CN102209524A - 清洗剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种调节性能优异的清洗剂组合物。毛发用清洗剂组合物,其特征在于,含有阴离子表面活性剂和硅烷改性阳离子化纤维素。所述阴离子表面活性剂优选聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。此外,涉及含有阴离子表面活性剂和硅烷改性阳离子化纤维素的皮肤用清洗剂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及清洗剂组合物。
本申请以2008年11月12日的日本申请的特愿2008-289893号为基础,主张其优先权,在这里引用其内容。
背景技术
以前,在香波等的毛发用清洗剂组合物及沐浴露等的皮肤用清洗剂组合物中除了混合作为清洗成分的表面活性剂之外,出于改善调节性能(清洗时的顺滑、干燥时的硬邦邦、光滑感等)的目的,还混合调节剂。
用作调节剂的化合物有阳离子化纤维素(例如专利文献1)。在这样的用途中,阳离子化纤维素一般溶解于水或者含有水的混合溶剂(以下,有时称为水系溶剂)后使用,所以考虑溶解性,通常做成微粒状使用。可是,阳离子化纤维素的亲水性高,所以做成微粒状使用时,水分散性不好。
对于这样的问题,有提案提出使用经过乙二醛处理的阳离子化纤维素,这样,其疏水性提高,水分散性提高(例如专利文献2)。进行乙二醛处理的话,乙二醛和阳离子化纤维素通过半缩醛键合进行交联,疏水性提高。该交联会由于碱或热而水解。因此,将乙二醛处理过的阳离子化纤维素投到水或水系溶剂中时,由于优异的水分散性而分散,然后,由于碱或热,表现出更优异的溶解性。
然而,上述乙二醛处理过的阳离子化纤维素,虽然其水分散性优异,但是混合了所述阳离子化纤维素的毛发用清洗剂组合物,清洗时感觉头发和手指之间有摩擦等,还不能说调节性能是充分的。
另外,关于乙二醛处理,由于乙二醛被指定为变异源性物质,所以对其的替代技术进行了研究,例如,有提案提出使用硅烷化合物的硅烷改性方法。作为硅烷改性方法,提案有例如使用氨基硅烷或环氧硅烷的方法(专利文献3~4)、使用烷基三烷氧基硅烷、烷基四酰氧基硅烷、四烷氧硅烷、四酰基氧基硅烷的方法(专利文献5~8)等。
专利文献9公开了用氨基硅烷偶联剂对阳离子化纤维素进行处理得到的硅烷改性阳离子化纤维素。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开昭55-38813号公报
专利文献2:日本专利特开2000-319139号公报
专利文献3:日本专利特公昭51-2103号公报
专利文献4:日本专利特开昭47-35073号公报
专利文献5:日本专利特公平6-39481号公报
专利文献6:日本专利特开平8-183801号公报
专利文献7:日本专利特开2004-155805号公报
专利文献8:日本专利特开昭61-195138号公报
专利文献9:日本专利特开2007-211167号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况所作的发明,目的在于提供一种调节性能优异的清洗剂组合物。
解决课题的手段
本发明人经过反复专心致志的研究,结果发现,通过将特定的表面活性剂和特定的阳离子化纤维素组合,可以表现出优异的调节性能,从而完成了本发明。
也就是,解决上述课题的本发明的毛发用清洗剂组合物的特征在于,含有阴离子表面活性剂和硅烷改性阳离子化纤维素。
此外,本发明的皮肤用清洗剂组合物的特征在于,含有阴离子表面活性剂和硅烷改性阳离子化纤维素。
发明的效果
根据本发明,提供调节性能优异的清洗剂组合物。
具体实施方式
本发明的清洗剂组合物含有阴离子表面活性剂(以下,称之为(A)成分)和硅烷改性阳离子化纤维素(以下,称之为(B)成分)。
作为(A)成分,举例有硫酸酯盐型阴离子表面活性剂、磺酸盐型阴离子表面活性剂、羧酸盐型阴离子表面活性剂、磷酸酯盐型阴离子表面活性剂等。其中,从与其他成分混合时稳定性优异或起泡性、成本方面考虑,优选硫酸酯盐型阴离子表面活性剂。
作为盐,优选钠盐、钾盐等的碱金属盐;钙盐、镁盐等的碱土类金属盐;三乙醇胺等的链烷醇胺盐或铵盐,优选碱金属盐。
作为硫酸酯盐型阴离子表面活性剂,举例有烷基硫酸盐、链烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基苯基醚硫酸盐、烷基多元醇醚硫酸盐等。
更具体地,烷基硫酸盐或链烯基硫酸盐举例有碳原子数10~20的烷基硫酸盐或链烯基硫酸盐。
聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基苯基醚硫酸盐分别由烷基醚硫酸盐、链烯基醚硫酸盐、烷基苯基醚硫酸盐、链烯基苯基醚硫酸盐与氧化烯加成得到。
氧化烯优选碳原子数2~4的氧化烯的任一个或者氧化乙烯(EO)和氧化丙烯(PO)混合而成的物质。EO与PO混合时,该比率优选摩尔比为EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1的范围内。氧化烯特别优选EO。
是聚氧化烯烷基醚硫酸盐或聚氧化烯链烯基醚硫酸盐的话,氧化烯的加成摩尔数优选平均为0.5~10摩尔。此外,是聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基苯基醚硫酸盐的话,优选平均为3~30摩尔。
聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基苯基醚硫酸盐中的烷基或链烯基的碳原子数优选8~20。所述烷基或链烯基可以为直链状,也可以为支链状。
烷基多元醇醚硫酸盐举例有例如碳原子数10~20的烷基甘油基醚磺酸盐等。
从与其他成分混合时稳定性优异或起泡性、成本方面考虑,硫酸酯盐型阴离子表面活性剂优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐。
关于聚氧化乙烯烷基醚硫酸盐,合适的可以例举下述通式(1)表示的化合物。
[化1]
[式(1)中,R1表示碳原子数8~20的烷基;n1表示氧化乙烯的平均加成摩尔数;M表示碱金属原子、碱土类金属原子、链烷醇胺或铵。]
所述通式(1)中,R1是碳原子数8~20的烷基。所述烷基的碳原子数优选8~18,更优选10~16,进一步优选12~13。R1的碳原子数为8以上时,由于疏水性提高,所以清洗力提高。另一方面,R1的碳原子数为20以下时,由于化合物自身的溶解性良好,所以保存时的析出被抑制。所述烷基可以为直链状,也可以为支链状。
n1表示氧化乙烯的平均加成摩尔数,优选1~6,更优选1~4,进一步优选1~3。
M表示碱金属原子、碱土类金属原子、链烷醇胺或铵。
碱金属原子举例有钠、钾等。
碱土类金属原子举例有钙、镁等。
链烷醇胺举例有三乙醇胺等。
其中,M优选碱金属原子,特别优选钠。
磺酸盐型阴离子表面活性剂举例有烷基苯磺酸盐、链状烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸烷基酯盐等。
更具体地,烷基苯磺酸盐举例有具有碳原子数8~18的烷基的直链状或含支链状的烷基苯磺酸盐。
作为链状烷烃磺酸盐,链状烷烃磺酸盐也称作石蜡(paraffin)磺酸盐,举例有例如碳原子数10~21的链状烷烃磺酸盐。链状烷烃磺酸盐优选含有二级链状烷烃磺酸盐。优选的链状烷烃磺酸盐举例有例如每一分子具有10~21个碳原子的仲烷基磺酸盐和少量的伯烷基磺酸盐、二磺酸盐或聚磺酸盐的混合物。上述仲烷基磺酸盐优选至少80质量%以上、更优选至少90质量%以上是每一分子具有10~14个碳原子的。
α-烯烃磺酸盐举例有碳原子数10~20的α-烯烃磺酸盐。
α-磺基脂肪酸盐举例有碳原子数8~20的饱和或者不饱和的α-磺基脂肪酸盐。
α-磺基脂肪酸烷基酯盐举例有所述α-磺基脂肪酸盐的甲酯、乙酯或丙酯盐。
羧酸盐型阴离子表面活性剂举例有聚氧化烯烷基醚羧酸盐、聚氧化烯链烯基醚羧酸盐、碳原子数10~20的高级脂肪酸盐(皂)等。具体地,可以举例月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸等的脂肪酸的钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铵盐、三乙醇胺盐、三丙醇胺盐等的碱盐。合适的脂肪酸碱盐的具体例举例有单独的月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸的钠盐、钾盐,或者它们的混合盐等。它们可以单独使用,也可以2种以上混合使用。
作为聚氧化烯烷基醚羧酸盐、聚氧化烯链烯基醚羧酸盐中的氧化烯,举例有与所述硫酸酯盐型阴离子表面活性剂的说明中所举的氧化烯相同的氧化烯。
聚氧化烯烷基醚羧酸盐、聚氧化烯链烯基醚羧酸盐中的烷基或链烯基的碳原子数优选10~20。所述烷基或链烯基可以为直链状,也可以为支链状。
磷酸酯型阴离子表面活性剂举例有长链单烷基磷酸盐、长链二烷基磷酸盐、长链倍半烷基磷酸盐、聚氧乙烯单烷基磷酸盐、聚氧乙烯二烷基磷酸盐、聚氧乙烯倍半烷基磷酸盐等。“长链”烷基表示碳原子数为8以上,优选10~20。
(A)成分可以使用市售的,也可以通过公知的手法进行合成。
例如,所述通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐例如可以如下进行制造。
使氧化乙烯与高级醇(R1-OH)加成,得到聚氧乙烯烷基醚(醇乙氧基化物)。用硫烷将上述聚氧乙烯烷基醚磺化或者硫酸盐化。由此可以得到聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
(A)成分可以单独使用一种,也可以2种以上混合使用。
清洗剂组合物中,(A)成分的含量相对于清洗剂组合物的总质量,优选1~20质量%,更优选3~18质量%,进一步优选5~15质量%。通过所述含量为所述范围的下限值以上,清洗力等提高,所述上限值以下时,降低使用时的刺激。
(B)成分(硅烷改性阳离子化纤维素)举例有用氨基硅烷偶联剂对阳离子化纤维素处理后得到的物质。
所述(B)成分可以通过例如日本专利特开2007-216089号公报所述的制造方法进行制造,但是本发明中,(B)成分优选通过含有下述工序(1)~(6)的制造方法进行制造。
工序(1):在水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂中,碱存在下,将水溶性纤维素醚阳离子化,得到含有阳离子化纤维素的料浆。
工序(2):在所述工序(1)中得到的料浆添加酸,对碱进行中和的工序。
工序(3):是在中和后的阳离子化纤维素中添加水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂,使得与该阳离子化纤维素接触的全部溶剂中的水分为10质量%以下的工序。
工序(4):使所述工序(3)得到的阳离子化纤维素与氨基硅烷化合物反应的工序。
工序(5):在所述工序(1)得到的料浆或该滤饼中添加氨基硅烷化合物,利用所述氨基硅烷化合物对所述阳离子化纤维素进行处理的工序,所述氨基硅烷化合物的添加量相对于所述水溶性纤维素醚为0.05~20质量%,在pH10以上的碱条件下,使利用所述氨基硅烷化合物进行的所述阳离子化纤维素的处理进行反应的工序。
工序(6):进行以下两个干燥处理,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(5)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
工序(7):在所述工序(5)得到的反应物中添加酸进行中和的工序。
工序(8):进行以下两个干燥处理的工序,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(7)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
工序(9):进行以下两个干燥处理的工序,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(3)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
通过所涉及的制造方法制造的(B)成分的水分散性优异,投入水或者水和水相溶性有机溶剂的混合溶剂等的水系溶剂时,容易在短时间内分散。此外,在水系溶剂中的溶解性优异。此外,与传统的乙二醛处理过的阳离子化纤维素相比,在安全性方面也优异。
以下,对各工序进行详细说明。
<工序(1)>
工序(1)中,在水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂中,碱存在下,将水溶性纤维素醚阳离子化,得到含有阳离子化纤维素的料浆。
水溶性纤维素醚举例有羟基烷基纤维素醚。羟基烷基纤维素醚是由纤维素的羟基与作为取代基的羟基烷基键合得到。
所述羟基烷基是通式-(A-O)nH表示的基团。式中,A是碳原子数2~3的亚烷基,优选亚乙基或亚丙基,更优选亚乙基。n是氧化烯的平均加成摩尔数,所述平均加成摩尔数相对于水溶性纤维素醚的葡萄糖残基(单元骨架)1摩尔,优选0.5~3.5摩尔,更优选1~2.5摩尔。
羟基烷基纤维素醚可以具有羟基烷基以外的取代基。所述取代基举例有例如碳原子数1~3的烷基等。
羟基烷基纤维素醚具体举例有羟基乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、甲基-羟基乙基纤维素(MHEC)、甲基-羟丙基纤维素(MHEC)、乙基-羟基乙基纤维素(EHEC)等。其中,HEC低价,一般用于增稠剂等的用途,因而优选。可以使用这些之中的任一种,也可以2种以上并用。
所涉及的羟基烷基纤维素醚可以使用市售品,也可以合成。羟基烷基纤维素醚可以通过例如对纤维素进行碱处理,制成碱纤维素,使其与氧化烯反应,进行合成。
市售品有住友精化生产:HEC AL-15、AH-15、AX-15、SW-25F、SG-25F、SY-25F及Daicel化学工业生产:HEC Daicel SE550、SE600、SE900等。
水溶性纤维素醚的粘度优选2质量%的水溶液在20℃下的粘度为5~35,000mPa·s。粘度是指采用B型粘度计从开始测定经过1分钟后的粘度。
水相溶性有机溶剂只要是与水混合时形成均一的溶液的即可,例如举例有碳原子数1~4的醇、丙酮等。其中,优选碳原子数1~4的醇,具体举例有甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁基醇等。其中,从价格·安全性方面考虑,优选乙醇、异丙醇、叔丁基醇。
从抑制副反应,使阳离子化反应有效地进行的观点考虑,混合溶剂中水的比例优选12~30质量%,更优选12~20质量%。通过设定为下限以上,可以使阳离子化反应更有效地进行。上限以上的话,生成的阳离子化纤维素或水溶性纤维素醚溶解,原材料利用率下降,或者由于溶解于一部分水中而凝胶化,在处理、制造性方面不理想。
从避免水溶性纤维素醚局部进行阳离子化的观点以及提高反应器的容积效率的观点考虑,混合溶剂的使用量相对于水溶性纤维素醚100质量份,优选200~1500质量份,更优选300~800质量份。
碱可以举例氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等的碱金属氢氧化物。其中,氢氧化钠因低价而优选。
关于碱的使用量,相对于水溶性纤维素醚,碱的含量优选0.1~10质量%。
水溶性纤维素醚的阳离子化可以通过使水溶性纤维素醚和阳离子化剂反应来实施。
作为阳离子化剂,只要是与水溶性纤维素醚的羟基的氢原子(活性氢)反应、将阳离子性给与水溶性纤维素醚的即可,具体举例有氯化缩水甘油三甲基铵、氯化缩水甘油三乙基铵、溴化缩水甘油三甲基铵、溴化缩水甘油三乙基铵等的卤化缩水甘油三烷基铵,或者氯化二甲基二烯丙基铵、氯化甲基丙烯酰氧基亚乙基三甲基铵、氯化-3-氯-2-羟基丙基三甲基铵等的卤化铵化合物。其中,从低价且反应性高的观点考虑,优选氯化缩水甘油三甲基铵。
从提高阳离子化纤维素的产率的观点以及避免没有与使用量相称的效果而不经济的观点,阳离子化剂的使用量相对于水溶性纤维素醚中的每个葡萄糖残基单元骨架,优选0.1~1.4摩尔的量,更优选0.3~1.2摩尔的量。
水溶性纤维素醚和阳离子化剂的反应可以通过例如将水溶性纤维素醚、所述混合溶剂和碱混合,搅拌后,添加阳离子化剂,设定成规定的反应温度来实施。
从促进反应、缩短反应时间的观点以及避免反应急剧进行的避免观点考虑,此时的反应温度通常在40~60℃的范围内,优选45~55℃。
反应时间根据反应温度的不同而不同,所以不能一致决定,通常2~4小时左右。
这样,可得到含有阳离子化纤维素的料浆。
对所述阳离子化纤维素的阳离子化度无特别限定,可以根据最终得到的硅烷改性阳离子化纤维素((B)成分)的阳离子化度进行适当选择。优选0.3~2.5质量%,更优选0.5~2.0质量%。
所述阳离子化度为0.3质量%以上时,所述阳离子化纤维素的阳离子性提高,进而最终得到的硅烷改性阳离子化纤维素的阳离子性提高,该功能(增稠性等)提高。2.5质量%以下时,与氨基硅烷化合物的反应性良好,硅烷改性阳离子化纤维素的水分散性也提高。
此外,硅烷改性阳离子化纤维素的阳离子化度优选0.5~2.7质量%,更优选0.7~2.2质量%。所述阳离子化度为0.5质量%以上时,溶解性·水分散性优异。2.7质量%以下时,也可充分地得到硅烷改性阳离子化纤维素的溶解性·水分散性。
在这里,阳离子化纤维素的阳离子化度是指所述阳离子化纤维素的每葡萄糖残基单元骨架中的氮原子的比例。阳离子化度可以通过医药部外品原料规格2006(药事日报社)的氯化O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基]羟基乙基纤维素这一页记载的方法进行测定。所述氮原子来自阳离子化剂,阳离子化度可以通过调节阳离子化剂的使用量等进行调节。
<工序(2)>
工序(2)中,在所述工序(1)中得到的料浆添加酸,对碱进行中和。
酸可以举例例如硫酸、盐酸、硝酸等的强酸,及乙酸、磷酸等的弱酸。其中,盐酸、硫酸、硝酸因低价而优选。
关于酸的使用量,适当进行调整,使将最终的硅烷改性阳离子化纤维素制成水溶液时的pH为后述所期望的范围内即可。由于工序(4)中使用的氨基硅烷化合物为碱性,所以其量优选是使添加所述酸后的料浆的pH比所述所期望的pH低的量。具体地,优选使添加所述酸后的料浆的pH在25℃的条件下为2.0~6.0的量,更优选pH为3.5~5.5的量。所述pH为上述范围内时,最终得到的硅烷改性阳离子化纤维素的水分散性良好,水溶性也良好。
<工序(3)>
所述工序(2)或后述的工序(7)中得到的料浆中残留阳离子化时使用的水分,所述料浆中的全部溶剂中的水分通常为12~30质量%。
工序(3)中,在中和后的阳离子化纤维素中添加水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂,使得与该阳离子化纤维素接触的全部溶剂中的水分为10质量%以下。
水相溶性有机溶剂举例有与所述工序(1)中所举的水相溶性有机溶剂相同的溶剂。
关于水相溶性有机溶剂与水的混合溶剂中水的比例,在添加该混合溶剂后的阳离子化纤维素的料浆或者将所述料浆进行脱液处理得到的滤饼中所含的全部溶剂(母液)中的水分为10质量%以下的范围即可,根据添加混合溶剂的料浆或者滤饼中的水分量适当选择即可。
工序(3)的实施方法具体举例有以下的方法(3-1)、(3-2)等。
方法(3-1):是对于所述工序(2)或后述的工序(7)得到的料浆,加入水相溶性有机溶剂,或者水相溶性有机溶剂与水的混合溶剂,进行混合、搅拌的方法。
方法(3-2):是对所述工序(2)或后述的工序(7)得到的料浆进行脱液处理,在得到的滤饼中添加水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂与水的混合溶剂的方法。
方法(3-2)更具体地举例有以下的方法(3-2a)、(3-2b)等。
方法(3-2a):是将所述工序(2)或后述的工序(7)得到的中和后的料浆进行脱液后,使得到的滤饼再分散在水相溶性有机溶剂或混合溶剂中,制成料浆的方法。
方法(3-2b):是将所述工序(2)或后述的工序(7)得到的中和后的料浆进行脱液后,将水相溶性有机溶剂或混合溶剂喷淋在得到的滤饼上的方法。
通过喷淋进行滤饼的处理时,也可以采用连续处理方法,将滤饼放在传送带等上,在其上面进行喷淋。
此外,经过这些处理之后,进一步地,为了除去使用的水相溶性有机溶剂或混合溶剂,可以进行脱液处理。
方法(3-1)及(3-2a)的情况,添加上述溶剂,使得加入水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂与水的混合溶剂之后的料浆所含的母液中的水分为10质量%以下即可。
此外,像方法(3-2b)那样通过喷淋对滤饼进行处理时,进行喷淋到最终滤饼所含的母液中的水分为10质量%以下即可。
方法(3-2)中,对脱液处理方法无特别限定,可以利用过滤或离心分离等的以往公知的固液分离方法。例如,可以通过用滤布、使用离心脱液机来实施。
脱液处理优选进行到滤饼中的固体部分为40~70质量%。
使1g滤饼在105℃下干燥2小时,从该前后的分量差算出上述固体分量。
另外,水相溶性有机溶剂或混合溶剂的所述全部溶剂中的水分,可以通过如下测定方法进行确认,例如将料浆静置或离心分离,提取该上清液,测定水分的方法;对添加水相溶性有机溶剂或混合溶剂后的料浆或滤饼进行脱液处理,测定脱液后的液中的水分等。
液中的水分量可以通过卡尔-费希尔水分测定法(Karl Fischer′s method),使用市场上出售的水分测定装置例如平沼产业株式会社生产的微量水分测定装置AQV-7等,进行测定。
所述中和后的阳离子化纤维素中含有由中和生成的盐。本工序的水相溶性有机溶剂或混合溶剂进行的处理,也可以兼作为该盐的清洗除去的精制工序,但用作清洗液的水相溶性有机溶剂或混合溶剂中的水分量少的话,中和盐的除去效率下降,在得到的阳离子化纤维素中恐怕会残留中和盐。
因此,从除去中和盐的效率的观点考虑,优选在添加用于使水分在10质量%以下的水相溶性有机溶剂或混合溶剂的添加之前,另外用水分量为15~30质量%左右的水溶性有机溶剂与水的混合溶剂,进行阳离子化纤维素的清洗(精制)。
<工序(4)>
工序(4)中,使所述工序(3)得到的阳离子化纤维素与氨基硅烷化合物反应。
氨基硅烷化合物举例有例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲基乙氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基硅烷、N-2-羰乙氧基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
其中,优选3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲基乙氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基硅烷、N-2-羰乙氧基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷,因为使用它们的话,将最终得到的硅烷改性阳离子化纤维素用于香波或沐浴露等时,不会发生甲醇的脱离等。氨基硅烷化合物可以利用信越化学工业生产的KBE-903、KBE-603、KBE-9103,东レ·ダウコ一ニング生产的AY43-059等的市售品。
氨基硅烷化合物的使用量优选是用作为与该氨基硅烷化合物反应的阳离子化纤维素的原料的水溶性纤维素醚量的0.3~10质量%,更优选0.5~10质量%,进一步优选0.9~5质量%,特别优选0.9~3质量%。所述氨基硅烷化合物的使用量不足0.5质量%时,水分散性恐怕会恶化,超过10质量%的话,虽然水分散性良好,但阳离子化纤维素的有效成分量下降,成本也提高,所以在工业上不优选。
<工序(5)>
工序(5)中,在所述工序(1)中得到的料浆或该滤饼中添加氨基硅烷化合物,利用所述氨基硅烷化合物对所述阳离子化纤维素进行处理。
氨基硅烷化合物的添加量相对于所述水溶性纤维素醚优选0.05~20质量%,更优选0.1~15质量%,进一步优选0.5~15质量%。
工序(5)中,优选在pH10以上的碱条件下反应,进一步优选pH11以上。
所述氨基硅烷化合物的添加量及pH在上述范围内时,可得到良好的水分散性。
<工序(6)>
工序(6)中,进行以下两个干燥处理,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(5)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。在这里,本说明书及权利要求书中,“真空度”表示绝对压力基准下的压力。
所述1次干燥处理的温度优选50~120℃,更优选60~110℃,进一步优选70~100℃。
所述1次干燥处理的真空度优选13.4~53.3kPa,更优选13.4~46.6kPa,进一步优选13.4~39.9kPa。
所述温度及真空度在上述范围内时,溶剂的除去效率及色调良好。
所述2次干燥处理的温度优选90~150℃,进一步优选95~130℃。
所述2次干燥处理的真空度优选13.3kPa以下,更优选6.6kPa以下,进一步优选3.9kPa以下。
所述温度及真空度在上述范围内时,水分散性良好。
<工序(7)>
工序(7)中,在所述工序(5)中得到的料浆中添加酸,进行中和。
酸可以举例例如硫酸、盐酸、硝酸等的强酸,及乙酸、磷酸等的弱酸。其中,盐酸、硫酸、硝酸因低价而优选。
酸的使用量优选将最终的硅烷改性阳离子化纤维素制成水溶液时中和后的pH在25℃的条件下为3.0~8.0的量,更优选pH为3.5~6.5。所述pH为上述范围内时,最终得到的硅烷改性阳离子化纤维素的水分散性良好,水溶性也良好。
<工序(8)>
工序(8)中,进行以下两个干燥处理,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(7)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
所述1次干燥处理的温度优选50~120℃,更优选60~110℃,进一步优选70~100℃。
所述1次干燥处理的真空度优选13.4~53.3kPa,更优选13.4~46.6kPa,进一步优选13.4~39.9kPa。
所述温度及真空度在上述范围内时,溶剂的除去效率及色调良好。
<工序(9)>
工序(9)中,进行以下两个干燥处理,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(3)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
所述1次干燥处理的温度优选50~120℃,更优选60~110℃,进一步优选70~100℃。
所述1次干燥处理的真空度优选13.4~53.3kPa,更优选13.4~46.6kPa,进一步优选13.4~39.9kPa。
所述温度及真空度在上述范围内时,溶剂的除去效率及色调良好。
对使阳离子化纤维素与氨基硅烷化合物反应的方法(硅烷处理方法)无特别限制,可以根据目的,利用现有的硅烷处理方法。只是,本发明中,必须是,在工序(3)之后,阳离子化纤维素不与水分超过10质量%的溶剂(水,水的比例为10质量%以上的混合溶剂等)接触,进行硅烷处理。
作为阳离子化纤维素,可以直接使用所述工序(3)中的溶剂中的水分在10质量%以下的料浆或滤饼,也可以将所述料浆或滤饼中的一部分或者全部的溶剂除去,制成滤饼或干燥品后使用。
优选的硅烷处理方法举例有,通过用喷雾器等进行喷雾等,对所述阳离子化纤维素的料浆、滤饼或干燥品添加氨基硅烷化合物,使其反应后干燥的方法。此时,为了均一地进行硅烷处理,优选添加氨基硅烷化合物后进行搅拌。
硅烷处理中,对使阳离子化纤维素和氨基硅烷化合物反应时的反应温度无特别限制、可以根据目的适当选择。优选20~80℃,更优选25~75℃,进一步优选30~70℃。所述温度为20℃以上时,反应充分进行,得到的硅烷改性阳离子化纤维素的水分散性良好,80℃以下时,所述硅烷改性阳离子化纤维素的色调良好。
对反应时间无特别限制,可以根据反应温度、目的等适当选择。
优选5~120分钟之间,更优选10~100分钟之间,进一步优选15~80分钟之间。所述反应时间为5分钟以上时,反应充分进行,得到的硅烷改性阳离子化纤维素的水分散性良好,120分钟以内时,所述硅烷改性阳离子化纤维素的色调良好。
阳离子化纤维素和氨基硅烷化合物的反应生成物的干燥可以通过例如在减压下或常压下对所述反应生成物进行加热来实施。此时的加热温度,考虑干燥品的色调、干燥减少的重量(含液量)等的话,优选50~150℃的范围内,更优选70~130℃的范围内。
可以在进行上述干燥之前,进行所述反应生成物的脱液处理。脱液处理例如可以通过用滤布,使用离心脱液机,进行实施。
通过上述制造方法制造的硅烷改性阳离子化纤维素的水分散性优异,将其投入水或水与水相溶性有机溶剂的混合溶剂等的水系溶剂中的话,容易在短时间内分散。得到这样的效果的理由还不清楚,考虑如下。
以前,将水溶性纤维素进行阳离子化时,作为反应溶剂,或者为了中和碱或清洗碱,而使用大量的水。例如,日本专利特公平7-72201号公报所述的方法中,阳离子化后,为了除去进行碱的中和时生成的中和盐,用20%水/丙酮的混合溶剂进行清洗。因此推测,得到的阳离子化纤维素由于上述的水分,变成膨胀的状态,对如此状态下的阳离子化纤维素进行硅烷处理的话,不仅是表面,甚至对内部也进行了硅烷处理,因此表面的疏水化不充分,无法得到充分的水分散性。
另一方面,上述制造方法中,在进行硅烷处理之前,在阳离子化处理后(含有水的状态)的阳离子化纤维素中添加水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂与水的混合溶剂,使得添加后的全部溶剂中的水分为10质量%以下。此时,为了使水相溶性有机溶剂也与阳离子化纤维素中的水分混合,通过使所述低水分的水相溶性有机溶剂和阳离子化纤维素接触,提取阳离子化纤维素中的水分。这样,阳离子化纤维素中所含的含水分的全部溶剂中的水分为10质量%以下的话,阳离子化纤维素所含的水分得以充分地降低。并且推测,对于这样的水分降低的阳离子化纤维素,使用特定的硅烷化合物(氨基硅烷化合物)进行硅烷处理,对阳离子化纤维素的表面进行充分的硅烷改性,提高水分散性。
对(B)成分的形状无特别限制,可以根据目的进行适当的选择。考虑在水中的分散性、溶解性等,优选粉末状。
粉末状的情况,(B)成分的粒径考虑使用目的等适当地选择即可。优选10~1,000μm,更优选30~800μm,进一步优选50~600μm。所述粒径为10μm以上时,水分散性提高,此外,使用时不易产生粉尘,操作性良好。1,000μm以下时,在水中的溶解性良好。
此外,将(B)成分制成2质量%水溶液时,优选其pH在25℃的条件下为5~7.5。所述pH为7.5以下时,水分散性提高,为5以上时,在水中的溶解性提高。
(B)成分可以单独使用一种,也可以2种以上混合使用。
清洗剂组合物中,(B)成分的含量相对于清洗剂组合物的总质量,优选0.001~4质量%,更优选0.01~3质量%,进一步优选0.02~2.5质量%。通过所述含量为所述范围的下限值以上,得到充分的调节性能的提高效果,上限值以下时,与其他成分的稳定性提高。
在不损害本发明的效果的范围内,本发明的清洗剂组合物可以含有上述(A)成分及(B)成分以外的成分作为任意成分。作为所述任意成分,无特别限定,可以利用以前的清洗剂组合物中混合的各种添加成分。
所述添加成分举例有例如非离子表面活性剂、两性表面活性剂、聚硅氧烷化合物、液态油成分、固体脂、阴离子性聚合物、非离子性聚合物、阳离子性聚合物(只是除去(B)成分)、多元醇类、无机盐(无水硫酸钠、食盐、芒硝等)、有机盐、保湿剂(丙二醇等)、滋补剂、增溶剂、抗氧化剂(二丁基羟基甲苯(BHT)、α-生育酚等)、杀菌剂(三氯沙、三氯卡班(Triclocarban),)、粘度调整剂(高分子化合物、脂肪酸二乙醇酰胺等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、蛋白衍生物、动植物提取液、止屑剂(吡罗克酮乙醇胺(Piroctone olamine)、吡啶硫酮锌等)、抗炎剂(甘草酸二钾等)、防腐剂(苯甲酸及其盐、苯甲酸酯类、卡松(Kathon)CG等)、pH调整剂(柠檬酸、三乙醇胺等)、助水溶物、低级醇、维他命类、挥发性油成分、疏水性溶剂、稀释性溶剂、色素、香料、香料组合物等。这些添加成分可以任意1种单独添加,也可以2种以上混合添加。
非离子性表面活性剂举例有例如月桂酸单乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻籽油等。
两性表面活性剂举例有例如月桂酸酰胺丙基甜菜碱等的烷基酰胺丙基甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺等的烷基二甲基氧化胺、烷基二甲基羧甲基铵甜菜碱、烷基羧甲基咪唑鎓甜菜碱、N-(N′-酰基氨基烷基)N-羟基烷基氨基羧酸盐等。
关于聚硅氧烷化合物,对其种类无特别限制,可以使用通常在香波组合物中使用的物质。可以举例有例如聚二甲基硅氧烷(包括高聚合聚二甲基硅氧烷、聚硅氧烷橡胶)、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚氨基改性聚硅氧烷、甜菜碱改性聚硅氧烷、醇改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、聚硅氧烷接枝聚合物、环状聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、三甲基甲硅烷基末端聚二甲基硅氧烷、硅烷醇基末端聚二甲基硅氧烷等,它们可以单独1种或2种以上适当组合使用。其中,特别适宜使用聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚氨基改性聚硅氧烷。
对这些聚硅氧烷化合物的粘度等无特别限制,通常,在温度25℃下的粘度为1~20,000,000mm2/s,优选30~1,000,000mm2/s。粘度的测定法依照化妆品原料基准“粘度测定法”。
作为上述聚硅氧烷化合物,也可以通过表面活性剂将上述聚硅氧烷衍生物乳化,乳胶化后使用。另外,这样的乳胶对乳化剂或乳化方法无特别限制,可以使用各种各样的。
阴离子性聚合物、非离子性聚合物的具体例举例有果胶、角叉菜胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、明胶、苍耳烷胶、羧基乙烯基聚合物、羧甲基羟基乙基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、藻酸盐、淀粉、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、聚丙烯酸甲基酯盐、聚乙二醇、聚环氧乙烷、黄蓍胶(トラガラントゴム)等。
作为阳离子性聚合物,除了官能团为二甲基二烯丙基卤化铵的氯化二甲基二烯丙基均聚物、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化葡聚糖、阳离子化茁霉多糖、四级化乙烯基吡咯烷酮-氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚亚乙基亚胺、二亚丙基三胺缩合物、己二酸二甲基-氨基羟基丙基二乙基三胺共聚物、含季氮的淀粉之外,还举例有阳离子化水解角蛋白、阳离子化水解丝、阳离子化水解胶原(蛋白)、阳离子化水解小麦、在聚硅氧烷化水解胶原(蛋白)、聚硅氧烷化水解丝的蛋白水解中导入阳离子基后得到的物质等。
这些聚合物可以单独使用一种或适当组合两种以上来使用。
香料、香料组合物举例有日本专利特开2003-300811号公报的段落号[0021]~[0035]所述的香料成分等,以及同篇[0050]所述的香料用溶剂等。在这里,香料组合物是由所述的香料成分、溶剂及香料稳定化剂等构成的混合物。
香料组合物中,香料用溶剂通常混合0.1~99质量%,优选混合1~50质量%。
香料稳定化剂举例有BHT、丁基羟基苯甲醚、维他命E及其衍生物、儿茶素化合物、类黄酮化合物、聚苯酚化合物等。其中,理想的稳定化剂举例有二丁基羟基甲苯。
香料组合物中,香料稳定化剂通常混合0.0001~10质量%,优选混合0.001~5质量%。
混合清洗剂组合物涉及的香料组合物时,所述香料组合物通常相对于清洗剂组合物总量混合0.005~40质量%,优选混合0.01~10质量%。
本发明的清洗剂组合物可以按照常用方法进行制备。例如,通过混合上述(A)成分、(B)成分、任意成分及水(剩余部分),进行搅拌来制造。此时,(A)成分使用预先用水稀释好的浓度20~70质量%的阴离子表面活性剂水溶液的话,可以容易地制造。以下这样的方法是适宜的,就是使(B)成分预先溶解或分散在水等中,分散在丙二醇等的弱溶剂中,而后添加的方法。
本发明的清洗剂组合物,优选25℃下的粘度为100~5,000mPa·s,更优选500~3,000mPa·s。在上述范围的下限值以上时,操作良好,上限值以下时,操作良好。
本发明的清洗剂组合物优选25℃下的pH为3~10,更优选5~7。上述范围的下限值以上时,对皮肤的刺激性降低,上限值以下时,稳定性等良好。
实施例
以下,显示实施例,对本发明进行进一步具体的说明。
以下的例子中,只要没有特别的说明,“份”及“%”分别表示质量份及质量%。
以下的制造例1~6中使用的材料及分析方法如下所述。
<材料>
◆羟基乙基纤维素:
“AH-15L”:住友精化生产、纯度80%、2质量%水溶液粘度(25℃)1,200mPa·s。
“AX-15”:住友精化生产、纯度80%、2质量%水溶液粘度(25℃)26,000mPa·s。
“LF-15”:住友精化生产、纯度80%、2质量%水溶液粘度(25℃)1,200mPa·s。
“SH-15”:住友精化生产、纯度80%、2质量%水溶液粘度(25℃)1,200mPa·s。
“SY-25”:住友精化生产、纯度90%、1质量%水溶液粘度(25℃)3,200mPa·s。
◆异丙醇:关东化学公司生产,纯度99.5%。
◆氢氧化钠:关东地区化学社生产。
◆缩水甘油三甲基氯化铵:阪本药品生产“SY-GTA80”,有效成分73%水溶液。
◆3-氨基丙基三乙氧基硅烷:信越化学社生产“KBE-903”,有效成分100%。
<分析方法>
[水分(%)(卡尔-费希尔水分测定法(Karl Fischer′s method))]
使用平沼产业株式会社生产的微量水分测定装置AQV-7,将0.3g的样品量供分析使用。
[处理硅烷量(%)]
通过下述式算出。
处理硅烷量=(B/A)×100(%)
[式中,A是羟基乙基纤维素的有效添加量(总质量(g)×纯度(%)),B是3-氨基丙基三乙氧基硅烷的有效添加量(总质量(g)×有效成分(%))。]
[pH]
用横河电气株式会社生产的pH计“PH71”测定。
[制造例1]
取羟基乙基纤维素“AH-15L”50g(100质量份)、异丙醇/水(质量比)=85/15的混合溶剂500g(1,000质量份)以及25质量%氢氧化钠水溶液7.1g(14.2质量份)到可分离烧瓶中,搅拌混合30分钟。然后,停止搅拌,静置,除去混合溶剂的上清液250g(500质量份)。继续将可分离烧瓶的剩余部分升温到50℃,加入作为阳离子化剂的缩水甘油三甲基氯化铵24g(48质量份),在50℃下继续搅拌3小时。然后,加入10质量%盐酸异丙醇溶液,调制成pH4.5(50℃),得到阳离子化纤维素料浆。
继续在该料浆中加入异丙醇(99.5%)550g,搅拌·混合15分钟。然后,停止搅拌,静置,除去该上清液600g。该上清液中的水分是7%。
继续将该料浆加热到50℃,加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷1.2g(2.4质量份、处理硅烷量:3%),进行混合,反应45分钟。并且,用离心脱水机对该料浆进行脱液,进行减压干燥(105℃)5小时,得到目标硅烷改性阳离子化纤维素的粉末。
得到的硅烷改性阳离子化纤维素的2%水溶液的pH(25℃)是7.0,粘度(25℃)是350mPa·s。
[制造例2]
取羟基乙基纤维素“AX-15”50g(100质量份)、异丙醇/水(质量比)=85/15的混合溶剂500g(1,000质量份)以及25质量%氢氧化钠水溶液7.1g(14.2质量份)到可分离烧瓶中,搅拌混合30分钟。然后,停止搅拌,静置,除去混合溶剂的上清液250g(500质量份)。继续将可分离烧瓶的剩余部分升温到50℃,加入作为阳离子化剂的缩水甘油三甲基氯化铵24g(48质量份),在50℃下继续搅拌3小时。然后,加入10质量%盐酸异丙醇溶液,调制成pH4.5(50℃),得到阳离子化纤维素料浆。
继续在该料浆中加入异丙醇(99.5%)550g,搅拌·混合15分钟。然后,停止搅拌,静置,除去该上清液600g。该上清液中的水分是7%。
继续将该料浆加热到50℃,加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷1.2g(2.4质量份、处理硅烷量:3%),进行混合,反应45分钟。并且,用离心脱水机对该料浆进行脱液,进行减压干燥(105℃)1.5小时,得到目标硅烷改性阳离子化纤维素的粉末。
得到的硅烷改性阳离子化纤维素的2%水溶液的pH(25℃)是7.0,粘度(25℃)在1%水溶液中是900mPa·s。
[制造例3]
取羟基乙基纤维素“LF-15”30g(100质量份)、异丙醇/水(质量比)=85/15的混合溶剂300g(1,000质量份)以及25质量%氢氧化钠水溶液4.5g(15质量份)到可分离烧瓶中,搅拌混合30分钟。然后,停止搅拌,静置,除去混合溶剂的上清液150g(500质量份)。继续将可分离烧瓶的剩余部分升温到50℃,加入作为阳离子化剂的缩水甘油三甲基氯化铵15g(50质量份),在50℃下继续搅拌3小时。然后,加入10质量%盐酸异丙醇溶液,调制成pH6(50℃),得到阳离子化纤维素料浆。测定该上清液中的水分,所述水分是16%。
继续将该料浆保持在50℃,加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷0.6g(2质量份、处理硅烷量:2.5%),进行混合,反应30分钟。
并且,用离心脱水机使该料浆脱液,得到滤饼,通过在80℃下干燥该滤饼,得到目标硅烷改性阳离子化纤维素的粉末。
得到的硅烷改性阳离子化纤维素的2%水溶液的pH(25℃)是6.5,粘度(25℃)是340mPa·s。
[制造例4]
在羟基乙基纤维素(住友精化生产:SH-15、2质量%水溶液粘度(25℃):1,200mPa·s)30g(100质量份)中加入异丙醇(IPA)/水(质量比)=85/15的混合溶剂120g(400质量份)以及25质量%氢氧化钠水溶液1.8g(6质量份),进行混合。并且,通过升温到50℃,加入作为阳离子化剂的缩水甘油三甲基氯化铵(阪本药品生产:SY-GTA80,有效成分:73%水溶液)15.8g(53质量份),反应3小时,进行阳离子化。此时,反应料浆的pH是12。在里面添加氨基硅烷系偶合剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷(信越化学生产,KBE-903,有效成分:100%)0.6g(2质量份),进行混合,在50℃下处理45分钟。然后,加入10质量%盐酸IPA溶液,调制成pH为5,得到硅烷改性阳离子化纤维素料浆。用异丙醇(IPA)/水(质量比)=85/15的混合溶剂1350g(4500重量份)清洗所述硅烷改性阳离子化纤维素料浆后,进行脱液,得到滤饼(固体成分60%),在温度80℃、真空度20.0kPa(150Torr)对该滤饼进行1小时的1次干燥处理。然后,通过进一步在温度120℃、真空度1.3kPa(10Torr)的条件下进行1小时的2次干燥处理,得到目标硅烷改性阳离子化纤维素粉末。
制造例4中,1次干燥结束时的残留IPA量不到检测范围的下限(以下,称之为N.D.),1次干燥结束时的干燥减重是18.4%,2次干燥结束时的干燥减重是0.5%。
[制造例5]
除了将缩水甘油三甲基氯化铵的添加量定为7.6g(25.2重量份)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷的添加量定为0.9g(3重量份)之外,其他的操作与制造例4同样地进行,得到目标硅烷改性阳离子化纤维素粉末。
制造例5中,1次干燥结束时的残留IPA量是0.004%,1次干燥结束时的干燥减重是15.4%,2次干燥结束时的干燥减重是0.5%。
[制造例6]
在羟基乙基纤维素(住友精化生产:SY-25,1质量%水溶液粘度(25℃):3,200mPa·s)30g(100质量份)中加入异丙醇(IPA)/水(质量比)=85/15的混合溶剂120g(400质量份)以及25质量%氢氧化钠水溶液1.8g(6质量份),进行混合。并且,通过升温到50℃,加入作为阳离子化剂的缩水甘油三甲基氯化铵(阪本药品生产:SY-GTA80,有效成分:73%水溶液)15.8g(53质量份),反应3小时,进行阳离子化。此时,反应料浆的pH是12。在里面添加氨基硅烷系偶合剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷(信越化学生产,KBE-903,有效成分:100%)2g(6.5质量份),进行混合,在50℃下处理45分钟。然后,加入10质量%盐酸IPA溶液,调制成pH为5,得到硅烷改性阳离子化纤维素料浆。用异丙醇(IPA)/水(质量比)=85/15的混合溶剂1350g(4500重量份)清洗所述硅烷改性阳离子化纤维素料浆后,进行脱液,得到滤饼(固体成分60%),在温度80℃、真空度20.0kPa(150Torr)的条件下对该滤饼进行1小时的1次干燥处理。然后,通过进一步在温度105℃、真空度2.0kPa(15Torr)的条件下进行1小时的2次干燥处理,得到目标硅烷改性阳离子化纤维素粉末。
制造例6中,1次干燥结束时的残留IPA量不到检测限,1次干燥结束时的干燥减重是18.2%,2次干燥结束时的干燥减重是0.6%。
用筛子对制造例1~6得到的粉末状的硅烷改性阳离子化纤维素进行筛分,将得到的粒径106~425μm的粉末作为样品,进行以下评价。结果示于表1及2中。
[水分散性]
(i)2分钟后的分散量:
在100mL烧杯中加入蒸馏水50g,从距水面高4cm处投入样品0.5g,投入完样品2分钟后,目测粉末分散在水中而未残留在水面的比例(%),对此进行评价,将此作为2分钟后的分散量。
(ii)完全分散时间:
在100mL烧杯中加入蒸馏水50g,从距水面高4cm处投入样品0.5g,测定投完样品到粉末完全分散在水中的时间,将其作为完全分散时间。另外,投入后,即使过去300秒也不完全分散的,就将其作为测定的终点,评价为“300秒以上”。
[表1]
[表2]
从上述结果可知,制造例1~2及4~5的完全分散时间比制造例3及6的短,显示优异的水分散性。
[实施例1~4及9~12、比较例1~3]
制备表3及5所示的组成(%)的毛发用清洗剂组合物。
对各毛发用清洗剂组合物进行下述的评价。该结果一并记载在表3及5中。
<评价方法>
[复合体析出量的定量]
众所周知,毛发用清洗剂组合物中,阳离子化纤维素等的阳离子性聚合物,用水稀释时,形成作为清洗成分的表面活性剂和复合体而析出,该复合体的析出量和调节性能之间存在正相关关系。因此,作为评价调节性能的指标之一,按照下述步骤,对复合体析出量进行定量。
将毛发用清洗剂组合物投入恒量的离心管中,往里加入蒸馏水,使得各稀释倍率如表2所示,用超声波清洗机处理30分钟。然后,用离心分离机,在3000rpm的条件下,进行30分钟的离心分离处理,使复合体沉淀。然后,除去上清液,在105℃下干燥3小时,测定残留物的质量,由该测定值求出使用的毛发用清洗剂组合物每1g中的复合体析出量(mg/g)。
[清洗性]
10个评论员用各毛发用清洗剂组合物进行洗发,对清洗时的摩擦进行官能评价。官能评价中,基于以下的官能评价基准,给出分数,求出该平均值。
(官能评价基准)
5分:清洗时几乎感觉不到摩擦。
4分:清洗时稍微感觉到一些摩擦。
3分:清洗时感觉到摩擦。
2分:清洗时摩擦大。
1分:清洗时摩擦大,对手指通过造成障碍。
基于下述的判定基准,根据上述求出的平均值对各毛发用清洗剂组合物的清洗性进行评价。
(判定基准)
A:4分以上。
B:3分以上、不足4分。
C:2分以上、不足3分。
D:不足2分。
[实施例5~8及13~16、比较例4~6]
制备表4及6所示的组成(%)的皮肤用清洗剂组合物。
对各皮肤用清洗剂组合物进行下述的评价。其结果一并记载在表4及6中。
<评价方法>
[水分恢复率的测定]
已知清洗身体时,清洗成分会使皮肤表面失去水分。因此,将水分恢复率用作为调节性的评价指标。此外,已知水分保持率与湿润感存在正相关关系。因此,作为评价调节性能的指标之一,按照下述步骤,对测定水分恢复率。
1.测定装置
角质层水分量3.5MHz高频传导率测定装置SKICON200(IBS社生产)
2.清洗前电阻的测定
用自来水清洗要评价的胳膊1分钟后,用毛巾拭去水气。然后,在恒温室(25℃-60%)中静置30分钟,测定清洗前的电阻。另外,数据为N=5的平均值。
3.清洗后的电阻的测定
将清洗所使用的杯架(直径4cm×高度1.5cm)安装在胳膊上,从上部加入用40℃的水稀释了20倍的清洗组合物5mL,在摇壶上振荡5分钟。然后,从上部除去清洗组合物,用40℃、5mL的水反复清洗6次。取下杯子,用毛巾轻轻按压除去水分。然后,在恒温室(25℃-60%)中静置30分钟,测定清洗后的电阻。另外,数据为N=5的平均值。
水分恢复率通过下述式算出。
水分恢复率(%)=清洗后的电阻(Ω)/清洗前的电阻(Ω)×100
[湿润感]
评论员10人用各个皮肤用清洗剂组合物清洗身体,对清洗3天后的湿润感进行官能评价。官能评价中,基于以下的官能评价基准,给出分数,求出该平均值。
(官能评价基准)
5分:强烈感到清洗后的湿润感。
4分:稍微强烈地感到清洗后的湿润感。
3分:感到清洗后的湿润感。
2分:稍微感到清洗后的湿润感。
1分:几乎感觉不到清洗后的湿润感。
基于下述的判定基准,根据上述求出的平均值对各皮肤用清洗剂组合物的湿润感进行评价。
(判定基准)
A:4分以上。
B:3分以上、不足4分。
C:2分以上、不足3分。
D:不足2分。
[表3]
N.D.:没到检测限
[表4]
[表5]
[表6]
表3~6中,各成分的混合量的单位是%。pH调整剂的“适量”是毛发用清洗剂组合物的最终pH(25℃)为6.0的量。毛发用清洗剂组合物的pH使用横河电气株式会社生产的pH计“PH71”进行测定。
水的“均衡”是使总量为100%的量。
此外,在这里使用的成分如下所述。
·聚氧乙烯烷基醚硫酸钠:新日本理化(株)生产的“シノリンSP 1350”(氧化乙烯加成数(E.O.):3摩尔,烷基的碳原子数:8~20)。
·阳离子化纤维素(1):制造例1得到的硅烷改性阳离子化纤维素(2%水溶液粘度(25℃)350mPa·s,阳离子化度:1.8wt%)。
·阳离子化纤维素(2):制造例2得到的硅烷改性阳离子化纤维素(1%水溶液粘度(25℃)900mPa·s,阳离子化度:1.8wt%)。
·阳离子化纤维素(3):制造例3得到的硅烷改性阳离子化纤维素(2%水溶液粘度(25℃)340mPa·s、阳离子化度:1.1wt%)。
·阳离子化纤维素(4):乙二醛处理阳离子化纤维素(狮王(株)生产的“レオガ一ドGP”、2%水溶液粘度(25℃)340mPa·s、阳离子化度:1.8wt%)。
·3-氨基丙基三乙氧基硅烷:信越化学社生产的“KBE-903”,(有效成分100%)。
·阳离子化纤维素(5):制造例4得到的硅烷改性阳离子化纤维素(2%水溶液粘度(25℃)370mPa·s、阳离子化度:1.8wt%)。
·阳离子化纤维素(6):制造例5得到的硅烷改性阳离子化纤维素(2%水溶液粘度(25℃)450mPa·s、阳离子化度:1.1wt%)。
·阳离子化纤维素(7):制造例6得到的硅烷改性阳离子化纤维素(1%水溶液粘度(25℃)950mPa·s、阳离子化度:1.8wt%)。
如上述结果所示,实施例1~4及9~12的毛发用清洗剂组合物,其对调节性能有贡献的复合体的析出量多,清洗性的官能评价结果也良好。
另一方面,使用乙二醛处理的阳离子化纤维素作为阳离子化纤维素的比较例1的复合体析出量少,清洗性也不好。未混合阳离子化纤维素的比较例2,没有复合体析出,清洗性也不佳。在比较例1的组成中加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷的比较例3,虽然其复合体析出量相比于比较例1增加了一些,但清洗性没有比较例1好。
实施例5~8及13~16的皮肤清洗用组合物,对调节性能有贡献的水分恢复率高,湿润感的官能评价结果也良好。
另一方面,阳离子化纤维素使用乙二醛处理阳离子化纤维素的比较例4的水分恢复率低,湿润感的官能评价结果也不好。未混合阳离子化纤维素的比较例5的水分恢复率更低,湿润感的官能评价结果也不佳。在比较例4的组成中加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷的比较例6的水分恢复率比比较例1还低,湿润感的官能评价结果也不好。
产业上的可利用性
根据本发明,由于可以提供调节性能优良的清洗剂组合物,所以可以用于毛发用清洗剂及皮肤用清洗剂等。
Claims (13)
1.一种毛发用清洗剂组合物,其特征在于,含有阴离子表面活性剂和硅烷改性阳离子化纤维素。
2.如权利要求1所述的毛发用清洗剂组合物,所述阴离子表面活性剂为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
3.如权利要求1或2所述的毛发用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过含有下述工序(1)~(4)的制造方法制造得到,
工序(1):是在水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂中,碱存在下,将水溶性纤维素醚阳离子化,得到含有阳离子化纤维素的料浆的工序,
工序(2):是在所述工序(1)得到的料浆中添加酸,对碱进行中和的工序,
工序(3):是在所述中和后的阳离子化纤维素中添加水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂,使得与该阳离子化纤维素接触的全部溶剂中的水分为10质量%以下的工序,
工序(4):是使所述工序(3)得到的阳离子化纤维素与氨基硅烷化合物反应的工序。
4.如权利要求1或2所述的毛发用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过含有下述工序(1)以及(5)的制造方法制造得到,
工序(1):是在水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂中,碱存在下,将水溶性纤维素醚阳离子化,得到含有阳离子化纤维素的料浆的工序,
工序(5):是在所述工序(1)得到的料浆或其滤饼中添加氨基硅烷化合物,利用所述氨基硅烷化合物对所述阳离子化纤维素进行处理的工序,所述氨基硅烷化合物的添加量相对于所述水溶性纤维素醚为0.05~20质量%,在pH10以上的碱条件下,使利用所述氨基硅烷化合物进行的所述阳离子化纤维素的处理进行反应的工序。
5.如权利要求4所述的毛发用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过进一步含有下述工序(6)的制造方法制造得到,
工序(6):是进行以下两个干燥处理的工序,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(5)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
6.如权利要求4所述的毛发用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过进一步含有下述工序(7)以及(8)的制造方法制造得到,
工序(7):是在所述工序(5)得到的反应物中添加酸进行中和的工序,
工序(8):是进行以下两个干燥处理的工序,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(7)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
7.如权利要求4所述的毛发用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过进一步含有下述工序(7)、(3)以及(9)的制造方法制造得到,
工序(7):是在所述工序(5)得到的反应物中添加酸进行中和的工序,
工序(3):是在所述中和后的阳离子化纤维素中添加水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂,使得与该阳离子化纤维素接触的全部溶剂中的水分为10质量%以下的工序,
工序(9):是进行以下两个干燥处理的工序,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(3)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
8.一种皮肤用清洗剂组合物,其特征在于,含有阴离子表面活性剂和硅烷改性阳离子化纤维素。
9.如权利要求8所述的皮肤用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过含有下述工序(1)~(4)的制造方法制造得到,
工序(1):是在水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂中,碱存在下,将水溶性纤维素醚阳离子化,得到含有阳离子化纤维素的料浆的工序,
工序(2):是在所述工序(1)中得到的料浆中添加酸,对碱进行中和的工序,
工序(3):是在所述中和后的阳离子化纤维素中添加水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂,使得与该阳离子化纤维素接触的全部溶剂中的水分为10质量%以下的工序,
工序(4):是使所述工序(3)得到的阳离子化纤维素与氨基硅烷化合物反应的工序。
10.如权利要求8所述的皮肤用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过含有下述工序(1)以及(5)的制造方法制造得到,
工序(1):是在水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂中,碱存在下,将水溶性纤维素醚阳离子化,得到含有阳离子化纤维素的料浆的工序,
工序(5):是在所述工序(1)得到的料浆或其滤饼中添加氨基硅烷化合物,利用所述氨基硅烷化合物对所述阳离子化纤维素进行处理的工序,所述氨基硅烷化合物的添加量相对于所述水溶性纤维素醚为0.05~20质量%,在pH10以上的碱条件下,使利用所述氨基硅烷化合物进行的所述阳离子化纤维素的处理进行反应的工序。
11.如权利要求10所述的皮肤用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过进一步含有下述工序(6)的制造方法制造得到,
工序(6):进行以下两个干燥处理,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(5)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
12.如权利要求10所述的皮肤用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过进一步含有下述工序(7)以及(8)的制造方法制造得到,
工序(7):是在所述工序(5)得到的反应物中添加酸进行中和的工序,
工序(8):是进行以下两个干燥处理的工序,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(7)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
13.如权利要求10所述的皮肤用清洗剂组合物,所述硅烷改性阳离子化纤维素通过进一步含有下述工序(7)、(3)以及(9)的制造方法制造得到,
工序(7):在所述工序(5)得到的反应物中添加酸进行中和的工序,
工序(3):是在所述中和后的阳离子化纤维素中添加水相溶性有机溶剂或者水相溶性有机溶剂和水的混合溶剂,使得与该阳离子化纤维素接触的全部溶剂中的水分为10质量%以下的工序,
工序(9):是进行以下两个干燥处理的工序,在温度50~120℃、真空度13.4~53.3kPa的条件下对所述工序(3)得到的生成物进行处理的1次干燥处理和在温度90~150℃、真空度13.3kPa以下的条件下对所述1次干燥处理后的所述生成物进行处理的2次干燥处理。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109415579A (zh) * | 2016-07-01 | 2019-03-01 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 低氯化物涂料脱粘剂 |
CN112930168A (zh) * | 2018-10-31 | 2021-06-08 | 汉高股份有限及两合公司 | 用于角蛋白纤维的护理和成型的双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺与多糖的组合 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2954100B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2012-03-09 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins un tensioactif anionique et au moins un polymere cationique |
FR2954129B1 (fr) | 2009-12-23 | 2012-03-02 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins deux tensioactifs anioniques et au moins un tensioactif amphotere |
JP2016044133A (ja) * | 2014-08-20 | 2016-04-04 | 株式会社ダリヤ | 毛髪化粧料 |
CN105202282A (zh) * | 2015-09-15 | 2015-12-30 | 邵素英 | 一种防辐射橡胶管及其制备方法 |
CN105175860B (zh) * | 2015-09-15 | 2017-12-19 | 天津中天精科科技有限公司 | 一种耐强腐蚀性的软管及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007211167A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Lion Corp | 易水分散性カチオン化高分子化合物及びその製造方法 |
WO2009025354A1 (ja) * | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Lion Corporation | シラン変性カチオン化セルロースの製造方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5538813A (en) | 1978-09-09 | 1980-03-18 | Lion Fat Oil Co Ltd | Shampoo composition |
DE3232467A1 (de) | 1982-09-01 | 1984-03-01 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von celluloseethern mit verbessertem dispergierverhalten |
JPS61195138A (ja) | 1985-02-26 | 1986-08-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水易分散・溶解性高分子物質組成物およびその製造方法 |
JPH0772201B2 (ja) | 1986-09-16 | 1995-08-02 | ダイセル化学工業株式会社 | カチオン性ヒドロキシアルキルセルロ−スの製造法 |
JPH02106271A (ja) | 1988-10-14 | 1990-04-18 | Seiko Seiki Co Ltd | ドレッシング制御装置 |
JPH08183801A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水溶性セルロースエーテルの製造方法 |
JP2000319139A (ja) | 1999-05-07 | 2000-11-21 | Lion Corp | 毛髪用洗浄剤組成物 |
ATE364369T1 (de) * | 2001-02-01 | 2007-07-15 | Procter & Gamble | Wasserfreie selbsterhitzende zusammensetzungen, insbesondere wasserfreie haarkonditioniermittel |
ES2435741T3 (es) * | 2001-08-06 | 2013-12-23 | Kao Corporation | Composición acondicionadora |
JP3821222B2 (ja) | 2002-04-05 | 2006-09-13 | ライオン株式会社 | ロスマリン酸含有組成物 |
US7502610B2 (en) | 2002-06-28 | 2009-03-10 | Qualcomm Incorporated | System and method for application management through threshold events |
JP2004155805A (ja) | 2002-11-01 | 2004-06-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 改質セルロースエーテルフィルム |
JP2005171089A (ja) * | 2003-12-11 | 2005-06-30 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | カチオン化ヒドロキシアルキルセルロースの製造方法 |
KR20070057956A (ko) * | 2004-09-17 | 2007-06-07 | 닛폰 유시 가부시키가이샤 | 세정제 조성물 |
JP2007084680A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Toho Chem Ind Co Ltd | 水易溶性高分子化合物及びその製造方法 |
JP2007216089A (ja) | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Able:Kk | スピンコーター |
CN101077332B (zh) * | 2006-05-22 | 2012-05-23 | 花王株式会社 | 水性毛发洗净剂 |
-
2009
- 2009-11-12 WO PCT/JP2009/006049 patent/WO2010055664A1/ja active Application Filing
- 2009-11-12 CN CN200980145624XA patent/CN102209524A/zh active Pending
- 2009-11-12 KR KR1020117010678A patent/KR20110086034A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-11-12 EP EP09825917.9A patent/EP2351553A4/en not_active Withdrawn
- 2009-11-12 JP JP2010537698A patent/JP5586475B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-05-10 US US13/104,317 patent/US20110212044A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007211167A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Lion Corp | 易水分散性カチオン化高分子化合物及びその製造方法 |
WO2009025354A1 (ja) * | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Lion Corporation | シラン変性カチオン化セルロースの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NANZANDO CO.,LTD.: "《Shin Keshohin Gaku》", 18 January 2001 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109415579A (zh) * | 2016-07-01 | 2019-03-01 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 低氯化物涂料脱粘剂 |
CN109415579B (zh) * | 2016-07-01 | 2022-03-25 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 低氯化物涂料脱粘剂 |
CN112930168A (zh) * | 2018-10-31 | 2021-06-08 | 汉高股份有限及两合公司 | 用于角蛋白纤维的护理和成型的双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺与多糖的组合 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2351553A4 (en) | 2014-07-02 |
KR20110086034A (ko) | 2011-07-27 |
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