进行再沉淀精制、基于层析的分离等纯化处理。
<单体>
-式(A)所示的化合物-
作为式(A)所示的化合物，可以举出式(1)所示的结构单元(例如，式(1-001)～(1-005)、(1-101)～(1-106)、(1-201)～(1-202)、(1-301)～(1-303)所示的结构单元)、这些取代体中的2个键合位中一个被Xa所示的基团、另一个被Xb所示的基团取代的化合物。
·式(A)所示的化合物的制造方法
式(A)所示的化合物，例如可以如下述图式(scheme)1所示，在将下述式(B)所示的化合物和下述式(C)所示的化合物根据需要溶解或悬浮于溶剂中的状态下，在酸的存在下使其发生偶联反应而合成。式(B)所示的化合物，例如可以使芴酮衍生物与Grignard试剂、有机锂试剂发生反应而合成。
(图式1)
Figure BPA00001372864200321
关于式(C)所示的化合物的使用量，相对于式(B)所示的化合物1摩尔通常为0.8～2摩尔，但从对得到的式(A)所示的化合物进行精制的容易程度的观点出发，优选0.9～1.5摩尔。
作为酸，可以举出三氟化硼二乙基醚配位化合物、三氟甲烷磺酸、甲烷磺酸、三氟乙酸、硫酸、聚磷酸等，优选三氟化硼二乙基醚配位化合物。酸的使用量因其种类而不同，例如在使用三氟化硼二乙基醚配位化合物的情况下，关于三氟化硼二乙基醚配位化合物的使用量，从反应性、经济性的观点出发，相对于式(B)所示的化合物1摩尔通常为1～10摩尔，优选1～2摩尔。
在使用溶剂的情况下，作为其溶剂，可以举出甲苯、二甲苯、均三甲基苯、氯苯、邻二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等有机溶剂。在使用三氟化硼二乙基醚配位化合物作为酸的情况下，作为溶剂，优选氯苯、邻二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳，更优选二氯甲烷、氯仿、四氯化碳。从容易控制反应温度等操作容易程度的观点出发，优选使用三氟化硼二乙基醚配位化合物及有机溶剂的组合。
反应从式(B)所示的化合物、式(A)所示的化合物的稳定性的观点出发，优选在遮光下进行。
反应的反应温度通常为-50～300℃，但在使用三氟化硼二乙基醚配位化合物及有机溶剂的组合的情况下，优选为-20～100℃。在使用有机溶剂的情况下，可以在回流状态下使其反应。
反应结束后，添加水、醇等使反应停止之后，通过清洗、分液等出去水、醇等不需要的成分之后，进行柱层析、重结晶等通常的操作，可以得到式(A)所示的化合物。
<组合物>
本发明的高分子化合物，可以与其他成分混合，作为组合物使用，例如可以与从空穴传输材料、电子传输材料及发光材料构成的组中选择的至少1种组合，以组合物的形式用作发光材料、空穴传输材料或者电子传输材料。
就组合物中的、从空穴传输材料、电子传输材料及发光材料构成的组中选择的至少1种和本发明的高分子化合物的比率而言，在将本发明的组合物用于发光材料的情况下，相对于本发明的高分子化合物100重量份，空穴传输材料、电子传输材料及发光材料的重量分别通常为1～400重量份，优选为5～150重量份。
本发明的组合物的聚苯乙烯换算的数均分子量通常为1×103～1×108，优选为1×104～1×106。本发明的组合物的聚苯乙烯换算的重均分子量通常为1×103～1×108，从成膜性、及得到的发光元件的发光效率的观点出发，优选为1×104～5×106。在这里，本发明的组合物的平均分子量是指用GPC对该组合物进行分析而求出的值。
<溶液>
关于本发明的溶液，是含有本发明的高分子化合物和溶剂的溶液、本发明的组合物含有溶剂而成的溶液。该溶液对于印刷法等是有用的，通常也被称为墨液、墨液组合物等。本发明的溶剂可以含有空穴传输材料(后述的空穴传输层中使用的材料)、电子传输材料(后述的电子传输层中使用的材料)、发光材料、稳定剂、增粘剂(用于增加粘度的高分子量化合物)、用于降低粘度的低分子量化合物、表面活性剂、抗氧化剂、高分子化合物以外的高分子量化合物等。本发明的溶液中所含的各成分，可以分别为单独一种，或两种以上的组合。
关于本发明的溶液中本发明的高分子化合物的比例，在使该溶液整体为100重量份的情况下，通常为0.1～99重量份，优选为0.5～40重量份，更优选为0.5～20重量份。
本发明的溶液的粘度可以通过印刷法的种类来调节，但在喷墨打印法等的该溶液是经由喷出装置的情况下，为了防止喷出时的堵塞、飞行弯曲，优选在25℃下为1～20mPa·s的范围。
增粘剂只要与本发明的高分子化合物一样相对于溶剂为可溶性，且不妨碍发光、电荷传输即可，例如可以使用高分子量的聚苯乙烯、高分子量的聚甲基丙烯酸甲酯等。用作增粘剂的化合物优选聚苯乙烯换算的重均分子量为5×105以上，更优选为1×106以上。
抗氧化剂用于使本发明的溶液的保存稳定性提高。作为抗氧化剂，只要与本发明的高分子化合物一样相对于溶剂为可溶性，不妨碍发光、电荷传输即可，可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
本发明的溶液的溶剂，优选能够使成为溶质的固体成分溶解或者均匀分散的溶剂。作为该溶剂，可以举出氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1、1，2-三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等氯系溶剂；四氢呋喃、二噁烷、茴香醚等醚系溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂；环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷等脂肪族烃系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环己酮、二苯甲酮、苯乙酮等酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯、安息香酸甲酯、乙酸苯酯等酯系溶剂；乙二醇、乙二醇单丁基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单甲基醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙基醚、甘油、1，2-己二醇等多元醇及其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、环己醇等醇系溶剂；二甲亚砜等亚砜系溶剂、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂。这些溶剂可以单独使用一种，还可以两种以上并用。
关于溶剂，从成膜性、元件特性等观点出发，优选并用2种以上，更优选并用2～3种，特别优选2种。
在本发明的溶液中含有2种溶剂的情况下，其中1种溶剂在25℃下可以为固体状态。从成膜性的观点出发，1种溶剂优选是沸点为180℃以上的溶剂，更优选是200℃以上的溶剂。作为本发明的溶液，从粘度的观点出发，优选可以在低于所使用的混合溶剂的沸点的温度下作为均匀的溶液存在的溶液，更优选在所使用的2种溶剂的任意一方中在60℃下以1重量％以上的浓度溶解本发明的高分子化合物，特别优选在2种溶剂中的1种溶剂中在25℃下以1重量％以上的浓度溶解本发明的高分子化合物。
在本发明的溶液中含有2种以上溶剂的情况下，从粘度及成膜性的观点出发，沸点最高的溶剂优选为该溶液中全部溶剂重量的40～90重量％，更优选为50～90重量％，进一步优选为65～85重量％。
本发明的溶液还可以以重量基准在1～1000ppm的范围内含有水、金属及其盐、硅、磷、氟、氯、溴等。作为金属，可以举出锂、钠、钙、钾、铁、铜、镍、铝、锌、铬、锰、钴、铂、铱等。
<薄膜>
本发明的薄膜含有本发明的高分子化合物，例如是发光性薄膜、导电性薄膜、有机半导体薄膜等。
本发明的薄膜，例如可以通过旋涂法、浇铸法、微照相凹版涂敷法、照相凹版涂敷法、棒涂法、辊涂法、绕线棒涂敷法、浸涂法、喷涂法、丝网印刷法、苯胺印刷法、胶版印刷法、喷墨打印法、毛细管涂敷法、喷嘴涂敷法等加以制作。
在使用本发明的溶液制作薄膜的情况下，由于该溶液中所含的本发明的高分子化合物的玻璃化转变温度高，所以可以在100℃以上的温度下烘焙，即便在130℃的温度下进行烘焙，元件特性也几乎不下降。根据高分子化合物的种类，也可以在160℃以上的温度下进行烘焙。
关于发光性薄膜，从元件的亮度、发光电压等观点出发，优选发光的量子收率为30％以上，更优选为50％以上，进一步优选为60％以上，特别优选为70％以上。
导电性薄膜优选表面电阻为1kΩ/□以下，更优选为100Ω/□以下，进一步优选为10Ω/□以下。通过在该导电性薄膜中掺杂路易斯酸、离子性化合物等，可以提高导电率。
关于有机半导体薄膜，电子迁移率或者空穴迁移率的任意较大的一方优选为10-5cm2/V/秒以上，更优选为10-3cm2/V/秒以上，进一步优选为10-1cm2/V/秒以上。在形成了SiO2等的绝缘膜和栅电极的Si基板上形成该有机半导体薄膜，用Au等形成源电极和漏电极，由此可以成为有机晶体管。
<发光元件>
本发明的发光元件，是具有由阳极及阴极构成的电极、和在该电极间设置的含有高分子化合物的有机层的发光元件。阳极及阴极通常至少一个为透明或者半透明。有机层可以由一层构成，可以由二层以上构成，在由二层以上构成的情况下，其中的至少一层含有高分子化合物。含有高分子化合物的有机层通常作为发光层、空穴传输层、电子阻挡层发挥功能，但优选作为发光层发挥功能。本发明的发光元件，除了阴极、阳极、发光层以外，还可以在阳极和发光层之间、阴极和发光层之间设置其他层。在本发明的发光元件中，各层可以由一层构成，也可以由二层以上构成，另外，构成各层的材料/化合物可以单独使用一种，还可以两种以上并用。
作为在阳极和发光层之间设置的层，可以举出空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层等。当在阳极和发光层之间仅设置一层时，是空穴注入层，当在阳极和发光层之间设置二层以上时，与阳极相接的层是空穴注入层，除此之外的层是空穴传输层。空穴注入层是具有改善来自阴极的空穴注入效率的功能的层。空穴传输层是具有改善来自空穴注入层或者比阳极近的层的空穴注入的功能的层。在空穴注入层、空穴传输层具有阻止电子传输的功能的情况下，这些层是电子阻挡层。就具有阻止电子传输的功能而言，例如可以制作仅流过电子电流的元件，通过其电流值的减少来确认。
作为在阴极和发光层之间设置的层，可以举出电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层等。当在阴极和发光层之间仅设置一层时，是电子注入层，当在阴极和发光层之间设置二层以上时，与阴极相接的层是电子注入层，除此之外的层是电子传输层。电子注入层是具有改善来自阴极的电子注入效率的功能的层。电子传输层是具有改善来自电子注入层或者比阴极近的层的电子注入的功能的层。在电子注入层、电子传输层具有阻止空穴传输的功能的情况下，这些层会被称为空穴阻挡层。就具有阻止空穴传输的功能而言，例如可以制作仅流过空穴电流的元件，通过其电流值的减少来确认。
作为本发明的发光元件，例如可以举出以下的a)～d)的结构。
a)阳极/发光层/阴极
b)阳极/空穴传输层/发光层/阴极
c)阳极/发光层/电子传输层/阴极
d)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(在这里，/表示各层邻接而层叠。以下相同。)
与电极邻接设置的空穴传输层、电子传输层中具有改善来自电极的电荷(空穴/电子)注入效率的功能且具有使元件的驱动电压下降的效果的层，会被称为电荷注入层(空穴注入层、电子注入层)。
进而，为了提高与电极的密接性、改善来自电极的电荷注入，可以与电极邻接设置电荷注入层、绝缘层。为了提高界面的密接性、防止混合等，可以向电荷传输层、发光层的界面插入薄的缓冲层。关于层叠的层的顺序、层数、及各层的厚度，可以在考虑了发光效率、元件寿命后加以调节。
作为设置有电荷注入层的本发明的发光元件，例如可以举出以下的e)～p)的结构。
e)阳极/电荷注入层/发光层/阴极
f)阳极/发光层/电荷注入层/阴极
g)阳极/电荷注入层/发光层/电荷注入层/阴极
h)阳极/电荷注入层/空穴传输层/发光层/阴极
i)阳极/空穴传输层/发光层/电荷注入层/阴极
j)阳极/电荷注入层/空穴传输层/发光层/电荷注入层/阴极
k)阳极/电荷注入层/发光层/电子传输层/阴极
l)阳极/发光层/电子传输层/电荷注入层/阴极
m)阳极/电荷注入层/发光层/电子传输层/电荷注入层/阴极
n)阳极/电荷注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
o)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/电荷注入层/阴极
p)阳极/电荷注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电荷注入层/阴极
·阳极
阳极通常为透明或者半透明，由导电率高的金属氧化物、金属硫化物、金属的薄膜构成，其中，优选含有透过率高的材料。作为阳极的材料，使用含有氧化铟、氧化锌、氧化锡、及作为它们的复合体的铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物等的导电性无机化合物制作的膜(NESA等)、金、铂、银、铜等，优选ITO、铟锌氧化物、氧化锡。在阳极的制作中，可以使用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、镀敷法等方法。作为阳极，可以使用聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物等的有机透明导电膜。
阳极的厚度可以在考虑了光的透过性和导电率之后加以选择，但通常为10nm～10μm，优选为20nm～1μm，更优选为50nm～500nm。
·空穴注入层
作为空穴注入层中使用的材料，可以举出苯基胺系、星爆型胺系、酞菁系、氧化钯、氧化钼、氧化钌、氧化铝等氧化物、非晶碳、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物等导电性高分子、本发明的高分子化合物等。
在空穴注入层中使用的材料为导电性高分子、本发明的高分子化合物的情况下，为了提高该导电性高分子、高分子化合物的导电率，可以根据需要掺杂聚苯乙烯磺酸离子、烷基苯磺酸离子、樟脑磺酸离子等阴离子。
·空穴传输层
作为空穴传输层中使用的材料，聚乙烯基咔唑及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、侧链或者主链具有芳香族胺的聚硅氧烷衍生物、吡唑啉衍生物、芳基胺衍生物、茋衍生物、三苯基二胺衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚芳基胺及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚(对苯撑乙烯)及其衍生物、聚(2，5-亚噻嗯基亚乙烯)及其衍生物、本发明的高分子化合物等，优选聚乙烯基咔唑及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、侧链或者主链具有芳香族胺化合物基团的聚硅氧烷衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚芳基胺及其衍生物、聚(对苯撑亚乙烯)及其衍生物、聚(2，5-亚噻嗯基亚乙烯)及其衍生物、本发明的高分子化合物等高分子空穴传输材料，进一步优选聚乙烯基咔唑及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、侧链或者主链具有芳香族胺的聚硅氧烷衍生物、聚芳基胺及其衍生物、本发明的高分子化合物。在空穴传输层中使用的材料是低分子化合物的情况下，优选在高分子粘结剂中分散而使用。
作为空穴传输层的成膜方法，在空穴传输层中使用的材料是低分子化合物的情况下，可以举出通过与高分子粘结剂的混合溶液的成膜，在是高分子化合物的情况下，可以举出通过溶液的成膜。
通过溶液进行成膜中使用的溶剂，是使空穴传输层中使用的材料溶解的溶剂。作为该溶剂，可以举出氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等氯系溶剂，四氢呋喃等醚系溶剂，甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂，丙酮、甲基乙基酮等酮系溶剂，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等酯系溶剂。
通过溶液的成膜，可以使用通过溶液的旋涂法、浇铸法、微照相凹版涂敷法、照相凹版涂敷法、棒涂法、辊涂法、绕线棒涂敷法、浸涂法、喷涂法、丝网印刷法、苯胺印刷法、胶版印刷法、喷墨打印法等涂布法。
作为高分子粘结剂，优选不极度阻碍电荷传输，另外，优选使用对可见光的吸收不强的粘结剂。作为该高分子粘结剂，可以举出聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚硅氧烷等。
空穴传输层的厚度可以考虑了驱动电压和发光效率后加以选择，需要不产生针孔那样的厚度，如果过厚，元件的驱动电压升高，所以不优选。因此，该空穴传输层的膜厚通常为1nm～1μm，优选为2nm～500nm，更优选为5nm～200nm。
·发光层
发光层通常由发荧光或者磷光的有机化合物(低分子化合物、高分子化合物)和根据需要对其进行辅助的掺杂剂形成。本发明的发光元件中的发光层，可以使用本发明的高分子化合物；甲环戊丙胺衍生物、四苯基丁二烯衍生物化合物、三苯胺衍生物、噁二唑衍生物、吡唑并喹啉衍生物、二苯乙烯基苯衍生物、二苯乙烯基芳烯衍生物、吡咯衍生物、噻吩环化合物、吡啶环化合物、蒽衍生物、苝衍生物、丁省衍生物、喹吖啶酮衍生物、低聚噻吩衍生物、三富马酰胺衍生物、噁二唑二聚物、吡唑啉二聚物等色素系材料；铱配位化合物、铂配位化合物等具有来自三重激发状态的发光的金属配位化合物、羟基喹啉铝配位化合物、苯并喹啉醇铍配位化合物、苯并噁唑锌配位化合物、苯并噻唑锌配位化合物、偶氮甲基锌配位化合物、卟啉锌配位化合物、铕配位化合物等中心金属具有Al、Zn、Be等或者Tb、Eu、Dy等稀土类金属且配体具有噁二唑、噻二唑、苯基吡啶、苯基苯并咪唑、喹啉结构等的金属配位化合物等金属配位化合物系材料；聚对苯撑乙烯衍生物、聚噻吩衍生物、聚对苯撑衍生物、聚硅烷衍生物、聚乙炔衍生物、聚芴衍生物、聚乙烯基咔唑衍生物、将上述色素体、金属配位化合物系发光材料高分子化得到的材料等高分子系材料等发光材料。
在上述发光材料中发出蓝色光的材料，可以分类为蓝色荧光材料和蓝色磷光材料。作为蓝色荧光材料，可以举出二苯乙烯基芳烯衍生物及其聚合物、噁二唑衍生物及其聚合物、聚乙烯基咔唑衍生物、聚对苯撑衍生物、聚芴衍生物等，优选聚乙烯基咔唑衍生物、聚对苯撑衍生物、聚芴衍生物等。作为蓝色磷光材料，可以举出铱配位化合物。
上述发光材料中发出绿色光的材料，可以分类为绿色荧光材料和绿色磷光材料。作为绿色荧光材料，可以举出喹吖啶酮衍生物、香豆素衍生物、蒽衍生物、及它们的聚合物、聚对苯撑乙烯衍生物、聚芴衍生物等，优选聚对苯撑乙烯衍生物、聚芴衍生物等。作为绿色磷光材料，可以举出铱配位化合物。
上述发光材料中发出红色光的材料，可以分类为红色荧光材料和红色磷光材料。作为红色荧光材料，可以举出香豆素衍生物及其聚合物、噻吩系化合物及其聚合物、聚对苯撑乙烯衍生物、聚噻吩衍生物、聚芴衍生物等，优选聚对苯撑乙烯衍生物、聚噻吩衍生物、聚芴衍生物等。作为红色磷光材料，可以举出铱配位化合物。
为了提高发光效率或使发光波长发生变化，可以向发光层中添加掺杂剂。掺杂剂可以分类为荧光性掺杂剂和磷光性掺杂剂。作为荧光性掺杂剂，可以举出蒽衍生物、苝衍生物、香豆素衍生物、红荧烯衍生物、喹吖啶酮衍生物、斯夸琳衍生物、卟啉衍生物、苯乙烯基系色素、丁省衍生物、吡唑啉酮衍生物、十环烯、吩噁嗪酮等。作为磷光性掺杂剂，可以举出铱配位化合物。
关于发光层的厚度，可以考虑了驱动电压和发光效率后加以选择，但通常为约2～200nm。
发光层的成膜，可以使用将含有发光材料的溶液涂布到基体上或者上方的方法、真空蒸镀法、转印法等。通过溶液成膜中使用的溶剂，与在通过空穴传输层的溶液成膜项中说明并例示的溶剂相同。为了将含有发光材料的溶液涂布到基体上或者上方，可以使用旋涂法、浸涂法、喷墨打印法、柔版印刷法、照相凹版印刷法、狭缝涂敷法等印刷法。在升华性的低分子化合物的情况下，可以使用真空蒸镀法。还可以使用通过利用激光的转印、热转印而在希望的位置形成发光层的方法。
·电子传输层
作为电子传输层中使用的材料，可以举出噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、二苯酚合苯醌衍生物、8-羟基喹啉及其衍生物的金属配位化合物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、聚芴及其衍生物等，优选噁二唑衍生物、苯醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、8-羟基喹啉及其衍生物的金属配位化合物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、聚芴及其衍生物，更优选2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、苯醌、蒽醌、三(8-喹啉醇)铝、聚喹啉。
关于电子传输层的成膜，在电子传输层中使用的材料是低分子化合物的情况下，使用通过粉末的真空蒸镀法、通过溶液或者熔融状态的成膜的方法，在电子传输层中使用的材料是高分子化合物的情况下可以使用基于通过溶液或者熔融状态的成膜的方法。关于通过溶液或者熔融状态的成膜，可以并用高分子粘结剂。通过溶液的成膜，与通过溶液使空穴传输层成膜的方法相同。
关于电子传输层的厚度，可以在考虑了驱动电压和发光效率后加以调节，但需要为不产生针孔之类的厚度，如果过厚，作为元件的驱动电压升高，所以不优选。因此，该电子传输层的膜厚通常为1nm～1μm，优选为2nm～500nm，更优选为5nm～200nm。
·电子注入层
作为电子注入层，对应于发光层的种类，可以举出由Ca层的单层结构构成的电子注入层、或者从除了Ca之外的元素周期表IA族和IIA族的金属且功函数为1.5～3.0eV的金属及该金属的氧化物、卤化物及碳酸化物构成的组中选择的1种或者2种以上的所形成的层和Ca层的层叠结构所构成的电子注入层。作为功函数为1.5～3.0eV的、元素周期表IA族的金属或者其氧化物、卤化物、碳酸化物，可以举出锂、氟化锂、氧化钠、氧化锂、碳酸锂等。作为功函数为1.5～3.0eV的、除了Ca之外的元素周期表IIA族的金属或者其氧化物、卤化物、碳酸化物，可以举出锶、氧化镁、氟化镁、氟化锶、氟化钡、氧化锶、碳酸镁等。
电子注入层通过蒸镀法、溅射法、印刷法等形成。电子注入层的厚度优选1nm～1μm。
·阴极材料
作为阴极的材料，优选功函数小且容易向发光层注入电子的材料，使用锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、铝、钪、钯、锌、钇、铟、铈、钐、铕、铽、镱等金属、或上述金属中2种以上的合金、或者这些中的1种以上与金、银、铂、铜、锰、钛、钴、镍、钨、锡中的1种以上的合金、或石墨或者石墨层间化合物等。作为合金，可以举出镁-银合金、镁-铟合金、镁-铝合金、铟-银合金、锂-铝合金、锂-镁合金、锂-铟合金、钙-铝合金等。在使阴极为2层以上的层叠结构的情况下，优选金属、金属氧化物、金属氟化物、它们的合金、与铝、银、铬等金属的层叠结构。
关于阴极的厚度，考虑了导电率、耐久性之后加以选择即可，通常为10nm～10μm，优选为20nm～1μm，更优选为50nm～500nm。
阴极的制作使用真空蒸镀法、溅射法、将金属薄膜热压接的层叠法等。在制作了阴极之后，可以安装保护发光元件的保护层。为了长期稳定使用发光元件，为了保护该发光元件免受外部影响，优选安装保护层及/或者保护罩。
作为保护层，可以使用高分子量的化合物、金属氧化物、金属氟化物、金属硼化物等。作为保护罩，可以使用金属板、玻璃板、对表面实施了低透水率处理后的塑料板等。作为保护的方法，可以举出用热固化树脂、光固化树脂将保护罩和元件基板贴合而密闭的方法。只要使用隔离件来维持空间，就可以容易地防止元件受损。只要在该空间封入氮、氩之类的惰性气体，就可以防止阴极的氧化，进而通过将氧化钡等干燥剂设置在该空间内，容易地抑制在制造工序中吸附的水分或者通过固化树脂浸入的微量水分损伤元件，其中，优选采用它们当中的任意1个以上的应对方法。
本发明的发光元件，可以用作面状光源、段码显示装置、点阵显示装置等显示装置、液晶显示装置的背光等。为了使用本发明的发光元件得到面状发光，按照面状的阳极和阴极重合的方式进行配置。
为了得到图案状的发光，有在面状的发光元件的表面设置设有图案状的窗口的掩模的方法、将非发光部的有机物层形成得极厚而实质上不发光的方法、将阳极或者阴极的任意一方或者两方的电极形成为图案状的方法。用这些中的任意方法形成图案，按照将几个电极独立地ON/OFF的方式加以配置，由此得到能够显示数字、文字、简单符号等的分段型的显示元件。进而，为了制成点阵元件，按照将阳极和阴极一起形成条纹状并正交的方式进行配置。利用将多种的发光颜色不同的高分子化合物分开涂敷的方法、使用彩色滤光片或者荧光转换滤波器的方法，部分彩色表示、多色显示成为可能。点阵元件可以无源驱动，也可以与TFT等组合进行有源驱动。
这些显示元件可以用作计算机、电视、移送终端、移动电话、汽车导航、摄影机的取景器等的显示装置。进而，面状的发光元件为自发光薄型，能够适合作为液晶显示装置的背光用的面状光源、面状的照明用光源等使用。只要使用柔性基板，也可以作为曲面状的光源、显示装置加以使用。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限于这些实施例。
(数均分子量及重均分子量)
在实施例中，聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)及聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)，通过GPC(岛津制作所制、商品名：LC-10Avp)求出。测定的高分子化合物按照浓度为约0.5重量％的方式溶解于四氢呋喃中，向GPC中注入30μL。GPC的流动相使用四氢呋喃，以0.6mL/分钟的流速流过。柱是将TSKgel SuperHM-H(东曹制)2根和TSKgel SuperH2000(东曹制)1根串联连结。检测器使用了差示折射率检测器(岛津制作所制、商品名：RID-10A)。
(高效液相色谱(HPLC))
在实施例中，成为化合物纯度的指标HPLC面积百分率的值，通过高效液相色谱(岛津制作所制、商品名：LC-20A)，只要没有特别记载，就求出254nm处的值。测定的化合物按照浓度为0.01～0.2重量％的方式溶解在四氢呋喃或者氯仿中，对应于浓度向HPLC注入1～10μL。HPLC的流动相使用乙腈及四氢呋喃，以1mL/分钟的流速在乙腈/四氢呋喃＝100/0～0/100(容积比)的梯度分析中流过。柱使用了Kaseisorb LC ODS2000(东京化成工业制)。检测器，光二极管阵列检测器(岛津制作所制、商品名：SPD-M20A)。
(玻璃化转变温度)
在实施例中，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热测定装置(DSC、TA Instruments公司制、商品名：DSC2920)。作为测定条件，在200℃下将样品保持5分钟之后，骤冷至-50℃，保持30分钟。
将温度升至30℃之后，以每分钟5℃的升温速度升至300℃进行了测定。
(荧光特性评价)
在实施例中，用以下的方法进行荧光特性(高分子化合物的薄膜的荧光峰值波长)的评价。使高分子化合物溶解于二甲苯(关东化学公司制、电子工业用等级)中。此时，固体成分的浓度制备成0.8重量％，以1500rpm的转速将该溶液旋涂在石英板上，制作了高分子化合物的薄膜。以350nm的波长激发该薄膜，使用荧光分光光度计(JOBINYVON-SPEX公司制、商品名：Fluorolog)测定了荧光光谱。
(光致发光量子收率(PLQY)测定)
在实施例中，光致发光量子收率测定，使用绝对PL量子收率测定装置(浜松光子学公司制、商品名：C9920-02)，在激发中心波长325nm、激发波长范围315～335nm、测定波长范围390～800nm下加以测定。
<实施例1>(化合物M1的合成)
Figure BPA00001372864200441
·工序(1a)
在氩气氛下，在300ml的四口烧瓶中混合2，7-二溴-9，9-双(4-己基苯基)芴(50.27g，78mmol)和THF(500ml)，冷却到-78℃。接着，用2小时滴加1.6M正丁基锂己烷溶液(51ml，82mmol)，在保持-78℃的同时进一步搅拌2小时。向反应溶液一口气添加水100ml，由此进行猝冷。将反应溶液升温至室温之后，使用硫酸钠对有机层进行干燥，进行了减压浓缩。向得到的油中添加甲苯(500ml)，用水(100ml×3)清洗后，使用硫酸钠对有机层进行干燥，进行减压浓缩。用中压分离柱(硅胶、己烷∶甲苯＝10∶1)对得到的油进行精制，由此得到了化合物M1a(35.1g，79％)。
1H-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝0.87(t，6H)，1.25-1.40(m，24H)，1.55(m，4H)，2.54(t，4H)，7.02(d，4H)，7.06(d，4H)，7.24-7.39(m，3H)，7.45(dd，1H)，7.52(s，1H)，7.59(d，1H)，7.69(d，1H)ppm.
13C-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝14.4，22.9，29.4，31.6，32.0，35.8，65.3，120.4，121.6，121.7，126.5，127.7，128.2，128.3，128.6，129.7，130.8，139.2，139.4，141.8，142.7，151.7，154.0ppm.
·工序(1b)
在氩气氛下，在300ml的四口烧瓶中混合化合物M1a(12.16g，22mmol)、联硼酸频呐醇酯(5.35g，24mmol)、乙酸钾(6.33g，66mmol)、二噁烷(92ml)、二苯基膦二茂铁二氯化钯(0.53g，0.66mmol)和二苯基膦二茂铁(0.36g，0.66mmol)，用15小时加热到110℃。反应结束后，添加离子交换水(100ml)，进行猝冷。在使用分液漏斗除去了水层之后，用水(100ml×3)进行清洗后，使用硫酸钠对有机层进行干燥，进行减压浓缩。用中压分离柱(硅胶、己烷∶甲苯＝1∶1)对得到的油进行精制，由此得到了化合物M1b(10.5g，80％)。
1H-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝0.87(t，6H)，1.25-1.40(m，24H)，1.56(m，4H)，2.53(t，4H)，7.00(d，4H)，7.10(d，4H)7.22-7.39(m，4H)，7.72-7.85(m，3H)ppm.
13C-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝14.4，22.9，25.2，29.4，31.6，32.0，35.8，65.2，83.9，119.6，120.8，126.6，127.5，128.3，128.4，132.6，134.5，140.1，141.3，143.3，143.4，151.2，152.6ppm.
·工序(1c)
在氩气氛下，在2L的四口烧瓶中混合三-(4-溴苯基)胺(73.75g，153mmol)和脱水THF(980ml)混合，冷却到-78℃。用1小时向反应溶液中滴加1.6M丁基锂(100ml)。滴加后，通过一口气添加100ml的离子交换水进行猝冷。向反应溶液中添加甲苯(400ml)，使用分液漏斗除去了水层之后，将有机层减压浓缩至400ml。进一步用离子交换水(300ml×3)清洗，通过硫酸钠加以干燥后，进行了减压干燥。用中压分离柱(硅胶、己烷∶甲苯＝1∶1)对得到的油精制3次，由此得到了化合物M1c(34g，55％)。
1H-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝6.93(d，4H)，7.05(m，3H)，7.25(m，2H)，7.33(d，4H)ppm.
13C-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝115.7，124.0，124.9，125.9，129.8，132.6，146.8，147.2ppm.
·工序(1d)
在氩气氛下，在300ml的四口烧瓶中混合化合物M1b(13.82g，23mmol)、化合物M1c(4.43g，11mmol)、氢氧化钾(9.26g，170mmol)、四丁基溴化铵(1.77g，6mmol)、甲苯(150ml)、离子交换水(70ml)和四(三苯基膦)合钯(380mg，0.33mmol)，用2小时加热至80℃。反应结束后，使用分液漏斗除去了水层之后，用离子交换水(100ml×3)清洗。将有机层通过硫酸钠加以干燥之后，进行减压浓缩。用中压分离柱(硅胶、己烷∶甲苯＝8∶1)对得到的油精制3次，由此得到了化合物M1d(10.7g，80％)。
1H-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝0.85(t，12H)，1.28(m，24H)，1.54(m，8H)，2.53(t，8H)，7.01(d，8H)，7.07-7.19(m，14H)，7.20-7.50(m，13H)，7.51-7.63(m，4H)，7.69-7.62(m，4H)ppm.
13C-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝14.4，22.9，29.5，31.8，32.0，35.9，65.3，120.4，120.5，123.5，124.4，124.7，124.9，126.3，126.6，127.7，127.8，128.2，128.3，128.5，129.6，135.8，139.3，140.1，140.3，141.5，143.5，147.2，147.8，152.2，152.6ppm.
·工序(1e)
在氩气氛下，在500ml的4口烧瓶中混合了镁(2.89g，120mmol)和少量的THF。边用空气加热器加热混合液，边添加1，2-二溴乙烷(0.51g，2.8mmol)，边保持回流边用1小时滴加4-己基溴苯(25.3g，105mmol)，进而使其回流1小时，由此合成了格利雅试剂。在氩置换后的其他500ml的4口烧瓶中，混合2，7-二溴芴酮(23.7g，70mmol)和二乙基醚(300ml)，室温下用30分钟滴加先前合成的格利雅试剂。滴加结束后，使其回流4小时。在反应结束后，通过添加水100ml进行猝冷，使用分液漏斗用水(200ml×3)加以清洗。将得到的有机层通过硫酸钠加以干燥之后，进行减压浓缩。用中压分离柱(硅胶、氯仿∶己烷＝1∶5)对得到的油精制2次，由此得到了化合物M1e(29g，83％)。
1H-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝0.88(t，3H)，1.36(m，6H)，1.58(m，2H)，2.44(s，1H)，2.56(t，2H)，7.13(d，2H)，7.23(d，2H)，7.43(d，2H)，7.48(m，4H)13C-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝14.3，22.9，29.4，31.6，32.0，35.9，83.6，121.8，122.8，125.4，128.6，128.8，132.6，137.8，139.0，142.9，152.4ppm.
·工序(1f)
在氩气氛下，在500ml的4口烧瓶中混合化合物M1d(9.7g，8.0mmol)、化合物M1e(4.8g，10mmol)和二氯甲烷(150ml)。在室温下用1小时向混合溶液中滴加三氟硼烷醚配位化合物(1.2ml，10mmol)和二氯甲烷(50ml)的混合溶液之后，搅拌2小时。在反应结束后，添加离子交换水(100ml)之后，使用分液漏斗用离子交换水(100ml×3)加以清洗。使用硫酸钠对得到的有机层进行干燥，进行减压浓缩。用中压分离柱(硅胶、己烷∶甲苯＝4∶1)对得到的油状物精制3次，由此得到了化合物M1(9.11g，67％)。
MS(APCI-MS：Positive)m/z：1697.3(〔M+H〕+)
1H-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝0.86(t，15H)，1.12-1.43(m，30H)，1.44-1.67(m，10H)，2.52(t，10H)，6.84-7.20(m，30H)，7.22-7.65(m，26H)，7.76(dd，4H)ppm.
13C-NMR(270MHz，CDCl3)：δ＝14.4，22.9，29.4，31.6，32.0，35.8，65.3，120.4，120.6，121.8，122.0，123.8，124.7，126.5，127.6，127.8，128.1，128.2，128.4，128.5，128.8，129.1，129.7，131.1，136.1，138.3，139.3，140.1，140.3，141.5，141.8，142.2，143.5，146.9，152.2，152.6，153.7ppm
<实施例2>(化合物M2的合成)
Figure BPA00001372864200501
·工序(2a)
在氩气氛下，在500ml的四口烧瓶中混合吩噁嗪(19.79g，108mmol)、4-三甲基甲硅烷基溴苯(24.75g，108mmol)、叔丁醇钠(15.57g，162mmol)、乙酸钯(121mg，0.54mmol)、三(邻甲基苯基)膦(329mg，1.1mmol)和甲苯(170ml)，回流6小时。在反应结束后，冷却，通过硅藻土和氧化铝。将得到的甲苯溶液浓缩至100ml，添加甲醇(200ml)，静置，由此进行重结晶。滤取得到的固体，使其干燥，由此得到了化合物M2a(26.3g，73％)。
1H-NMR(270MHz，THF-d8)：δ＝-0.46(s，9H)，6.01(d，2H)，6.63-6.77(m，6H)，7.46(d，2H)，7.72(d，2H)ppm.
13C-NMR(270MHz，THF-d8)：δ＝-1.2，114.0，115.9，121.9，123.8，130.6，135.2，136.7，140.5，141.7，144.8ppm.
·工序(2b)
在氩气氛下，在500ml的四口烧瓶中混合化合物M2a(23.2g，70mmol)和氯仿(300ml)，冷却到0℃。用1小时向反应溶液中滴加N-溴琥珀酰亚胺(NBS、24.9g，140mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(DMF、100ml)的混合溶液。在滴加结束后，升温至室温。进而每次1g添加NBS直至反应完全进行。在反应结束后，将反应溶液注入到甲醇(1.5L)中。滤取得到的固体，使其干燥。向得到的固体中添加甲苯(500ml)并使其回流，进行了热过滤。在这里，回收得到的固体(固体A)，与其分开进行得到的甲苯溶液的浓缩，使用甲苯-异丙醇进行重结晶，滤取经重结晶得到的固体(固体B)。混合这些固体A和固体B，3次使用甲苯-异丙醇进行重结晶，由此得到了目的物M2b(25.1g，64％)。
1H-NMR(270MHz，THF-d8)：δ＝-0.50(s，9H)，5.96(d，2H)，6.89(dd，2H)，7.02(s，2H)，7.49(d，2H)，7.99(d，2H)ppm.
·工序(2c)
在氩气氛下，在500ml的四口烧瓶中混合与上述一样合成的化合物M1b(12.1g，20mmol)、化合物M2b(4.6g，9.4mmol)、Aliquat336(1.2g，3mmol)和甲苯(150ml)，进行1小时的氩气鼓泡。在该反应溶液中混合乙酸钯(21mg，0.1mmol)和三(邻甲氧基苯基)膦(33mg，0.1mmol)，加热到105℃。用1小时向该反应溶液中滴加2M的碳酸钠水溶液(15ml)，使其反应3小时。在反应结束后，进行分液，将有机层用于离子交换水(100ml×3)加以清洗，通过硫酸钠加以干燥。进而使液体通过氧化铝，由此进行精制，浓缩干燥而得到了化合物M2c(11.9g，99％)。不精制而直接使用粗制物用于下一个反应。
·工序(2d)
在氩气氛下，在300ml的四口烧瓶中混合化合物M2c(11.9g，9mmol)、三氟乙酸(22g，180mmol)和甲苯(100ml)，用3小时加热至80℃。在反应结束后，进行分液，用离子交换水(100ml×3)和碳酸氢钠饱和水溶液(100ml×4)加以清洗，通过硫酸钠加以干燥。使液体通过氧化铝，使甲苯溶液浓缩干固。用硅胶柱色谱(甲苯/己烷＝1∶1)对得到的固体进行精制，将得到的溶液浓缩后，用甲苯-己烷进行再沉淀，由此得到了化合物M2d(9.41g，83％)。
MS(APCI-MS：Positive)m/z：1228.6(〔M+H〕+).
1H-NMR(270MHz，THF-d8)：δ＝0.99(t，12H)，1.32-1.56(m，24H)，1.63-1.73(m，8H)，2.65(t，8H)，6.06(d，2H)，6.94(dd，2H)，7.09(d，2H)，7.13(d，8H)，7.23(d，8H)，7.33(dd，2H)，7.43(dd，2H)，7.49-7.52(m，4H)，7.60-7.67(m，3H)，7.68(s，2H)，7.76(dd，2H)，7.89-7.95(m，4H)ppm.
·工序(2e)
在氩气氛下，在500ml的4口烧瓶中混合化合物M2d(8.6g，7.0mmol)、与上述一样合成的化合物M1e(3.6g，7.1mmol)和二氯甲烷(130ml)。室温下用1小时向混合溶液中滴加三氟硼烷醚配位化合物(1ml，8mmol)和二氯甲烷(10ml)的混合溶液。然后，在30℃下将反应溶液搅拌100小时。在反应结束后，添加离子交换水(100ml)，然后使用分液漏斗用离子交换水(100ml×3)加以清洗。使用硫酸钠对得到的有机层进行干燥，进行减压浓缩。用中压分离柱(硅胶、己烷∶甲苯＝4∶1)对得到的油进行精制，由此得到了化合物M2(2.2g，18％)。
MS(APCI-MS：Positive)m/z：1711.6(〔M+H〕+).
<比较例1>(化合物CM1的合成)
Figure BPA00001372864200531
·工序(C1a)
在氩气气氛下，在避光下且在室温下，使化合物M1e(10.0g、20.0mmol)、及苯酚(2.82g、30.0mmol)溶解于脱水二氯甲烷(300mL)中，在搅拌过程中用1小时向其中滴加用脱水二氯甲烷(100mL)稀释后的、三氟化硼二乙基醚配位化合物(3.0mL、24mmol)溶液，进而在室温下搅拌2小时。将乙醇(200mL)、水(200mL)添加到反应混合物中，搅拌1小时。通过分液将水层除去之后，依次用5重量％碳酸氢钠水溶液(2次)、水、15重量％食盐水(2次)清洗有机层，用无水硫酸镁加以干燥，进行减压浓缩，由此得到了作为红色油状物的化合物CM1a(11.0g、收率96％、HPLC面积百分率97％)。
1H-NMR(300MHz，THF-d8)δ8.25(s，1H)，7.74(d，2H)，7.54(s，1H)，7.51(s，2H)，7.08(s，4H)，6.96(d，2H)，6.63(d，2H)，2.57(t，2H)，1.60(m，2H)，1.33(s，6H)，0.90(t，3H)
13C-NMR(75MHz，THF-d 8)δ＝159.0，156.2，144.2，143.5，140.2，136.9，132.6，131.2，131.0，130.9，130.3，129.8，123.8，123.5，117.0，37.4，33.8，33.6，31.2，24.6，15.5
·工序(C1b)
在氩气气氛下，在避光下且室温下，混合化合物CM1a(10.9g、18.9mmol)、及1-溴己烷(6.24g、37.8mmol)、碳酸钾(7.84g、56.7mmol)、乙醇(47ml)，在加热回流下搅拌4小时。加水(100ml)并搅拌，静置之后，滗去上清溶液而由此除去，将上述操作反复进行2次之后，添加乙醇(38ml)，加热回流30分钟，冷却之后，滗去上清，由此除去。使在反应容器底部固着的油状物溶解于甲苯中，进行减压浓缩，由此使其脱水之后，用中压分离硅胶柱色谱(硅胶、己烷∶氯仿＝100∶0～70∶30)进行精制，由此得到了作为黄色油状物的化合物CM1(10.49g，收率55％、HPLC面积百分率值99％)。
1H-NMR(300MHz，THF-d8)δ7.75(d，2H)，7.55(s，2H)，7.52(s，2H)，7.06(m，6H)，6.78(d，2H)，3.91(t，2H)，2.57(t，2H)，1.75(m，2H)，1.60(m，2H)，1.37(m，12H)，0.91(t，6H)
13C-NMR(75MHz，THF-d8)δ＝159.0，156.2，144.2，143.5，140.2，136.9，132.6，131.2，131.0，130.9，130.3，129.8，123.8，123.5，117.0，37.4，33.8，33.6，31.2，24.6，15.5
<比较例2>(化合物CM2的合成)
Figure BPA00001372864200541
氮气体气氛下，避光下将2，7-二溴芴酮(4.97g、14.7mmol)、4，4’-二甲基三苯胺(10.5g、36.8mmol)、及甲烷磺酸(1.41g、14.7mmol)在140℃下搅拌5小时。冷却至50℃之后，添加氯仿(50ml)，用10重量％碳酸钠水溶液(50ml)清洗2次，用无水硫酸镁加以干燥、减压浓缩之后，进行了重结晶(氯仿-丙酮)。向得到的固体加热溶解于二氯甲烷(330g)得到的溶液中添加活性炭(3g)，室温下搅拌1小时。通过预涂了硅胶的过滤器，除去活性炭，向得到的溶液缓慢加入丙酮而进行晶析，将其减压干燥，得到了白色固体的化合物CM2(9.8g、收率77％、HPLC面积百分率99％以上)。
1H-NMR(300MHz、THF-d8)δ2.26(s，12H)，6.80-7.20(m，24H)，7.5-7.8(m，6H)
LC-MS  M＝864
<比较例3>(化合物CM3的合成)
在氩气气氛下，在避光下且室温下，使与上述一样合成的化合物M1e(5.00g、10.0mmol)、4，4’-二甲基三苯胺(2.73g、10.0mmol)溶解于脱水二氯甲烷(340mL)中，在搅拌过程中用30分钟向其中滴加用脱水二氯甲烷(68mL)稀释后的、三氟化硼二乙基醚配位化合物(1.44mL、11.7mmol)溶液，进而在室温下搅拌30分钟。将乙醇(100mL)、水(100mL)添加到反应混合物中，搅拌1小时。
通过分液除去了水层之后，依次用5重量％碳酸氢钠水溶液(2次)、15％食盐水(2次)清洗有机层，用无水硫酸镁加以干燥、减压浓缩之后，使液体通过硅胶短柱(己烷/甲苯＝1/1)，进行减压浓缩、2次重结晶(丙酮-甲醇)、减压干燥，由此得到了作为白色固体的化合物CM3(5.84g、收率77％、HPLC面积百分率99％以上)。
1H-NMR(300MHz，THF-d8)δ0.90(t，3H)，1.28-1.41(m，6H)，1.56-1.62(m，2H)，2.27(s，6H)，2.56(t，2H)，6.84(d，2H)，6.92-7.11(m，14H)，7.51(dd，2H)，7.59(d，2H)，7.74(d，2H)
LC-MS  M＝753
<实施例3>(高分子化合物P1的合成)
使2，7-双(1，3，2-二氧硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴(0.7942g、1.497mmol)、2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.6581g、1.2mmol)、化合物M1(0.5091g、0.300mmol)、及三辛基甲基氯化铵(Aldrich公司制、商品名：Aliquat336)(0.19g、0.48mmol)在氩气气氛下溶解于甲苯(48ml)中。使氩气向溶液中鼓泡之后，升温至80℃，加入二氯双(三苯基膦)合钯(3.2mg、4.5μmol)的甲苯悬浮液(5ml)，进而添加17.5重量％碳酸钠水溶液(8.2ml、6.8mmol)，回流下使其反应20小时。暂时冷却之后，添加使苯基硼酸(0.02g、0.15mmol)悬浮于甲苯1ml中得到的溶液，进而在回流下使其反应2小时。添加甲苯(20ml)使其稀释之后，除去水层，添加9重量％N，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液(9ml)，在90℃下搅拌2小时之后，将有机层依次用离子交换水(20ml)清洗2次，用3重量％乙酸水溶液(20ml)清洗2次，用离子交换水(20ml)清洗2次，接着，向甲醇(250ml)中滴加，搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤滤取聚合物，用甲醇(50ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了粗聚合物。
使该粗聚合物溶解于甲苯(70ml)中，使液体通过在柱中填充的氧化铝(5g)、硅胶(15g)，进而使液体通过甲苯(70ml)。将得到的溶液在搅拌的过程中缓慢添加到甲醇(250ml)中，进而搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤进行滤取，用甲醇(50ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了作为聚合物的高分子化合物P1(1.20g、收率80％)。高分子化合物P1的聚苯乙烯换算的数均分子量Mn为1.2×105，聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为3.8×105，玻璃化转变温度为108℃，薄膜的荧光峰值波长为422nm及446nm。
高分子化合物P1从添加原料可推测为以下述比例(摩尔比)含有下述重复单元的化合物。
Figure BPA00001372864200571
<实施例4>(高分子化合物P2的合成)
使2，7-双(1，3，2-二氧硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴(0.4223g、0.796mmol)、2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.3861g、0.704mmol)、化合物M1(0.1358g、0.080mmol)、化合物M2(0.0274g、0.016mmol)、及三辛基甲基氯化铵(Aldrich公司制、商品名：Aliquat336)(0.10g、0.26mmol)在氩气气氛下溶解于甲苯(16ml)中。使氩气向溶液中鼓泡之后，升温至80℃，放入二氯双(三苯基膦)合钯(0.6mg、0.8μmol)的甲苯悬浮液(1ml)，进而添加17.5重量％碳酸钠水溶液(2.2ml、3.6mmol)，回流下使其反应20小时。暂时冷却之后，添加使苯基硼酸(0.10g、0.8mmol)悬浮于甲苯3ml得到的溶液，进而在回流下使其反应2小时。添加甲苯(20ml)使其稀释之后，除去水层，添加9重量％N，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液(5ml)，在90℃下搅拌2小时之后，将有机层依次用离子交换水(10ml)清洗2次，用3重量％乙酸水溶液(10ml)清洗2次，用离子交换水(10ml)清洗2次，接着，向甲醇(125ml)中滴加，搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤滤取聚合物，用甲醇(25ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了粗聚合物。
使该粗聚合物溶解于甲苯(25ml)中，使液体通过在柱中填充的氧化铝(5g)、硅胶(12g)，进而使液体通过甲苯(20ml)。将得到的溶液在搅拌的过程中缓慢添加甲醇(125ml)，进而搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤进行滤取，用甲醇(25ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了作为聚合物的高分子化合物P1(0.50g、收率78％)。高分子化合物P2的聚苯乙烯换算的数均分子量Mn为1.1×105，聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为2.4×105，玻璃化转变温度为86℃，薄膜的荧光峰值波长为422nm及440nm。
高分子化合物P2从添加原料可推测为以下述比例(摩尔比)含有下述重复单元的化合物。
Figure BPA00001372864200581
<实施例5>(高分子化合物P3的合成)
使2，7-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)-9，9-双(4’-己基苯基)芴(0.5909g、0.800mmol)、2，7-二溴-9，9-双(4’-己基苯基)芴(0.4125g、0.640mmol)、化合物M1(0.2308g、0.136mmol)、及化合物M2(0.0411g、0.024mmol)在氩气气氛下溶解于甲苯(18ml)中。使氩气向溶液中鼓泡之后，升温至80℃，加入二氯双(三苯基膦)合钯(1.1mg、1.6μmol)的甲苯悬浮液(3ml)，进而添加20重量％四乙基氢氧化铵水溶液(2.7ml、3.6mmol)，在回流下使其反应20小时。暂时冷却之后，添加使苯基硼酸(0.13g、0.85mmol)悬浮于甲苯3ml得到的溶液，进而在回流下使其反应2小时。添加甲苯(20ml)使其稀释之后，除去水层，添加9重量％N，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液(5ml)，在90℃下搅拌2小时之后，将有机层依次用离子交换水(10ml)清洗2次，用3重量％乙酸水溶液(10ml)清洗2次，用离子交换水(10ml)清洗2次，接着，向甲醇(125ml)中滴加，搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤滤取聚合物，用甲醇(25ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了粗聚合物。
使该粗聚合物溶解于甲苯(25ml)中，使液体通过在柱中填充的氧化铝(5g)、硅胶(12g)，进而使液体通过甲苯(20ml)。将得到的溶液在搅拌的过程中缓慢添加到甲醇(125ml)中，进而搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤进行滤取，用甲醇(25ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了作为聚合物的高分子化合物P1(0.72g、收率76％)。高分子化合物P3的聚苯乙烯换算的数均分子量Mn为1.4×105，聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为3.9×105，玻璃化转变温度为179℃，薄膜的荧光峰值波长为448nm。
高分子化合物P3从添加原料可推测为以下述比例(摩尔比)含有下述重复单元的化合物。
Figure BPA00001372864200591
<比较例4>(高分子化合物CP1的合成)
使2，7-双(1，3，2-二氧硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴(1.0675g、2.012mmol)、2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.8873g、1.618mmol)、化合物CM1(0.2672g、0.404mmol)、及三辛基甲基氯化铵(Aldrich公司制、商品名：Aliquat336)(0.26g、0.65mmol)在氩气气氛下溶解于甲苯(20ml)中。使氩气向溶液中鼓泡之后，升温至80℃，加入二氯双(三苯基膦)合钯(2.8mg、4.0μmol)的甲苯悬浮液(5ml)，进而添加17.5重量％碳酸钠水溶液(5.5ml、9.1mmol)，在回流下使其反应7小时。暂时冷却之后，添加使苯基硼酸(0.25g、2.02mmol)悬浮于甲苯3ml得到的溶液，进而在回流下使其反应2小时。添加甲苯(20ml)使其稀释之后，除去水层，添加9重量％N，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液(12ml)，90℃下搅拌2小时之后，将有机层依次用离子交换水(26ml)清洗2次，用3重量％乙酸水溶液(26ml)清洗2次，用离子交换水(26ml)清洗2次，接着，向甲醇(320ml)中滴加，搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤滤取聚合物，用甲醇(60ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了粗聚合物(1.54g)。
使该粗聚合物溶解于甲苯(70ml)中，使液体通过在柱中填充的氧化铝(15g)、硅胶(30g)，进而使液体通过甲苯(50ml)。将得到的溶液在搅拌的过程中缓慢添加甲醇(320mL)，进而搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤进行滤取，用甲醇(60ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了作为聚合物的高分子化合物CP1(1.22g、收率76％)。高分子化合物CP1的聚苯乙烯换算的数均分子量Mn为1.7×105，聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为5.8×105，玻璃化转变温度为83℃，薄膜的荧光峰值波长为422nm及438nm。
高分子化合物CP1从添加原料可推测为以下述比例(摩尔比)含有下述重复单元的化合物。
Figure BPA00001372864200601
<比较例5>(高分子化合物CP2的合成)
使2，7-双(1，3，2-二氧硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴(1.1814g、2.228mmol)、2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.9872g、1.800mmol)、化合物CM2(0.3900g、0.450mmol)、及三辛基甲基氯化铵(Aldrich公司制、商品名：Aliquat336)(0.29g、0.72mmol)在氩气气氛下溶解于甲苯(17.5ml)中。使氩气向溶液中鼓泡之后，升温至80℃，加入二氯双(三苯基膦)合钯(1.6mg、2.3μmol)的甲苯悬浮液(5ml)，进而添加20重量％四乙基氢氧化铵水溶液(7.3ml、10.4mmol)，在回流下使其反应7小时。暂时冷却之后，添加使苯基硼酸(0.27g、2.25mmol)悬浮于甲苯3ml得到的溶液，进而在回流下使其反应2小时。添加甲苯(22ml)将其稀释之后，除去水层，添加9重量％N，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液(14ml)，在90℃下搅拌2小时之后，将有机层依次用离子交换水(30ml)清洗2次，用3重量％乙酸水溶液(30ml)清洗2次，用离子交换水(30ml)清洗2次，接着，向甲醇(350ml)中滴加，搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤滤取聚合物，用甲醇(70ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了粗聚合物(1.89g)。
使该粗聚合物溶解于甲苯(70ml)中，使液体通过在柱中填充的氧化铝(15g)、硅胶(35g)，进而使液体通过甲苯(110ml)。将得到的溶液在搅拌的过程中缓慢添加甲醇(350ml)，进而搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤进行滤取，用甲醇(70ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了作为聚合物的高分子化合物CP2(1.65g、收率88％)。高分子化合物CP2的聚苯乙烯换算的数均分子量Mn为2.8×104，聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为6.1×104，玻璃化转变温度为89℃，薄膜的荧光峰值波长为423nm及438nm。
高分子化合物CP2从添加原料可推测为以下述比例(摩尔比)含有下述重复单元的化合物。
Figure BPA00001372864200611
<比较例6>(高分子化合物CP3的合成)
使2，7-双(1，3，2-二氧硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴(0.7838g、1.478mmol)、2，7-二溴-9，9-二辛基芴(0.6581g、1.200mmol)及化合物CM3(0.2267g、0.300mmol)在氩气气氛下溶解于甲苯(17ml)中。
使氩气向溶液中鼓泡之后，升温至80℃，加入二氯双(三苯基膦)合钯(1.1mg、1.5μmol)的甲苯悬浮液(5ml)，进而添加20重量％四乙基氢氧化铵水溶液(4.9ml、6.9mmol)，在回流下使其反应7小时。暂时冷却之后，添加使苯基硼酸(0.18g、1.5mmol)悬浮于甲苯17ml得到的溶液，进而在回流下使其反应2小时。除去水层，添加9重量％N，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液(10ml)，在90℃下搅拌2小时之后，将有机层依次用离子交换水(20ml)清洗2次，用3重量％乙酸水溶液(20ml)清洗2次，用离子交换水(20ml)清洗2次，接着，向甲醇(250ml)中滴加，搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤滤取聚合物，用甲醇(50ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了粗聚合物(0.94g)。
使该粗聚合物溶解于甲苯(50ml)中，使液体通过在柱中填充的氧化铝(5.5g)、硅胶(16.5g)，进而使液体通过甲苯(72ml)。将得到的溶液在搅拌的过程中缓慢添加甲醇(250ml)，进而搅拌30分钟，使聚合物析出。通过吸滤进行滤取，用甲醇(50ml)加以清洗，将其减压干燥，得到了作为聚合物的高分子化合物CP3(0.83g、收率69％)。高分子化合物CP3的聚苯乙烯换算的数均分子量Mn为1.7×104，聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为3.2×104，玻璃化转变温度为73℃，薄膜的荧光峰值波长为423nm及446nm。
高分子化合物CP3从添加原料可推测为以下述比例(摩尔比)含有下述重复单元的化合物。
Figure BPA00001372864200621
<实施例6>(发光元件P1的制作)
使高分子化合物P1溶解于二甲苯(关东化学公司制、电子工业用等级)中。此时，固体成分的浓度制备成1.2重量％。在通过溅射法以150nm的厚度带有ITO膜的玻璃基板上，使用聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸的溶液(Bayer公司制、商品名：BaytronP CH8000)，通过旋涂以65nm的厚度成膜，在加热板上，在200℃下干燥10分钟。接着，使用上述制备的二甲苯溶液，通过旋涂以850rpm的转速进行成膜。膜厚为约100nm。将其在氮气气氛下以130℃干燥20分钟之后，作为阴极，蒸镀氟化锂约4nm，接着蒸镀钙约5nm，最后蒸镀铝约100nm，制作了发光元件P1。元件构成为ITO/BaytronP(65nm)/高分子化合物P1/LiF/Ca/Al。真空度到达1×10-4Pa以下之后，开始了金属的蒸镀。
向发光元件P1施加电压，结果示出源自高分子化合物P1的峰值波长(EL)450nm的深蓝色发光。最大发光效率为1.9cd/A，此时的电压为3.6V，外部量子收率为1.5％。亮度1000cd/m2时的电压为7.4V，色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.18，0.13)，发光效率为1.2cd/A，外部量子收率为1.2％。将这些结果示于表1。
<实施例7>(发光元件P2的制作)
在实施例6中，代替高分子化合物P1的1.2重量％二甲苯溶液，使用了高分子化合物P2的1.3重量％二甲苯溶液，将旋涂的转速变更为1000rpm，除此之外，与实施例6相同，制作了发光元件P2。膜厚为约100nm。
对发光元件P2施加了电压，结果示出源自高分子化合物P2的峰值波长(EL)450nm的深蓝色发光。最大发光效率是0.82cd/A，此时的电压为6.4V，外部量子收率是0.92％。亮度1000cd/m2时的电压为12.0V，色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.16，0.10)，发光效率为0.77cd/A，外部量子收率是0.90％。将这些结果示于表1。
<实施例8>(发光元件P3的制作)
在实施例6中，代替高分子化合物P1的1.2重量％二甲苯溶液，使用了高分子化合物P3的1.2重量％二甲苯溶液，将旋涂的转速变更为1000rpm，除此之外，与实施例6相同，制作了发光元件P3。膜厚为约100nm。
对发光元件P3施加了电压，结果示出源自高分子化合物P3的峰值波长(EL)455nm的蓝色发光。最大发光效率为2.8cd/A，此时的电压为4.6V，外部量子收率为2.0％。亮度1000cd/m2时的电压为9.2V，色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.15，0.17)，发光效率为2.1cd/A，外部量子收率为1.6％。将这些结果示于表1。
<比较例7>(发光元件CP1的制作)
在实施例6中，代替高分子化合物P1的1.2重量％二甲苯溶液，使用了高分子化合物CP1的1.2重量％二甲苯溶液，将旋涂的转速变更为2000rpm，除此之外，与实施例6相同，制作了发光元件CP1。膜厚为约100nm。
向发光元件CP1施加了电压，结果示出源自高分子化合物CP1的峰值波长(EL)425nm的深蓝色发光。最大发光效率为1.5cd/A，此时的电压为3.2V，外部量子收率为1.2％。亮度1000cd/m2时的电压为5.6V，色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.15，0.17)，发光效率为0.54cd/A，外部量子收率是0.59％。
将这些结果示于表1。
<比较例8>(发光元件CP2的制作)
在实施例6中，代替高分子化合物P1的1.3重量％二甲苯溶液，使用了高分子化合物CP2的1.7重量％二甲苯溶液，将旋涂的转速变更为2200rpm，除此之外，与实施例6相同，制作了发光元件CP2。膜厚为约100nm。
对发光元件CP2施加了电压，结果示出源自高分子化合物CP2的峰值波长(EL)450nm的深蓝色发光。最大发光效率是0.18cd/A，此时的电压为5.6V，外部量子收率是0.29％。亮度1000cd/m2时的电压为7.8V，色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.19，0.11)，发光效率为0.34cd/A，外部量子收率是0.37％。将这些结果示于表1。
<比较例9>(发光元件CP3的制作)
在实施例6中，代替高分子化合物P1的1.2重量％二甲苯溶液，使用了高分子化合物CP2的1.8重量％二甲苯溶液，将旋涂的转速变更为2200rpm，除此之外，与实施例6相同，制作了发光元件CP3。膜厚为约100nm。
对发光元件CP3施加了电压，结果示出源自高分子化合物CP1的峰值波长(EL)450nm的蓝色发光。最大发光效率是0.83cd/A，此时的电压为3.4V，外部量子收率是0.89％。亮度1000cd/m2时的电压为7.8V，色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.17，0.10)，发光效率为0.43cd/A，外部量子收率是0.51％。将这些结果示于表1。
表1
Figure BPA00001372864200651
<合成例1>(发光材料EM-A的合成)
Figure BPA00001372864200652
在氩气氛下，在1000ml烧瓶中混合N，N-二甲基乙酰胺(300ml)、及喹吖啶酮(15.0g，48.0mmol)混合，一点一点添加以约60重量％在矿物油中稀释后的氢化钠(5.76g，144mmol)，在80℃下搅拌1小时，然后用15分钟向其中滴加2-乙基己基溴化物(38.6g，200mmol)，在80℃下搅拌6小时。反应结束后，注到用冰水浴冷却的蒸馏水(900ml)中，用1N盐酸水进行中和。添加乙酸乙酯800ml提取之后，将有机层用5重量％食盐水(300ml)加以清洗，使用硫酸镁对得到的有机层进行干燥，将其减压浓缩。使得到的固体溶解于氯仿(200ml)中，使液体通过硅胶短柱之后，将其减压浓缩，添加己烷(150ml)而析出固体，对得到的固体进行滤取，用己烷(100ml)加以清洗，将其减压干燥，由此得到了粗生成物(11.2g)。用中压硅胶柱色谱(氯仿/乙酸乙酯＝5/1)对得到的固体进行精制，得到了发光材料EM-A(9.4g，收率46％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝0.84(t，6H)，0.97(t，6H)，1.20-1.54(m，16H)，2.20(bs，2H)，4.50(bs，4H)，7.26(t，2H)，7.56(d，2H)，7.72(t，2H)，8.58(d，2H)，8.84(s、2H).
13C-NMR(75MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝11.6，14.3，23.4，24.7，29.1，31.3，38.7，50.0，114.7，115.8，121.2，121.6，126.5，128.4，134.7，136.7，143.4，178.5.
<合成例2>(发光材料EM-B的合成)
Figure BPA00001372864200661
在氩气氛下，在500ml烧瓶中，用氩气使9，10-二溴蒽(16.8g，50.0mmol)、叔丁醇钠(10.5g，110mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.46g，0.5mmol)、及甲苯(100ml)的混合物鼓泡之后，用注射器加入三-叔丁基膦(0.4g，2mmol)。加热到90℃之后，用40分钟滴加将N，N-二-对甲苯基胺(21.7g，110mmol)溶解于甲苯(100ml)得到的溶液。在90℃下搅拌40分钟，接着在回流下搅拌3小时之后，冷却至室温，滤取析出物。使得到的固体在回流下溶解于氯仿(500ml)中，通过热过滤除去不溶物。将滤液浓缩至约350g之后，边搅拌边滴加甲醇(250ml)，析出固体，对析出的固体进行滤取，用甲醇加以清洗，将其减压干燥。在得到的固体中添加甲苯(200ml)，80℃下激烈搅拌之后，冷却到室温，对固体进行滤取，依次用甲苯(100ml)、己烷(100ml)加以清洗，将其减压干燥，由此得到了作为橘色粉末的发光材料EM-B(19.9g，收率70％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝2.26(s、12H)，6.98(s，16H)，7.30-7.34(m，4H)，8.15-8.18(m，4H).
<实施例9>
制备高分子化合物P1的、0.8重量％二甲苯溶液。通过转速1000rpm的旋涂将该溶液涂布在石英基板上，测定了光致发光量子收率。其结果，量子收率为65％，通过发光光谱求出的色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.16，0.07)，示出深蓝色发光。将这些结果示于表2。
<实施例10>
在实施例9中，代替高分子化合物P1的0.8重量％二甲苯溶液，使用在高分子化合物P1中添加5重量％发光材料EM-A得到的混合物的0.8重量％二甲苯溶液，除此之外，与实施例32相同，测定了光致发光量子率。其结果，量子收率为24％，通过发光光谱求出的色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.37，0.52)，示出绿色发光。将这些结果示于表2。
<实施例11>
在实施例9中，代替高分子化合物P1的0.8重量％二甲苯溶液，使用了在高分子化合物P1中添加5重量％发光材料EM-B得到的混合物的0.8重量％二甲苯溶液，除此之外，与实施例32相同，测定了光致发光量子率。其结果，量子收率为73％，发光光谱求出的色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.30，0.62)，示出绿色发光。将这些结果示于表2。
<实施例12>
在实施例9中，代替高分子化合物P1的0.8重量％二甲苯溶液，使用在高分子化合物P1中添加5重量％下述式所示的发光材料EM-C(アメリカンダイソ一ス公司制、商品名：ADS077RE)得到的混合物的0.8重量％二甲苯溶液，除此之外，与实施例32相同，测定了光致发光量子率。其结果，量子收率为24％，发光光谱求出的色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.51，0.22)，示出红色发光。将这些结果示于表2。
Figure BPA00001372864200681
<实施例13>
在实施例9中，代替高分子化合物P1的0.8重量％二甲苯溶液，使用了在高分子化合物P1添加10重量％下述式所示的发光材料EM-D(东京化成工业株式会公司制、5，6，11，12-四苯基丁省)得到的混合物的0.8重量％二甲苯溶液，除此之外，与实施例32相同，测定了光致发光量子收率。其结果，量子收率为58％，发光光谱求出的色度坐标C.I.E.1931为(x，y)＝(0.48，0.49)，示出黄色发光。将这些结果示于表2。
Figure BPA00001372864200682
表2
Figure BPA00001372864200691
<评价>
由表1可知，本发明的高分子化合物，是在1000cd/m2的亮度下的外部量子收率出色的发光元件的制作中有用的高分子化合物。
表2可知，本发明的高分子化合物，通过为与发光材料的组合物，可以容易地调节发光色度。
产业上的利用可能性
本发明的高分子化合物，是在制作1000cd/m2的亮度下的外部量子收率出色的发光元件中有用的高分子化合物。进而，本发明的高分子化合物通常为与发光材料的组合物，由此可以容易地调节发光色度。

Claims (14)

1.一种高分子化合物，其中，含有下述式(1a)所示的结构单元，
Figure FPA00001372864100011
式中，A环及B环分别独立地表示取代或未取代的芳香族烃环，R1是下述式(2)所示的基团，R2表示芳基或者1价芳香族杂环基，这些基团中的氢原子可以被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基取代，
Figure FPA00001372864100012
式中，Ar1表示亚芳基、或者相同或不同的2个以上亚芳基直接键合形成的2价基团，Ar4及Ar5分别独立地表示芳基或者1价芳香族杂环基，Ar2及Ar3分别独立地表示亚芳基、或者2价芳香族杂环基，在Ar2及Ar3为亚苯基的情况下，从这些亚苯基上键合的氮原子来看位于邻位的、Ar2所示的亚苯基上的1个碳原子和Ar3所示的亚苯基上的1个碳原子，相互直接键合，或者借助-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-N(R6)-、-C(＝O)-N(R6)-或-C(R6)(R6)-键合而形成5～7员环，R6表示氢原子、烷基、芳基、或者1价芳香族杂环基，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5及R6所示的基团中的氢原子，可以分别被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基取代，在R6存在多个的情况下，它们可以相同或不同。
2.如权利要求1所述的高分子化合物，其中，
式(1a)所示的结构单元是下述式(1)所示的结构单元，
Figure FPA00001372864100021
式中，R1及R2与上述同义，R3a、R4a、R5a、R3b、R4b及R5b分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子或者氰基，R8及R9分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或者1价芳香族杂环基，R3a、R4a、R5a、R3b、R4b、R5b、R8及R9所示的芳基及1价芳香族杂环基中的氢原子可以分别被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基取代，R3a和R4a、R3b和R4b、R3a和R3b、及R8和R9可以分别一起形成环。
3.如权利要求1或者2所述的高分子化合物，其中，
R2是被烷基或芳基取代的芳基、或者未取代的芳基。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的高分子化合物，其中，
式(2)所示的基团是下述式(2-000)或者(2-100)所示的基团，
Figure FPA00001372864100022
式中，Ar4及Ar5与上述同义。
5.如权利要求1～4中任意一项所述的高分子化合物，其中，
还含有从下述式(3)～(5)所示的结构单元构成的组中选择的至少一种结构单元，
——Ar8——        (3)
Figure FPA00001372864100031
——Ar16-X1——    (5)
式中，Ar8及Ar16分别独立地表示亚芳基、或2价芳香族杂环基、或者从该亚芳基及该2价芳香族杂环基构成的组中选择的相同或不同的2个以上的基团直接键合形成的2价基团，Ar9、Ar10、Ar11及Ar12分别独立地表示亚芳基、或者相同或不同的2个以上的亚芳基直接键合形成的2价基团，Ar13、Ar14及Ar15分别独立地表示芳基或者1价芳香族杂环基，Ar8及Ar16所示的亚芳基、2价芳香族杂环基及2价基团可以分别被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、-N(R8)(R9)、氟原子或者氰基取代，Ar9、Ar10、Ar11、Ar12、Ar13、Ar14及Ar15所示的基团中的氢原子可以分别被烷基、烷氧基、烷硫基、取代羰基、取代羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基取代，从由Ar11、Ar14及Ar15所示的基团构成的组中选择的基团，可以与和该基团键合到相同的氮原子上的从Ar9、Ar10、Ar11、Ar12、Ar13、Ar14及Ar15所示的基团构成的组中选择的基团相互直接键合，或者借助-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-N(R6)-、-C(＝O)-N(R6)-或者-C(R6)(R6)-加以键合，形成5～7员环，m及mm分别独立地表示0或者1，X1表示-C(R7)＝C(R7)-或者-C≡C-，R7表示氢原子、烷基、芳基、1价芳香族杂环基、氟原子或者氰基，R7所示的基团是取代或未取代的基团，在Ar10、Ar11、Ar14及Ar15有多个的情况下，它们分别可以相同或不同，R6、R8及R9与上述同义。
6.如权利要求5所述的高分子化合物，其中，
相对于全部结构单元的合计摩尔数，式(1a)所示的结构单元、式(3)所示的结构单元、式(4)所示的结构单元、及式(5)所示的结构单元的合计摩尔数为90～100％。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的高分子化合物，其中，
聚苯乙烯换算的数均分子量为1×103～1×108。
8.一种高分子化合物，其是下述式(A)所示的化合物，
Figure FPA00001372864100041
式中，R1、R2、R3A、R4a、R5a、R3b、R4b及R5b与上述同义，
Xa及Xb分别独立地表示溴原子、碘原子、氯原子、-O-S(＝O)2R20、-B(OR21)2、-BF4Q1、-Sn(R22)3、-MgY1或者-ZnY1，R20表示烷基、或者可以被烷基、烷氧基、硝基、氟原子或氰基取代的芳基，R21及R22分别独立地表示氢原子或者烷基，存在2个的R21可以相同或不同，可以一起形成环，存在3个的R22可以相同或不同，可以一起形成环，Q1表示锂、钠、钾、铷或者铯的1价阳离子，Y1表示溴原子、碘原子或者氯原子。
9.一种组合物，其中，含有权利要求1～7中任意一项所述的高分子化合物。
10.一种溶液，其中，含有权利要求1～7中任意一项所述的高分子化合物和溶剂。
11.一种薄膜，其中，含有权利要求1～7中任意一项所述的高分子化合物。
12.一种发光元件，其中，具有：
由阳极及阴极构成的电极、和在该电极间设置的含有权利要求1～7中任意一项所述的高分子化合物的有机层。
13.一种面状光源，其中，具备权利要求12所述的发光元件。
14.一种显示装置，其中，具备权利要求12所述的发光元件。
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