CN102208644A - 用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂及其制备方法和锂离子电池 - Google Patents
用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂及其制备方法和锂离子电池 Download PDFInfo
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Abstract
一种用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂，该用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂包括磷酸锰锂基体，磷酸锰锂基体中掺杂有金属离子，金属离子掺杂量为磷酸锰锂基体化学计量比的0.001～0.2倍，磷酸锰锂基体外有Ti3SiC2掺杂包覆，包覆量为基体质量的0.1～30％，该复合磷酸锰锂的比表面积为3～50m2/g，振实密度为0.9～1.8g/cm3。本发明还提供一种复合磷酸锰锂的制备方法和采用复合磷酸锰锂作为正极材料的锂离子电池。
Description
技术领域：
本发明属于新型能源材料领域，特别涉及一种用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂及其制备方法和采用复合磷酸锰锂作为正极材料的锂离子电池。
背景技术：
1991年Sony公司首先实现了锂离子二次电池的商品化。锂离子电池在移动通讯设备、便携式计算机、摄像机、照相机、MP3等小型设备中得到大量应用，也成为太阳能、风能等发电系统的储备电源、无绳电动工具电源以及混合电动汽车(HEV)、纯电动汽车(EV)电源。
商品化的锂电池正极材料主要有LiCoO2、LiMn2O4、NiCoMn三元材料和磷酸铁锂四种，而前三者占据绝大部分市场份额，磷酸铁锂虽已实现产业化，但尚未大规模应用。层钴酸锂由于价格昂贵、资源紧缺、安全性差等缺点阻碍着在动力锂电池上的应用。锰酸锂是紧随钴酸锂商品化的锂电池正极材料，经过多年的研究，材料循环性能得到了一定改善，但是高温循环性能仍没得到解决，限制了其在动力电池尤其是电动车电源方面的应用。三元材料近几年大有取代钴酸锂的势头，但这仅仅是个折衷方案，不能根本解决锂电池的成本、毒性和安全性问题。
磷酸铁锂LiFePO4作为新型锂离子电池的正极材料，具有原料来源广泛、不污染环境、安全性能好和理论容量较高(170mAh/g)等优点，但同时存在电导率低、倍率性能差的缺点，其电导率为10-10-10-9S/cm。1999年M.Armand等研究碳包覆改善磷酸铁锂材料性能。研究者们通过碳包覆和金属体相掺杂将磷酸铁锂复合材料的电导率提高到10-3-10-2S/cm，大大推动了磷酸铁锂材料的应用进程。
磷酸锰锂具有约170mAh/g的比容量，接近4.1V(相对于金属锂电位)的放电平台电压，比磷酸铁锂高出约0.7V，能量密度高出约30％，而且生产成本比较低，原料来源广泛。磷酸锰锂正极材料将会有非常好的应用前景。但是，磷酸锰锂材料的致命弱点就是导电性差，其电导率比磷酸铁锂更低，约10-14S/cm。
磷酸锰锂材料应用的首要任务是改善其导电性，改善导电性一般通过碳包覆方式(例如，中国专利200680034849、中国专利200880023994、中国专利200910093563、中国专利200810141632)等和金属掺杂方式来改善(例如，中国专利200680035009)，或者二者相结合的方式来改善。磷酸锰锂的合成方法主要有固相法(例如，中国专利201010280397、中国专利201010161501等和微波水热法(例如，中国专利200910111252)。不经过碳包覆和金属掺杂处理的磷酸锰锂[中国专利201010161501]、[中国专利200910111252]的导电性得不到有效改善，将很难得到商业化应用。
发明内容：
有鉴于此，有必要提供一种材料容量高、倍率性能好的用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂。
还有必要提供一种复合磷酸锰锂制备方法。
还有必要提供一种采用复合磷酸锰锂作为正极材料的锂离子电池。
一种用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂，该用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂包括磷酸锰锂基体，磷酸锰锂基体中掺杂有金属离子，金属离子掺杂量为磷酸锰锂基体化学计量比的0.001～0.2倍，磷酸锰锂基体外有Ti3SiC2掺杂包覆，包覆量为基体质量的0.1～30％，该复合磷酸锰锂的比表面积为3～50m2/g，振实密度为0.9～1.8g/cm3。
一种复合磷酸锰锂的制备方法，包括如下步骤：
Ti3SiC2制备：将Ti、Si和C粉按物质的量比为3∶1∶2混合，在球磨机中以乙醇、或纯水、或乙醇与纯水的任意比混合液为分散剂球磨2-20h，浆料搅拌烘干或喷雾干燥后锻压成型，制成坯体，在惰性气体的保护下焙烧，焙烧温度为1000～1500℃、焙烧时间为1～20h，自然冷却至室温，然后粉碎至粒度为纳米级或亚微米级待用。
液相球磨混合分散：将锂源化合物、锰源化合物、磷源化合物、掺杂金属化合物按化学计量比为(0.85～1.25)∶1∶1∶(0.001～0.20)的比例称量，加入到原料总质量50～500％的分散剂中搅拌分散，然后加入原料总质量0.1～30％的Ti3SiC2，用球磨设备以50～600r/min转速球磨2～48h至纳米级或亚微米级；
前驱体制备：将球磨浆料在150～350℃进行搅拌烘干或喷雾干燥，制得前驱体；
预处理：将前驱体用行星式球磨机在50～600r/min转速下球磨1～10h粉碎，再用锻压设备将粉碎后的前躯体锻压成坯体；
焙烧处理：将锻压的坯体置于焙烧处理设备中，且在惰性气体保护下进行焙烧，焙烧温度为550～1200℃、焙烧时间为2～20h，自然降温至室温；
粉碎：将焙烧材料粉碎至要求的粒度；
振实：将粉碎所得材料进行机械振实处理，即可得复合磷酸锰锂。
一种采用复合磷酸锰锂作为正极材料的锂离子电池，该锂离子电池包括锂离子电池正极材料及锂离子电池负极材料。其中，锂离子电池正极材料为复合磷酸锰锂，该复合磷酸锰锂包括磷酸锰锂基体，磷酸锰锂基体中掺杂有金属离子，金属离子掺杂量为磷酸锰锂基体化学计量比的0.001～0.2倍，磷酸锰锂基体外有Ti3SiC2掺杂包覆，包覆量为基体质量的0.1～30％，该复合磷酸锰锂的比表面积为3～50m2/g，振实密度为0.9～1.8g/cm3。
上述复合磷酸锰锂的制备方法工艺简单，且利用上述复合磷酸锰锂制备方法生产出的复合磷酸锰锂包括磷酸锰锂基体，且磷酸锰锂基体外有Ti3SiC2掺杂包覆，Ti3SiC2作为一种三元层状金属碳化物，集金属和陶瓷的优点于一身，具有优良的导电性、导热性、耐腐蚀性及可加工性能，利用高导电性Ti3SiC2对磷酸锰锂进行掺杂改性，如此可以提高磷酸锰锂的自身导电性，进而提高复合磷酸锰锂的电化学放电容量和倍率放电性能。
附图说明：
附图1是一较佳实施方式的复合磷酸锰锂制备方法流程图。
附图2是实施例1制备的复合磷酸锰锂材料在2.5-4.6V间、0.1C倍率下的充放电曲线。
附图3是实施例1制备的复合磷酸锰锂材料在2.5-4.6V间、1.0C倍率下的充放电曲线。
附图4是实施例1制备的复合磷酸锰锂材料在2.5-4.6V间、0.1C倍率下的循环性能曲线。
图中：复合磷酸锰锂的制备方法S300～S306
具体实施方式：
请参看图1，其为一较佳实施方式的复合磷酸锰锂的制备方法，利用该复合磷酸锰锂的制备方法生产出复合磷酸锰锂作为锂离子电池的正极材料使用，该复合磷酸锰锂的制备方法包括如下步骤：
步骤S300，Ti3SiC2制备：将Ti、Si和C粉按物质的量比为3∶1∶2混合，在球磨机中以乙醇、或纯水、或乙醇与纯水的任意比混合液为分散剂球磨2-20h，浆料经搅拌烘干或喷雾干燥后锻压成型，制成坯体，在惰性气体的保护下焙烧，焙烧温度为1000～1500℃、焙烧时间为1～20h，自然冷却至室温，然后粉碎至粒度为纳米级或亚微米级待用。其中，球磨机可以采用行星式球磨机、或卧式滚筒球磨机、或搅拌式球磨机；惰性气体可为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种或者一种以上；粉碎设备可以采用行星式球磨机、卧式球磨机、滚筒球磨机、气流粉碎机、机械粉碎机中的任一种设备。
步骤S301，液相球磨混合分散：将锂源化合物、锰源化合物、磷源化合物、掺杂金属化合物按化学计量比为(0.85～1.25)∶1∶1∶(0.001～0.20)的比例称量，加入到原料总质量50～500％的分散剂中搅拌分散，然后加入原料总质量0.1～30％的Ti3SiC2，用球磨设备以50～600r/min转速球磨2～48h至纳米级或亚微米级。其中，锂源化合物为磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、氢氧化锂、醋酸锂、碳酸锂、叔丁醇锂、苯甲酸锂、甲酸锂、四水柠檬酸锂、磷酸锂、草酸锂、氯化锂、硝酸锂、碘化锂、氟化锂、四氯铝酸锂、溴化锂、四氟硼酸锂、磷酸锂中的一种或一种以上；锰源化合物为乙酸锰、氢氧化锰、碳酸锰、硫酸锰、二氯化锰、氧化锰中的一种或一种以上；磷源化合物为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵、五氧化二磷、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢锂中的一种或一种以上；掺杂的金属化合物为Zr、Zn、Sn、Fe、Ti、Al、Mg、Cu、Cr、Ni、V、Ge、Co、Ag、Au、Mo、Nb、W、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、富镧稀土、富铈稀土化合物的一种或一种以上；分散剂为纯水、或乙醇、或丙酮、或乙醇与纯水的混合液、或丙酮与乙醇的混合液。球磨设备可以为行星式球磨机、或卧式滚筒球磨机、或搅拌式球磨机，所用球磨介质可以为不锈钢、或刚玉、或氧化锆、或玛瑙。
步骤S302，前驱体制备：将球磨浆料在150～350℃进行搅拌烘干或喷雾干燥，制得前驱体。
步骤S303，预处理：将前驱体用行星式球磨机在50～600r/min转速下球磨1～10h粉碎，再用锻压设备将粉碎后的前躯体锻压成坯体。其中，粉碎设备为行星式球磨机，锻压设备可为压力机、或压片机、或平板硫化机、或液压机。
步骤S304，焙烧处理：将锻压的坯体置于焙烧处理设备中，且在惰性气体保护下进行焙烧，焙烧温度为550～1200℃、焙烧时间为2～20h，自然降温至室温。其中，惰性气体为氦气、氩气、氮气的一种或一种以上，焙烧处理设备可为管式炉、或箱式炉、或回转炉、或隧道窑。
步骤S305，粉碎：将焙烧材料粉碎至要求的粒度。其中，粉碎处理设备可为行星式球磨机、或万能粉碎机、或气流粉碎机、或超微粉碎机。
步骤S306，振实：将粉碎所得材料进行机械振实处理，即可得复合磷酸锰锂。其中，复合磷酸锰锂该具有球形、长轴和短轴为0.3～40μm的近似球形、锥形、菱形、条状、片状、层状或/和块状的微观特征；对粉碎所得材料进行机械振实处理的机械振实设备可为VC混合机、或振实机、或捏合机、或融合机。机械振实处理的作用是通过设备的刮刀旋转挤压，材料在设备剪切力的作用下反复混合分散，排出空气，由于经机械振实处理是物理过程，使得材料在保持电化学性能的前提下具有振实密度高和分散均匀等特点。
下面结合实施例及对应的附图对上述较佳实施方式作进一步详细说明：
实施例1
Ti3SiC2制备：将Ti、Si和C粉按物质的量比为3∶1∶2混合，在南京大学QM行星球磨机中以450r/min转速、乙醇为分散介质球磨18h，浆料用LDZ压力喷雾造粒干燥机喷雾干燥，干燥物料经平板硫化机锻压成坯体，于氩气保护下1200℃焙烧10h，自然冷却至室温，然后以气流粉碎机粉碎至纳米级或亚微米级待用。制备的材料适用于所有实施例。
准确称取磷酸二氢锂155.91克、乙酸锰367.64克、乙酸镁3.5克、氧化铁10.3克、五氧化二铌0.8克、氧化银1.1克、Ti3SiC220克，边搅拌边加入到500ml乙醇中，然后使用QM行星式球磨机以玛瑙球为球磨介质在280rpm转速下球磨24h；制得的浆料在200℃下搅拌烘干制得前躯体；将前躯体用QM行星式球磨机以氧化锆球为球磨介质在300rpm转速下球磨6h，然后用压力机压成坯体；坯体在氮气保护下于箱式炉850℃下预烧16h，自然冷却至室温；将上述烧结料用QM行星式球磨机球磨粉碎至所需粒度；将所得材料用VC混合机进行振实处理，即可得复合磷酸锰锂材料。
实施例1制得的复合磷酸锰锂材料过200目筛后，做物理性能和电化学性能测试。制得的复合磷酸锰锂正极材料的粒度d50＝10.31μm、比表面积为26.214m2/g，振实密度为1.55g/cm3。模拟电池的电化学性能测试在LAND电池测试仪上进行，用于电性能测试的钮扣式模拟电池的正极由实施例1制得的复合磷酸锰锂材料样品、导电剂、粘结剂PVdF按照质量比92∶4∶4的比例，以N-甲基吡咯烷酮NMP作溶剂混合均匀后涂于Al箔上，110℃干燥12小时后，辗压并冲片，在高纯氩气保护的布劳恩MBRAUN手套箱中进行模拟电池组装，以金属锂片为负极，隔膜是Celgard2400，电解液为1mol·L-1LiPF6/DMC+DEC+EC(体积比为1∶1∶1)，分别以0.1C和1C的充放电电流密度进行充放电，充放电电压为2.5-4.6V、在4.6V时恒流至0.03mA。请同时参看图2、3及4，制得复合磷酸锰锂材料的0.1C首次放电容量为142.4mAh/g，首次效率为94.5％，1C放电首次容量为118.5mAh/g，首次效率为78.5％，材料的循环性能非常优异，100次充放电循环的容量保持率为98.8％。
实施例2
准确称取醋酸锂1124.2克、碳酸锰1149.5克、磷酸二氢铵1150.3克，氧化镁13.3克、氧化铝5.1克、氧化铜13克、氧化铈5克、Ti3SiC233克，边搅拌边加入到10000ml纯水中，然后使用QM行星式球磨机以氧化锆球为球磨介质在600rpm转速下球磨2h；制得的浆料在350℃下喷雾干燥制得前躯体；将前躯体用滚筒球磨机在50rpm转速下球磨10h，然后用平板硫化机压成坯体；坯体在氩气保护下于回转炉550℃下焙烧20h，然后自然冷却至室温；将上述烧结料用QYF 150超微粉碎机粉碎至所需粒度；将所得材料用振实机进行机械振实处理，即可得复合磷酸锰锂材料。
制得的复合磷酸锰锂材料过200目筛后，做物理性能和电化学性能测试。制得材料的粒度d50＝9.52μm、比表面积为20.17m2/g，振实密度为1.49g/cm3。按实施例1所述方法组装成扣式模拟电池进行测试。测得材料0.1C放电首次容量为142.61mAh/g，首次效率为93.2％，1C放电首次容量为115.8mAh/g，首次效率为78.3％。
实施例3
准确称取碳酸锂37克、氢氧化锰93.4克、85％磷酸121克溶于100克纯水中，再加氧化锆1.1克、氧化锌0.8克、偏钒酸铵1.6克、乙酸锰2克、氧化镧0.3克和Ti3SiC228克，用QM行星式球磨机以玛瑙球为球磨介质在50rpm转速下球磨48h；制得的浆料在150℃下搅拌烘干，制得前躯体；将前躯体用QM行星式球磨机在600rpm转速下球磨1h，然后用压片机压成坯体；坯体在氦气保护下于管式炉中1200℃下焙烧2h，然后自然冷却至室温；将上述烧结物用QM行星式球磨机球磨至所需粒度；将所得材料用捏合机进行机械振实处理，即可得复合磷酸锰锂材料。
制得的复合磷酸锰锂材料过200目筛后，做物理性能和电化学性能测试。制得材料的粒度d50＝7.93μm、比表面积为35.355m2/g，振实密度为1.38g/ml。按实施例1所述方法组装成扣式模拟电池进行测试。测得材料0.1C放电首次容量为139.0mAh/g，首次效率为94.1％，1C放电首次容量为118.7mAh/g，首次效率为80.2％。
实施例4
准确称取醋酸锂106.8克、碳酸锰115.0克、磷酸二氢铵115.0克，氧化铁5.5克、氧化钕0.2克、二氧化钛0.3克、硝酸铬0.2克、Ti3SiC23克，边搅拌边加入到200ml乙醇和纯水体积比为50∶50混合溶液中，然后使用QM行星式球磨机以氧化锆球为球磨介质在300rpm转速下球磨24h；制得的浆料在260℃下喷雾干燥制得前躯体；将前躯体用卧式滚筒球磨机在200rpm转速下球磨6h，然后用液压机压成坯体；坯体在氮气保护下于管式炉900℃下焙烧10h，然后自然冷却至室温；将上述烧结料用QM球磨机球磨至所需粒度；将所得材料用振实机进行机械振实处理，即可得复合磷酸锰锂材料。
制得的复合磷酸锰锂材料过200目筛后，做物理性能和电化学性能测试。制得材料的粒度d50＝8.89μm、比表面积为16.45m2/g，振实密度为1.56g/cm3。按实施例1所述方法组装成扣式模拟电池进行测试。测得材料0.1C放电首次容量为143.82mAh/g，首次效率为95.4％，1C放电首次容量为120.7mAh/g，首次效率为81.0％。
实施例5
准确称取磷酸二氢锂155.91克、碳酸锰172.42克、乙酸镁3.5克、五氧化二钒5.2克、草酸铌0.4克、氧化锌0.2克、Ti3SiC230克，边搅拌边加入到500ml乙醇中，然后使用QM行星式球磨机以玛瑙球为球磨介质在400rpm转速下球磨24h；制得的浆料在170℃下搅拌烘干制得前躯体；将前躯体用QM行星式球磨机以玛瑙球为球磨介质在200rpm转速下球磨8h，然后用压片机压成坯体；坯体在氮气保护下于箱式炉650℃下预烧16h，自然冷却至室温；将上述烧结料用QM行星式球磨机球磨粉碎至所需粒度；将所得材料用振实机进行振实处理，即可得复合磷酸锰锂材料。
制得的复合磷酸锰锂材料过200目筛后，做物理性能和电化学性能测试。制得的粒度d50＝6.22μm、比表面积为40.573m2/g，振实密度为1.65g/cm3。按实施例1所述方法组装成扣式模拟电池进行测试。测得材料0.1C放电首次容量为147.11mAh/g，首次效率为93.2％，1C放电首次容量为119.5mAh/g，首次效率为79.8％。
Claims (10)
1.一种用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂，其特征在于：该用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂包括磷酸锰锂基体，磷酸锰锂基体中掺杂有金属离子，金属离子掺杂量为磷酸锰锂基体化学计量比的0.001～0.2倍，磷酸锰锂基体外有Ti3SiC2掺杂包覆，包覆量为基体质量的0.1～30％，该复合磷酸锰锂的比表面积为3～50m2/g，振实密度为0.9～1.8g/cm3。
2.根据权利要求1所述的用作锂离子电池正极材料的复合磷酸锰锂，其特征在于：该复合磷酸锰锂呈球形、长轴和短轴为0.3～40μm的近似球形、锥形、菱形、条状、片状、层状、块状。
3.一种采用复合磷酸锰锂作为正极材料的锂离子电池，该锂离子电池包括锂离子电池正极材料及锂离子电池负极材料，其特征在于：该锂离子电池正极材料为复合磷酸锰锂，该复合磷酸锰锂包括磷酸锰锂基体，磷酸锰锂基体中掺杂有金属离子，金属离子掺杂量为磷酸锰锂基体化学计量比的0.001～0.2倍，磷酸锰锂基体外有Ti3SiC2掺杂包覆，包覆量为基体质量的0.1～30％，该复合磷酸锰锂的比表面积为3～50m2/g，振实密度为0.9～1.8g/cm3。
4.根据权利要求3所述的采用复合磷酸锰锂作为正极材料的锂离子电池，其特征在于：该复合磷酸锰锂呈球形、长轴和短轴为0.3～40μm的近似球形、锥形、菱形、条状、片状、层状、块状。
5.一种复合磷酸锰锂制备方法，包括如下步骤：
Ti3SiC2制备：将Ti、Si和C粉按物质的量比为3∶1∶2混合，在球磨机中以乙醇、或纯水、或乙醇与纯水的任意比混合液为分散剂球磨2-20h，浆料经搅拌烘干或喷雾干燥后锻压成型，制成坯体，在惰性气体的保护下焙烧，焙烧温度为1000～1500℃、焙烧时间为1～20h，自然冷却至室温，然后粉碎至粒度为纳米级或亚微米级待用；
液相球磨混合分散：将锂源化合物、锰源化合物、磷源化合物、掺杂金属化合物按化学计量比为(0.85～1.25)∶1∶1∶(0.001～0.20)的比例称量，加入到原料总质量50～500％的分散剂中搅拌分散，然后加入原料总质量0.1～30％的Ti3SiC2，用球磨设备以50～600r/min转速球磨2～48h至纳米级或亚微米级；
前驱体制备：将球磨浆料在150～350℃进行搅拌烘干或喷雾干燥，制得前驱体；
预处理：将前驱体用行星式球磨机在50～600r/min转速下球磨1～10h粉碎，再用锻压设备将粉碎后的前躯体锻压成坯体；
焙烧处理：将锻压的坯体置焙烧处理设备中，且在惰性气体保护下进行焙烧，焙烧温度为550～1200℃、焙烧时间为2～20h，自然降温至室温；
粉碎：将焙烧材料粉碎至要求的粒度；
振实：将粉碎所得材料进行机械振实处理，即可得复合磷酸锰锂材料。
6.根据权利要求5所述的复合磷酸锰锂制备方法，其特征在于：在Ti3SiC2制备的步骤中，球磨机可以采用行星式球磨机、或卧式滚筒磨机、或搅拌式球磨机；惰性气体可为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种或者一种以上；粉碎设备可以采用行星式球磨机、或卧式球磨机、或滚筒球磨机、或气流粉碎机、或机械粉碎机。
7.根据权利要求5所述的复合磷酸锰锂制备方法，其特征在于：在液相球磨混合分散步骤中，锂源化合物为磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、氢氧化锂、醋酸锂、碳酸锂、叔丁醇锂、苯甲酸锂、甲酸锂、四水柠檬酸锂、磷酸锂、草酸锂、氯化锂、硝酸锂、碘化锂、氟化锂、四氯铝酸锂、溴化锂、四氟硼酸锂、磷酸锂中的一种或一种以上；锰源化合物为乙酸锰、氢氧化锰、碳酸锰、硫酸锰、二氯化锰、氧化锰中的一种或一种以上；磷源化合物为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵、五氧化二磷、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢锂中的一种或一种以上；掺杂的金属化合物为Zr、Zn、Sn、Fe、Ti、Al、Mg、Cu、Cr、Ni、V、Ge、Co、Ag、Au、Mo、Nb、W、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、富镧稀土、富铈稀土等化合物的一种或一种以上；分散剂为纯水、或乙醇、或丙酮、或乙醇与纯水的混合液、或丙酮与乙醇的混合液。
8.根据权利要求5所述的复合磷酸锰锂制备方法，其特征在于：在预处理步骤中，粉碎设备为行星式球磨机，锻压设备可为压力机、或压片机、或平板硫化机、或液压机。
9.根据权利要求5所述的复合磷酸锰锂制备方法，其特征在于：在焙烧处理步骤中，惰性气体为氦气、氩气、氮气的一种或一种以上，焙烧处理设备可为管式炉、或箱式炉、或回转炉、或隧道窑。
10.根据权利要求5所述的复合磷酸锰锂制备方法，其特征在于：在振粉碎处理步骤中，所用粉碎处理设备可为行星式球磨机、或万能粉碎机、或气流粉碎机、或超微粉碎机；在振实处理步骤中，所用机械振实设备可为VC混合机、或振实机、或捏合机、或融合机。
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