CN102203071A - 尿嘧啶系化合物及包括其的除草剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及尿嘧啶系化合物与此化合物的制备方法，及包括此化合物作为活性成分的除草剂。R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在发明详述中定义。[关键词]尿嘧啶，除草剂，嘧啶二酮。

Description

尿嘧啶系化合物及包括其的除草剂

【技术领域】

本发明涉及新颖的尿嘧啶系化合物及其制备方法，及包括其的除草剂。

【背景技术】

一般情况下，杂草防除对于农业的生产性提高非常重要，且在那期间以往用到了多种的除草剂。

玉米栽培时以往用到了如莠去津(Atrazine)的三嗪系除草剂，或如甲草胺(Alachlor)或异丙甲草胺(Metolachlor)的酰苯胺系除草剂。另一方面，作为非选择性除草剂，则以往用到了百草枯(Paraquat)或草甘膦(Glyphosate)等的除草剂。

但是，现在还给农业带来损失的多种杂草发生而新的除草剂的研究开发在继续。

与除草剂的活性物质关联而在日本公开专利第2000-302,764号中揭示由下记化学式A表示的化合物。

在所述化学式A中，R1是氢原子，或被取代的烷基，并R2是烷基，烯基，或炔基，并R3是氢原子，或甲基。

另外，在日本公开专利第2001-172,265号中揭示由下记化学式B表示的化合物。

在所述化学式B中，R1是氢原子，或被取代的烷基，并R2是氢原子，或烷基，并R3是氢原子，或甲基。

另外，在美国注册专利第6,403,534号中揭示由下记化学式C表示的化合物。

在所述化学式C中，R1是氢原子，烷基，卤代烷基，烯基，炔基等，且R2是氢原子，烷基，卤代烷基，烯基，炔基，苯基，苄基，烷氧基，烷基磺酰基等。

但是，由所述化学式A，B，或C表示的化合物在药剂的特性上在果树园及非农耕地作为非选择性除草剂为防除多种问题杂草，则以高药量处理作为必要，并在用作选择性除草剂的情况中，由于给栽培作物药害，是要求开发出可解决这样的问题的高性能药剂的实情。

【发明内容】

【发明要解决的技术课题】

本发明旨在提供新颖的结构的尿嘧啶系化合物及其农药学容许的盐。

本发明还旨在提供包括选自所述的尿嘧啶系化合物及其农药学容许的盐的化合物，或其混合物作为活性成分的除草剂。

本发明又旨在提供所述的尿嘧啶系化合物的制备方法。

【解决课题的技术方案】

本发明以由下记化学式1表示的尿嘧啶系化合物，或其农药学容许的盐作为其特征。

[化学式1]

在所述化学式1中，

R1及R2相同或不同，表示氢原子，或C1～C6烷基；且R3表示氢原子，羟基，C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基，C1～C8烷氧基，C1～C6卤代烷基，C2～C6卤代烯基，C1～C6烷氧基C1～C6烷基，或C6～C10芳基C1～C6烷氧基；且R4表示氢原子，C1～C6的烷基，C1～C6的卤代烷基，或C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；且R5表示氢原子，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6卤代烷基，C2～C6烯基，C2～C6卤代烯基，C2～C6炔基，C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基，C6～C10芳基C1～C6烷基，C6～C10芳基C1～C6烷氧基；且X表示O，S，SO，SO2，NH，或N(C1～C6烷基)；且Y表示C1～C6烷基，或C1～C6卤代亚烷基；且W表示O，S，NH，或N(C1～C6烷基)；且Z表示卤素原子，氰基，CONH2，或CSNH2。

【发明效果】

本发明之特征所在的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物以低浓度茎叶处理时示不仅是禾本科杂草，而至宽叶杂草广谱的除草效果。对此，在果树园及非农耕地作为茎叶处理用非选择性除草剂非常有用。

另外，本发明之特征所在的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物在土壤处理时对于小麦，玉米等的有用的作物，则不给药害，且示对于宽叶及禾本科杂草而示非常优秀的除草活性的高的选择性除草效果。对此，本发明的除草剂在作物耕地，果树园及非农耕地等中，作为适合于使用的除草剂非常有用。

【实施方式】

根据本发明的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物包括由所述化学式1表示的化合物的农药学容许的盐，外消旋体，对映异构体或非对映异构体化合物。

另外，根据本发明的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物可以农药学容许的盐的形态使用。所称农药学容许的盐可包括，例如，与金属盐，有机碱的盐，与无机酸的盐，与有机酸的盐，与碱性，或酸性氨基酸的盐等。适合的金属盐可包括，例如，如钠盐，钾盐等的碱金属盐；如钙盐，镁盐，钡盐等的碱土金属盐；铝盐等。与有机碱的盐可包括，例如，与三甲基胺，三乙胺，吡啶，甲基吡啶，2，6-二甲基吡啶，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，环己胺，二环己胺，N，N-二苄基乙烯二胺等的盐。与无机酸的盐可包括，例如，与盐酸，氢溴酸，硝酸，硫酸，磷酸等的盐。与有机酸的盐可包括，例如，与甲酸，乙酸，三氟乙酸，酞酸，富马酸，草酸，酒石酸，马来酸，柠檬酸，琥珀酸，甲磺酸，苯磺酸，p-甲苯磺酸等的盐。与碱性氨基酸的盐可包括，例如，与精氨酸，赖氨酸，鸟氨酸等的盐。酸性氨基酸与的盐可包括，例如，与天冬氨酸，谷氨酸等的盐。

对于根据本发明的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物而言，作为优选，则是如下尿嘧啶系化合物，其中所述R1及R2相同或不同，表示氢原子，或甲基；且所述R3表示氢原子，羟基，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-丁基，叔-丁基，乙烯基，烯丙基，甲氧基，乙氧基，n-丙氧基，n-丁氧基，叔-丁氧基，氯甲基，二氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，或苄基氧基；且所述R4表示氢原子，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-丁基，或叔-丁基；且所述R5表示氢原子，羟基，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-丁基，叔-丁基，乙烯基，烯丙基，炔丙基，甲氧基，乙氧基，n-丙氧基，n-丁氧基，叔-丁氧基，苄基，苯乙基，甲氧基羰基甲基，甲氧基羰基乙基，甲氧基羰基丙基，乙氧基羰基甲基，苄基氧基，或苯乙基氧基；且所述X表示O，S，SO2，NH，或N(CH3)；且所述Y表示CH2，CH(CH3)，CH2CH2，CH2CH2CH2，CH(CF3)，CH(CH2F)，CH(CHF2)，CH2CHF，或CH2CF2；且所述W表示O，NH，或N(CH3)；且所述Z表示氯原子，氰基，CONH2，或CSNH2。

对于根据本发明的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物而言，作为更优选，则是如下尿嘧啶系化合物，其中所述R1及R2相同或不同，表示氢原子，或甲基；且所述R3表示氢原子，羟基，甲基，甲氧基，或苄基氧基；且所述R4表示氢原子，或甲基；且所述R5表示氢原子，甲基，乙基，n-丙基，n-丁基，甲氧基，烯丙基，炔丙基，苄基，苄基氧基，或甲氧基羰基甲基；且所述X表示O，S，SO2，或NH；且所述Y表示CH2，CH(CH3)，CH2CH2，CH2CH2CH2，或CH(CH2F)；且所述W表示O，或NH；且所述Z表示氯原子，氰基，或CSNH2。

＊对于根据本发明的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物而言，作为更优选，则是尿嘧啶系化合物，所述R1及R2相同或不同，表示氢原子，或甲基；且所述R3表示氢原子，羟基，甲基，或甲氧基；且所述R4表示氢原子；且所述R5表示氢原子，甲基，乙基，n-丁基，烯丙基，炔丙基或CH2CO2CH3；且所述X表示O，S，或NH；且所述Y示CH2，CH2CH2，或CH(CH2F)；且所述W示O；且所述Z示氯原子。

更具体地例示根据本发明的尿嘧啶系化合物则如下记表1。

[表1]

对于在所述表1中具体化的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物而言，尤其优选的化合物如下。

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号1)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}甲氧基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号4)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}苄基氧基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号5)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}羟基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号6)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]-4-氟丁酸甲基酯(化合物编号8)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸甲基酯(化合物编号9)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]-2-甲基丙酸甲基酯(化合物编号10)；

4-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸甲基酯(化合物编号11)；

5-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]戊酸甲基酯(化合物编号12)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代乙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号13)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯基氨基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号15)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代乙基}甲基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号16)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代异丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号18)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸苄基酯(化合物编号20)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸n-丙基酯(化合物编号21)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酰氧基乙酸甲基酯(化合物编号22)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸n-丁基酯(化合物编号23)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸乙基酯(化合物编号24)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸烯丙基酯(化合物编号25)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸炔丙基酯(化合物编号26)；

4-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸乙基酯(化合物编号28)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯基硫代]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号36)；

3-[{2-[2-氰基-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号46)；

3-[{2-[2-氨基硫代羰基-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号52)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯基磺酰基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号61)。

另一方面，本发明包括由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物的制备方法。

根据本发明的第一制备方法如下记反应式1所示，是使由下记化学式2表示的羧酸化合物与氯化反应试剂反应而制备羧酰氯之后，使得到的羧酰氯与由下记化学式3表示的氨基酸酯化合物反应而得到目标的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物的方法。

[反应式1]

在所述反应式1中，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在所述化学式1中定义。

在所述反应式1的制备方法中用作原料物质的由所述化学式2表示的羧酸化合物(Z＝Cl)是揭示于国际公开专利WO 03/029226号与日本公开专利第2000-302764号的公知化合物。由所述化学式3表示的氨基酸酯化合物是市售中的化合物，或是公知的化合物，或者此领域技术人员可利用被知的文献的方法而容易地制备。

用于所述反应式1的氯化反应试剂作为一般历来使用的常规的氯化试剂，而具体地可用到亚硫酰氯氯，光气，磷酰氯氧化物，草酰氯，三氯化磷，五氯化磷等。氯化反应也可在溶剂中施行，或也可无溶剂地施行。要在溶剂中进行的情况中，可使用的反应溶剂只要是在该领域中以往被使用的常规的有机溶剂，就均可被使用，且具体地，则可用到二氯甲烷，氯仿，二氯乙烷，乙酸乙酯，环己烷，苯，氯苯，甲苯，四氢呋喃，二异丙基醚，1，4-二噁烷等。氯化反应试剂优选对于由所述化学式2表示的羧酸化合物1摩尔而以1摩尔以上过量使用，且在20℃～150℃范围内施行反应。

氯化反应结束，则将反应液在减压条件下浓缩而溶解于溶剂之后，在使之与由所述化学式3表示的氨基酸酯化合物反应。此时，优选在碱条件下实现反应，且可使用三乙胺，吡啶，或二甲基苯胺等的有机碱，或Na2CO3，K2CO3，Li2CO3等的无机碱。反应温度优选在0℃～100℃范围。由所述化学式3表示的氨基酸酯化合物的使用量可根据碱使用与否而变化。在不使用碱的反应条件下，则对于所述羧酸化合物1摩尔而使用由所述化学式3表示的氨基酸酯化合物2摩尔以上为好。以及，在使用碱的反应条件下，则对于所述羧酸化合物1摩尔而使用由所述化学式3表示的氨基酸酯化合物1摩尔以上，并使用碱1摩尔以上为好。在反应结束之后，则用有机溶剂稀释而用酸洗涤，并将得到的有机层干燥，浓缩，并用柱层析纯化。

根据本发明的第二制备方法如下记反应式2所示，是将由下记化学式2表示的羧酸化合物与由下记化学式3表示的氨基酸酯化合物利用脱水剂而使酰胺脱水反应而直接得到目标的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物的方法。

[反应式2]

在所述反应式2中，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在所述化学式1中定义。

在所述反应式2中被使用的脱水剂是常规用于酰胺脱水反应的脱水试剂，而可从N，N-羰基二咪唑，N，N-环己碳二亚胺，N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺，及(苯并三唑-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲鎓四氟硼酸盐等选择使用，且不限于此。脱水试剂可对于由所述化学式2表示的羧酸化合物1摩尔而以1～1.5摩尔比范围使用。在此脱水反应，则根据必要而作为催化剂，也可使用N，N-二甲基氨基吡啶，然而对于由所述化学式2表示的羧酸化合物1摩尔而所述催化剂可在0.05～0.1摩尔比范围中使用。所述脱水反应可在0℃～80℃，作为优选，则在20℃～50℃温度范围内施行。反应溶剂，则在该领域中以往被使用的常规的有机溶剂均可被使用，且具体地，则可用到二氯甲烷，二氯乙烷，乙酸乙酯，乙腈，甲苯，四氢呋喃，二乙基醚，二甲基甲酰胺等。在所述反应结束之后，则反应混合物可通过一般的分离纯化过程，例如，用有机溶剂稀释而用酸性水溶液洗涤后将有机层减压浓缩，且必要时可用柱层析纯化。

根据本发明的第三制备方法如下记反应式3所示，是使由下记化学式4表示的化合物在碱条件下与由下记化学式5表示的化合物亲核性取代反应而得到目标的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物的方法。

[反应式3]

在所述反应式3中，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如在所述化学式1中定义，且L是离去基团(leaving group)，示甲磺酸基(-OMs)，p-甲苯磺酸基(-OTs)，卤素原子(例如，Cl，Br)等。

在根据所述反应式3的亲核性取代反应，则作为反应溶剂，在该领域中以往被使用的常规的有机溶剂均可被使用，且具体地可用到二氯甲烷，氯仿，二氯乙烷，乙酸乙酯，环己烷，苯，氯苯，甲苯，环己烷，四氢呋喃，二异丙基醚，1，4-二噁烷，及乙腈等。另外，作为可用于所述亲核性取代反应的碱，则是三乙胺，吡啶，或二甲基苯胺等的有机碱，或NaHCO3，KHCO3，Na2CO3，K2CO3，Li2CO3等的无机碱。此时，被使用的碱优选为对于由所述化学式5表示的化合物1摩尔而在1～1.1摩尔范围中使用。所述亲核性取代反应在0℃～100℃范围内施行。

在根据所述反应式3的亲核性取代反应中被用作原料物质的由所述化学式4表示的化合物作为公知的化合物，具体地作为Z＝Cl，及X＝O的化合物是CAS注册编号114136-60-6，并在美国注册专利第6,537,948号中记载，且作为Z＝Cl，及X＝S的化合物是CAS注册编号353292-92-9，并在美国注册专利第6,537,948号中记载，且作为Z＝Cl，及X＝NH的化合物是CAS注册编号114136-76-4，并在美国注册专利第4,859,229号中记载，且作为Z＝CN，及X＝O的化合物是CAS注册编号367253-28-9，并在欧洲专利第1,272,478号中记载。

在根据所述反应式3的亲核性取代反应中被用作原料物质的由所述化学式5表示的化合物可由下记反应式4，及反应式5的方法制备而使用。

由根据下记反应式4的制备方法，则使由下记化学式6表示的羧酸化合物利用氯化反应试剂而用常规的方法氯化反应之后，向反应物添加由下记化学式3表示的氨基酸酯化合物而使反应而可制备由所述化学式5表示的化合物。

[反应式4]

在所述反应式4中，R1，R2，R3，R4，R5，Y，及W如在所述化学式1中定义，并L是离去基团(leaving group)，示甲磺酸基(-OMs)，p-甲苯磺酸基(-OTs)，卤素原子(例如，Cl，Br)等。

在所述反应式4的反应中被用作原料物质的由所述化学式3表示的氨基化合物与由所述化学式6表示的羧酸化合物中部分公知，且由于其中几种化合物市售，所以容易购买而用作原料物质。另外，此领域技术人员也可利用被知的文献的方法而容易地制备这些化合物。

在所述反应式5中的氯化反应试剂可从在根据所述反应式1的氯化反应中被使用的试剂选择使用，且对于由所述化学式6表示的羧酸化合物1摩尔而优选以1摩尔以上过量使用，且在20℃～150℃范围内施行反应。

氯化反应结束，则在将反应液在减压条件下浓缩而溶解于溶剂之后，使之与由所述化学式3表示的氨基酸酯化合物反应。此时，优选在碱条件下实现反应，且可使用三乙胺，吡啶，或二甲基苯胺等的有机碱，或Na2CO3，K2CO3，Li2CO3等的无机碱。反应温度优选在0℃～100℃范围。由所述化学式3表示的氨基酸酯化合物的使用量可根据碱使用与否而变化。在不使用碱的反应条件下，则对于所述羧酸化合物1摩尔而使用由所述化学式3表示的氨基酸酯化合物2摩尔以上为好。以及，在使用碱的反应条件下，则对于所述羧酸化合物1摩尔而由使用所述化学式3表示的氨基酸酯化合物1摩尔以上，并使用碱1摩尔以上为好。在反应结束之后，则用有机溶剂稀释而用酸洗涤，并将得到的有机层干燥，及浓缩，并用柱层析纯化。

在根据所述反应式3的亲核性取代反应中被用作原料物质的由所述化学式5表示的化合物的再一制备方法如示于下记反应式5，使由下记化学式6表示的羧酸化合物，及由下记化学式3表示的氨基酸酯化合物利用脱水剂而酰胺脱水反应而制备由所述化学式5表示的化合物。

[反应式5]

在反应式5中，R1，R2，R3，R4，R5，Y，及W如在所述化学式1中定义，并L是离去基团(leaving group)，示甲磺酸基(-OMs)，p-甲苯磺酸基(-OTs)，卤素原子(例如，Cl，Br)等。

在所述反应式5中被使用的脱水剂是常规用于酰胺脱水反应的脱水试剂，而可从N，N-羰基二咪唑，N，N-环己碳二亚胺，N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺，及(苯并三唑-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲鎓四氟硼酸盐等选择使用，且不限于此。脱水试剂对于由所述化学式6表示的羧酸化合物1摩尔而可以1～1.5摩尔范围使用。在此脱水反应，则根据必要而作为催化剂，也可使用N，N-二甲基氨基吡啶，然而对于由所述化学式6表示的羧酸化合物1摩尔而所述催化剂可在0.05～0.1摩尔比范围中使用。所述脱水反应可在0℃～80℃，作为优选，则在20℃～50℃温度范围内施行。反应溶剂则是在该领域中以往被使用的常规的有机溶剂均可被使用，且具体地，则可用到二氯甲烷，二氯乙烷，乙酸乙酯，乙腈，甲苯，四氢呋喃，二乙基醚，二甲基甲酰胺等。在所述反应结束之后，则将反应混合物通过一般的分离纯化过程，例如，可用有机溶剂稀释而用酸性水溶液洗涤后将有机层减压浓缩，且必要时可用柱层析纯化。

另外，在本发明的化合物中，是X＝SO，或SO2的由下记化学式1b表示的尿嘧啶系化合物，也可如示于下记反应式6，将作为X＝S的由下记化学式1a表示的尿嘧啶系化合物用作原料物质而施行氧化反应而制备。

[反应式6]

在所述反应式6中，R1，R2，R3，R4，R5，Y，Z，及W如在所述化学式1中定义，并n为氧原子(O)的个数，是1，或2的整数。

示于所述反应式6的氧化反应可应用揭示于文献(Phosphorus，Sulfur and Silicon and the Related Elements；English；45；1989；31-34；Synthesis；English；7；1997；787～791)的方法。本发明中作为氧化剂，可使用臭氧(Oxone)，MCPBA，H2O2，KMnO4，NaIO4，t-BuOCl，Ca(OCl)2，NaClO2，次氯酸钠(NaOCl)，二氧杂环丙烷，亚硝酸(HNO3)，硝酸高铈铵(ceric ammonium nitrate)等。

另外，本发明的化合物中作为Z＝CONH2的由下记化学式1d表示的尿嘧啶系化合物，也可如示于下记反应式7，将作为Z＝CN的由下记化学式1c表示的尿嘧啶系化合物用作原料物质而应用揭示于文献(Journal of Chemical Research，Miniprint；English；12；1985；3830～3860)的制备方法而制备。

[反应式7]

在所述反应式7中，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，及W如在所述化学式1中定义。

另外，本发明的化合物中作为Z＝CSNH2的由下记化学式1e表示的尿嘧啶系化合物，也可如示于下记反应式8，将作为Z＝CN的由下记化学式1c表示的尿嘧啶系化合物用作原料物质而应用揭示于文献(Phosphorus and Sulfur and the Related Elements；English；25；1985；297～306)的制备方法而制备。

[反应式8]

在所述反应式8中，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，及W如在所述化学式1中定义。

要将如在以上说明的本发明依据以下实施例而更详细地说明，但本发明不限定于此。

【实施例】

【制备例1：2-氯丙酰氯的合成】

向使2-氯丙酸10.8g溶解于二甲基甲酰胺0.5mL的溶液，于50℃滴加了30分钟氯化亚硫酰氯(SOCl2)17.8g。于相同的温度搅拌7小时之后，于112℃蒸馏而得到了9.4g的浅黄色油。

¹H NMR(CDCl₃，300MHz)δ4.68(q，1H，J＝7.0Hz)，1.84(d，3H，J＝7.0Hz)。

【制备例2：3-(2-氯丙酰氨基)丙酸甲基酯的合成】

向使β丙氨酸甲基酯盐酸盐2.25g悬浮于二氯甲烷10mL的悬浮液加三乙胺1.63g，并搅拌了30分钟。加吡啶1.27g，并将反应混合物冷却到0℃之后，使2-氯丙酰氯2.04g溶解于二氯甲烷10mL而滴加了20分钟。将反应混合物于室温搅拌2小时，并用水，1N盐酸，饱和碳酸氢钠依次地洗涤之后，脱水，过滤，及浓缩而以93％收率得到了2.9g的黄色油。

¹H NMR(CDCl₃，300MHz)δ7.15(br s，1H)，4.41(q，1H，J＝7.0Hz)，3.74(s，3H)，3.58(q，2H，J＝6.1Hz)，2.59(t，2H，J＝6.0Hz)，1.74(d，3H，J＝7.1Hz)。

【实施例1：3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号1)的合成】

使2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]丙酸20g与β丙氨酸甲基酯盐酸盐8.2g溶解于二氯甲烷200mL之后，向反应混合物缓慢地滴加4-甲基吗啉14.8g，并搅拌了1小时。加30分钟(苯并三唑-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲鎓四氟硼酸盐18.5g之后，将反应混合物于室温搅拌了1小时30分钟。将反应混合物用水洗涤，并用硫酸镁干燥而浓缩了。将浓缩液用硅胶柱层析分离，纯化而得到了包括微量的杂质的靶标物24g，并将其用乙酸乙酯与己烷的混合溶剂两次重结晶而得到了靶标物18.2g。

¹H NMR(CDCl₃)δ7.36(d，1H，J＝8.8Hz)，7.17(br s，1H)，6.78(d，1H，J＝6.3Hz)，6.37(s，1H)，4.63(q，1H，J＝6.7Hz)，3.69(s，3H)，3.76～3.47(m，5H)，2.56(t，2H，J＝5.8Hz)，1.62(d，3H，J＝6.7Hz)。

【实施例2：3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号1)的合成】

向2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]丙酸1.00g滴加了草酰氯2mL。将反应混合物于室温搅拌1小时，并在减压下浓缩而得到了1.00g的酰氯。使得到的酰氯溶解于二氯甲烷10mL，并冷却到0℃之后，依次缓慢地加了三乙基胺0.70mL与β丙氨酸甲基酯，盐酸盐357mg。将反应混合物在5℃以下搅拌2小时，并水用洗涤之后，用硫酸镁干燥而浓缩了，并将浓缩液用硅胶柱层析分离，纯化而得到了靶标物800mg。

¹H NMR(CDCl₃)δ7.36(d，1H，J＝8.8Hz)，7.17(br s，1H)，6.78(d，1H，J＝6.3Hz)，6.37(s，1H)，4.63(q，1H，J＝6.7Hz)，3.69(s，3H)，3.76～3.47(m，5H)，2.56(t，2H，J＝5.8Hz)，1.62(d，3H，J＝6.7Hz)。

【实施例3：3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}甲氧基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号4)的合成】

使2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]丙酸200mg与甲基3-(甲氧基胺)丙酸盐66mg溶解于二氯甲烷2mL之后，向反应混合物缓慢地滴加4-甲基吗啉162μL，并搅拌了30分钟。分而加30分钟(苯并三唑-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲鎓四氟硼酸盐186mg之后，将反应混合物于室温搅拌了3小时30分钟。将反应混合物用水洗涤，并用硫酸镁干燥而浓缩了，并将浓缩液用硅胶柱层析分离，纯化而得到了靶标物170mg。

¹H NMR(CDCl₃)δ7.32(d，1H，J＝8.9Hz)，6.87(dd，1H，J₁＝6.5Hz，J₂＝1.2Hz)，6.35(s，1H)，5.05(q，1H，J＝6.6Hz)，3.95(m，2H)，3.66(m，6H)，3.55(d，3H，J＝7.8Hz)，2.56(m，2H)，1.63(dd，3H，J₁＝6.8Hz，J₂＝1.9Hz)。

【实施例4：3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代乙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号13)的合成】

使[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟]苯氧基乙酸100mg与β丙氨酸甲基酯盐酸盐43mg悬浮于二氯甲烷1mL，并向反应混合物缓慢地滴加4-甲基吗啉100μL，并分而加了1小时(苯并三唑-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲鎓四氟硼酸盐97mg。于室温搅拌3小时之后，将反应混合物用水洗涤，并用硫酸镁干燥而浓缩了。将浓缩液用硅胶柱层析分离，纯化而得到了靶标物96mg。

¹H NMR(CDCl₃)δ7.38(d，1H，J＝8.8Hz)，7.28(br s，1H)，6.79(d，1H，J＝6.2Hz)，6.39(s，1H)，4.50(s，2H)，3.73(s，3H)，3.66(q，2H，J＝6.1Hz)，3.58(s，3H)，2.62(t，2H，J＝6.0Hz)。

【实施例5：3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯基氨基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号15)的合成】

将3-[2-(甲苯-4-磺酰基氧基)-丙酰氨基]-丙酸甲基酯307mg溶解于乙腈5mL，并放入1-甲基-3-(5-氨基-4-氯-2-氟-苯基)-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2，4-二酮300mg与碳酸钾135mg，并无冷却期地使加热回流了6小时。向使冷却到室温的反应液放入乙酸乙酯50mL而稀释而用水50mL洗涤，并将分离出的有机层用硫酸镁干燥而浓缩了。将浓缩液用硅胶柱层析纯化而得到了靶标物170mg。

¹H NMR(CDCl₃)δ7.26(d，1H，J＝9Hz)，7.05～7.20(m，1H)，6.35(d，1H，J＝3.2Hz)，6.32(s，1H)，4.45(br s，1H)，3.41～3.82(m，9H)，2.40～2.58(m，2H)，1.54(d，3H，J＝7Hz)。

【实施例6：3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代异丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号18)的合成】

将3-(2-溴-2-甲基-丙酰氨基)-丙酸甲基酯224mg与3-(4-氯-2-氟-5-羟基-苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2，4-二酮250mg溶解于乙腈5mL，并放入K2CO3 204mg而使加热回流了12小时。使反应液冷却之后放入乙酸乙酯50mL而使稀释，并用水50mL洗涤之后将分离出的有机层用硫酸镁干燥而浓缩，并将浓缩液用硅胶柱层析分离，纯化而得到了靶标物240mg。

¹H NMR(CDCl₃)δ7.40(br s，1H)，7.35(d，1H，J＝9Hz)，6.90(d，1H，J＝6Hz)，6.35(s，1H)，3.68(s，3H)，3.55～3.62(m，2H)，3.55(s，3H)，2.57(t，2H，J＝6Hz)，1.55(s，6H)，1.43(s，3H)。

【实施例7：3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯基硫代]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号36)的合成】

使3-(2-氯丙酰氨基)丙酸甲基酯6.93g与碳酸钾4.72g悬浮于乙腈150mL，并使3-(4-氯-2-氟-5-巯基苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2，4-二酮11.54g溶解于乙腈75mL而于45℃～50℃滴加了1小时。将反应混合物于相同温度搅拌2小时，并使于5℃用1N盐酸中和了。加水与乙酸乙酯而分离有机层，并水层用乙酸乙酯提取了。将混合的有机层用盐水洗涤，并脱水，过滤，浓缩之后，用醚重结晶而得到了靶标物13.00g(收率78％，白色固体)。

¹H NMR(CDCl₃，300MHz)δ7.36(d，1H，J＝9.0Hz)，7.24～7.19(m，1H)，7.09～6.92(m，1H)，6.36(s，1H)，3.82(q，0.5H，J＝7.3Hz)，3.81(q，0.5H，J＝7.3Hz)，3.66(s，1.5H)，3.65(s，1.5H)，3.56(s，3H)，3.59～3.40(m，2H)，2.46(t，2H，J＝6.0Hz)，1.59(d，3H，J＝7.3Hz)。

【制剂例】

本发明的由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物可作为除草剂有用地使用，且在用作除草剂的情况中，可将常规用于农药的制剂化的稀释剂，表面活性剂，分散剂，佐剂等的添加剂与所述化学式1的化合物配合而制剂化为可湿性粉剂，乳剂，粉剂悬浮剂，液剂等的各种形态而使用。这些制剂可直接使用，并可稀释于适宜的媒质而处理。喷雾体积量可使用至每公顷(ha)数百升～几千升。

本发明之特征所在的除草剂组合物包括选自由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物及其农药学容许的盐的化合物，或其混合物0.1重量％～99.9重量％，与选自表面活性剂，固体或液体稀释剂，分散剂，佐剂的添加剂0.1重量％～99.9重量％而组成。另外，本发明之特征所在的除草剂组合物可制剂化为可湿性粉剂，悬浮剂，乳剂，乳浊剂，微乳剂，液剂，分散性液剂，粒状可湿性粉剂，粒剂，粉剂，液态可湿性粉剂，粒状可湿性粉剂，水浮性粒剂或片剂。

下记表2作为对于本发明的除草剂组合物的代表性的组成例，本发明的除草剂组合物不限于此，

[表2]

本发明使用的表面活性剂是表面活性大的物质，且作为在分子中具有亲水性，及亲脂性分子团的两亲性物质，洗净力，分散力，乳化力，增溶力，湿润力，杀菌力，起泡力，及渗透力等优秀，使发挥湿润，崩溃，分散，乳化的作用而使至有效地表达药效。作为所述表面活性剂，则如烷基(C8～C12)苯磺酸酯，烷基(C3～C6)萘磺酸酯，二烷基(C3～C6)萘磺酸酯，二烷基(C8～C12)磺基琥珀酸酯，木质素磺酸酯，萘磺基琥珀酸福尔马林缩合物，烷基(C8～C12)萘磺酸福尔马林缩合物，聚氧基乙烯烷基(C8～C12)苯基磺酸酯的磺酸酯的钠盐或钙盐，如烷基(C8～C12)硫酸酯，聚氧基乙烯烷基(C8～C12)硫酸酯，聚氧基乙烯烷基(C8～C12)苯基硫酸酯的硫酸酯的钠盐或钙盐，如聚氧基烯基琥珀酸酯的琥珀酸酯的钠盐或钙盐等的阴离子性表面活性剂，及如聚氧基乙烯烷基(C8～C12)醚，聚氧基乙烯烷基(C8～C12)苯基醚，聚氧基乙烯烷基(C8～C12)苯基聚合物的非离子性表面活性剂可单独地或2种以上混合而被使用，且不限定于所述例示地被列举的化合物。

所述活性成分的比率可根据用途而调节，且也有与活性成分相比而需要以更多的比率使用表面活性剂时，且制剂时添加，或也可以箱混合使用。

本发明使用的稀释剂根据性状而可分类为固体稀释剂与液体稀释剂。作为固体稀释剂，吸收力高的稀释剂在制造可湿性粉剂时尤其好。液体稀释剂与溶剂于0℃也不发生相分离，并稳定为好。作为液体稀释剂，则可用到水，甲苯，二甲苯，石油醚，植物油，丙酮，甲基乙基酮，环己酮，酸酐，乙腈，苯乙酮，乙酸戊酯，2-丁酮，碳酸丁烯酯，氯苯，环己烷，环己醇，乙酸的烷基酯，二丙酮醇，1，2-二氯丙烷，二乙醇胺，p-二乙基苯，二乙二醇，二乙二醇松香酸酯，二乙二醇丁基醚，二乙二醇乙基醚，二乙二醇甲基醚，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，1，4-二噁烷，二丙二醇，二丙二醇甲基醚，二丙二醇二苯甲酸酯，diproxitol，烷基吡咯烷酮，乙酸乙酯，2-乙基己醇，乙烯碳酸酯，1，1，1-三氯乙烷，2-庚酮，α-蒎烯，d-苧烯，乳酸乙酯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇甲基醚，γ-丁内酯，甘油，甘油乙酸酯，甘油二乙酸酯，甘油三乙酸酯，十六烷，己二醇，乙酸异戊酯，异冰片基乙酸酯，异辛烷，异佛尔酮，异丙基苯，异丙基肉豆蔻酸酯，乳酸，月桂基胺，异亚丙基丙酮，甲氧基丙醇，甲基异戊基酮，甲基异丁基酮，甲基月桂酸酯，甲基辛酸酯，甲基油酸酯，亚甲基氯，m-二甲苯，n-己烷，n-辛基胺，十八酸，辛基胺乙酸酯，油酸，油基胺，o-二甲苯，苯酚，聚乙二醇(PEG 400)，丙酸，丙基乳酸酯，丙烯碳酸酯，丙二醇，丙二醇甲基醚，p-二甲苯，甲苯，三乙基磷酸酯，三乙二醇，二甲苯磺酸，石蜡，矿油，三氯乙烯，过氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，丁基乙酸酯，丙二醇甲基醚，二乙二醇甲基醚，甲醇，乙醇，异丙醇，及高分子量醇，例如，戊基醇，四氢糠醇，己醇，辛醇，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮等。作为固体稀释剂，则可用到滑石粉，二氧化钛，冻石粘土，硅石，绿坡缕石粘土，硅藻土，石灰岩，碳酸钙，膨润土，蒙脱土钙，棉籽壳，粗面粉(wheatmeal)，豆粉，浮石，木粉，核桃壳，木质素等。

全部制剂为泡沫防止，防止烧结，腐蚀，微生物生长而加了少量的添加剂。

制造所述组合物的方法作为常规的方法，液剂只要仅混合构成成分就行，并微固态组合物在锤或流动制粉机中混合粉碎就行。悬浮剂在湿式制粉机中混和处理而制造，并粒剂可将活性物质喷雾于粒剂载质上而制备。

利用根据本发明的化合物的代表性的制剂制备例如下。

【制剂例1：可湿性粉剂】

将下记的成分完全地混合，并将液体表面活性剂喷雾于固体成分上，并混合。在锤磨机中粉碎而使粒径成100μm以下。

有效化合物20重量％

十二烷基苯酚聚乙二醇醚2重量％

木质素磺酸酯钠4重量％

硅铝酸钠6重量％

蒙脱土68重量％

【制剂例2：可湿性粉剂】

将下记的成分混合，并在锤磨机中粉碎至粒径成25μm以下时，之后包装了。

有效化合物80重量％

烷基萘磺酸酯钠2重量％

木质素磺酸酯钠2重量％

合成无定形硅石3重量％

高岭土13重量％

【制剂例3：乳剂】

将下记的成分混合，并均一地溶解而作为了乳剂。

有效化合物30重量％

环己酮20重量％

聚氧基乙烯烷芳基醚11重量％

烷基苯磺酸钙4重量％

甲基萘35重量％

【制剂例4：粒剂】

将下记的成分均一地混合粉碎之后，向此混合物100重量份加水20重量份，并混合而使用压出式造粒机加工成14～32筛目的粒剂之后干燥而制备了粒剂。

有效化合物5重量％

月桂基醇硫酸酯钠盐2重量％

木质素磺酸酯钠5重量％

羧基甲基纤维素2重量％

硫酸钾16重量％

石膏70重量％

本发明的制剂在实际使用中，则以适当的浓度稀释而喷射。

【用途】

由于根据本发明的尿嘧啶系化合物以低浓度茎叶处理而示不仅是禾本科杂草，而至宽叶杂草的广谱的除草效果，所以作为果树园及非农耕地用非选择性茎叶处理型除草剂非常有用。另外，由于根据本发明的尿嘧啶系化合物在土壤处理时对于如玉米，小麦的栽培作物而示高的选择性，所以作为对于玉米，及小麦耕作的土壤处理用除草剂尤其有用。

本发明的除草剂组合物以活性成分作为基准每公顷(ha)可使用至10g～1kg，然而作为优选，则使用10g～400g左右为好。药量的选择由杂草发生量或生长程度，制剂等的要素而确定。

另外，本发明的除草剂组合物作为活性成分，在所述化学式1的化合物以外，也可一起使用作为农药，具有活性的常规的活性成分。作为可在本发明的除草剂组合物中被一起使用的公知的活性成分，与选自乙酰-CoA羧化酶抑制剂(ACC)，乙酰乳酸合酶抑制剂(ALS)，酰胺，茁长素除草剂，茁长素转运抑制剂，类胡萝卜素生物合成抑制剂，烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶抑制剂(ESPS)，谷氨酰胺合成酶抑制剂，脂质生物合成抑制剂，有丝分裂抑制剂，原卟啉原IX氧化酶抑制剂，光合成抑制剂，协同作用剂，生长物质，细胞壁生物合成抑制剂，及其他除草剂的一种或其以上的除草活性化合物混合而使用也有用。

作为所述乙酰-CoA羧化酶抑制剂(ACC)，则作为环己烯酮肟醚，可使用禾草灭，烯草酮，cloproxydim，噻草酮，稀禾定，苯草酮，丁苯草酮，环苯草酮，或吡喃草酮，作为苯氧基苯氧基丙酸酯，可使用噁唑酰草胺，氰氟草酯，禾草灵，噁唑禾草灵，精噁唑禾草灵，噻唑禾草灵，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，吡氟甲禾灵，氟吡甲禾灵，精氟吡甲禾灵，异噁草醚，喔草酯，喹禾灵，精喹禾灵，或喹禾糠酯。

作为所述乙酰乳酸合酶抑制剂(ALS)，则作为咪唑啉酮，可使用咪唑烟酸，咪唑喹啉酸，咪草酸，甲氧咪草烟，甲基咪草烟，咪唑乙烟酸，或甲基咪草烟，作为嘧啶基醚，可使用嘧草硫醚-酸，嘧草硫醚-钠，双草醚-钠，或嘧啶肟草醚，作为磺酰胺，可使用双氟磺草胺，唑嘧磺草胺，或磺草唑胺，作为磺酰基脲，可使用酰嘧磺隆，四唑嘧磺隆，苄嘧磺隆，氯嘧磺隆，氯磺隆，醚磺隆，环丙嘧磺隆，胺苯磺隆，乙氧嘧磺隆，啶嘧磺隆，氯吡嘧磺隆，唑吡嘧磺隆，甲磺隆，烟嘧磺隆，氟嘧磺隆，氟磺隆，吡嘧磺隆，砜嘧磺隆，甲嘧磺隆，噻吩磺隆，醚苯磺隆，苯磺隆，氟胺磺隆，磺酰磺隆，氟吡磺隆，或碘甲磺隆。

作为所述茁长素除草剂，则作为吡啶羧酸，可使用二氯吡啶酸，或氨氯吡啶酸，2，4-D，或草除灵。

作为所述茁长素转运抑制剂，则可使用萘草胺，或氟吡草腙，并作为所述类胡萝卜素生物合成抑制剂，则可使用吡草酮，异噁草酮，吡氟草胺，氟咯草酮，氟啶草酮，吡唑特，苄草唑，异噁唑草酮，异噁氯草酮，甲基磺草酮，磺草酮(chlormesulone)，ketospiradox，呋草酮，氟草敏，或杀草强。

作为所述烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶抑制剂(ESPS)，则可使用草甘膦，或草硫膦，并作为所述谷氨酰胺合成酶抑制剂，则可使用双丙氨酰膦(双丙氨膦)，或草铵膦。

作为所述脂质生物合成抑制剂，则作为酰苯胺，可使用莎稗磷，或苯噻酰草胺，作为氯乙酰苯胺，可使用二甲噻草胺，S-二甲噻草胺，乙草胺，甲草胺，丁草胺，丁烯草胺，乙酰甲草胺，二甲草胺，吡草胺，异丙甲草胺，S-异丙甲草胺，丙草胺，毒草胺，丙炔草胺，特丁草胺，甲氧噻草胺，或二甲苯草胺，作为硫脲，可使用丁草敌，环草敌，燕麦敌，哌草丹，EPTC，禾草畏，禾草敌，克草敌，苄草丹，杀草丹(禾草丹)，野麦畏，或灭草猛，呋草磺，或黄草伏。

作为所述有丝分裂抑制剂，则作为氨基甲酸酯，可使用磺草灵，双酰草胺，氯普芬，坪草丹，拿草特(戊炔草胺)，苯胺灵，或胺苯硫脲，作为二硝基苯胺，可使用氟草胺，双丁乐灵，氨氟灵，乙丁烯氟灵，氯乙氟灵，安磺灵，二甲戊乐灵，氨氟乐灵，或氟乐灵，作为吡啶，可使用氟硫草定，或噻草啶，抑草磷，氯酞酸甲酯(DCPA)，或抑芽丹。

对于所述原卟啉原IX氧化酶抑制剂，则作为二苯基醚，可使用三氟羧草醚，三氟羧草醚-钠，苯草醚，甲羧除草醚，草枯醚(CNP)，氯氟草醚，三氟硝草醚，乙羧氟草醚，氟磺胺草醚，氟氧草醚，乳氟禾草灵，除草醚，三氟甲草醚，或乙氧氟草醚，作为噁二唑，可使用丙炔噁草酮，或噁草酮，作为环亚胺，可使用唑啶草酮，氟丙嘧草酯，唑酮草酯，吲哚酮草酯，氟烯草酸，丙炔氟草胺，炔草胺，flupropacil，嗪草酸甲酯，甲磺草胺，或噻二唑草胺，作为吡唑，可使用吡草醚。

＊作为所述光合成抑制剂，则可使用敌稗，达草特或达草止(pyridafol)，作为苯并噻二嗪酮，可使用灭草松，作为二硝基苯酚，可使用溴酚肟，地乐酚，地乐酚-乙酸酯，特乐酚，或DNOC，作为dipyridylene，可使用牧草快-氯，野燕枯-甲基硫酸盐，敌草快，或百草枯-二氯，作为脲，可使用氯溴隆，氯麦隆，枯莠隆，噁唑隆，敌草隆，磺噻隆，非草隆，伏草隆，异丙隆，异噁隆，利谷隆，甲基苯噻隆，灭草唑，吡喃隆，甲氧隆，绿谷隆，草不隆，环草隆，或丁噻隆，作为酚，可使用溴苯腈，或碘苯腈，氯草敏，作为三嗪，可使用莠灭津，莠去津，氰草津，敌草净，异戊乙净，环嗪酮，扑灭通，扑草净，扑灭津，西玛津，西草净，特丁通，特丁净，特丁津，或草达津，作为三嗪酮，可使用苯嗪草酮，或嗪草酮，作为尿嘧啶，可使用除草定，环草定，或特草定，作为双氨基甲酸酯，可使用甜菜安，或甜菜宁。

作为所述协同作用剂，则作为氧杂环丙烷，可使用灭草环，而作为所述生长物质，则作为芳基氧基链烷酸，可使用2，4-DB，稗草胺，滴丙酸，高2，4-滴丙酸(2，4-DP-P)，氟草烟，MCPA，MCPB，2甲4氯丙酸，高2甲4氯丙酸，或绿草定，作为苯甲酸，可使用草灭畏，或麦草畏，作为喹啉羧酸，可使用二氯喹啉酸，或喹草酸，且所述细胞壁合成抑制剂可使用异噁草胺，或敌草腈。

作为所述其他除草剂，则作为二氯丙酸，可使用茅草枯，作为二氢苯并呋喃，可使用乙呋草磺，作为苯基乙酸，可使用伐草克(三氯苯乙酸)，或叠氮净，燕麦灵，地散磷，苯噻隆，氟草黄，丁环草磷，丁噻咪草酮，炔草隆，唑草胺，氯炔灵，燕麦酯，枯草隆，环庚草醚，苄草隆，环莠隆，环丙津，三环赛草胺，dibenzyluron，异丙净，杀草隆，甘草津，草藻灭，乙嗪草酮，氟酮磺隆，fluorbentranil，氟胺草唑，丁咪酰胺，异丙乐灵，特胺灵，氟磺酰草胺，灭草隆，萘氧丙草胺，敌草胺，甲磺乐灵，噁嗪草酮，棉胺宁，哌草磷，环丙氰津，环丙氟灵，稗草畏，仲丁通，菜草畏(CDEC)，特草灵，三嗪氟草胺，triazofenamid，或三甲异脲，及这些的环境亲和性的盐。

根据本发明的化合物对于单子叶(禾本科杂草)，及双子叶(宽叶杂草)的有害植物而具有显著的除草活性。具体地，可举由根据本发明的化合物可防除的杂草植物的几种代表性的例，但不限定于特定种。

将可由本发明的除草剂而杀草的杂草种具体地例示则如下记。

作为禾本科杂草(单子叶杂草)种，则可选自：牛筋草，鹅观草，稗，洋野黍，紫马唐(Digitaria violascens)，蟋蟀草，狗尾草，巨大狗尾草，大狗尾草，千金子，画眉草，大画眉草，狗尾草大型变种(Setaria viridis var.major)，硬质早熟禾，草地早熟禾等。

作为宽叶杂草(双子叶杂草)种，则可选自：阿穆尔莎草，黄颖莎草，香附子，水莎草，牛毛毡，荸荠，荆三棱等为代表的莎草科杂草；旱莲草，腺梗稀莶，鹅不食草，欧洲千里光，蒿，大狼把草，西洋蒲公英，一年蓬，小蓬草，粗毛牛膝菊，泥胡菜，黄鹌菜，茵陈蒿，鬼针草，毛梗稀莶，三裂叶豚草，齿缘苦荬菜，抱茎黄鹌菜，翅果菊，白孔雀草，蓟，蒲公英，豚草，菊芋，梁子菜等的菊花科杂草；香薷，毛水苏，石荠苎，益母草等的唇形科杂草，铁苋菜，斑地锦，Chamaesyce supina等的大戟科杂草；通泉草，陌上菜等的玄参科杂草；龙葵，少花龙葵等的茄科杂草；凹头苋，绿穗苋等的苋科杂草；酢酱草，劲直酢浆草等的酢酱草科杂草；麝香牦牛儿苗，童氏老鹳草等的牦牛儿苗科杂草；野西瓜苗，苘麻等的锦葵科杂草；葎草，大麻等的大麻科杂草；丁香蓼，月见草等的柳叶菜科杂草；马齿苋等的马齿苋科杂草；问荆等的木贼科杂草；半夏等的天南星科杂草；窃衣等的伞形科杂草；粟米草等的番杏科杂草；鸭跖草等的鸭跖草科杂草；垂盆草等的景天科杂草；白屈菜等的罂粟科杂草；萝摩等的萝摩科杂草；东北堇菜等的堇菜科杂草；牛繁缕等的石竹科杂草；透茎冷水花等的荨麻科杂草；附地菜等的紫草科杂草；车前等的车前科杂草；朝天委陵菜等的蔷薇科杂草；等。

【实验例】

以下是试验本发明的化合物示的杂草防除效果的例。

【试验例：土壤及茎叶处理试验】

使向经灭菌的沙质土壤(pH 6.1，有机物1.0％，clay 21％，粉土17％，砂52％)以每罐(350cm2)1g各混合园艺用化成复合肥料(N∶P∶K＝11∶10∶11)之后填充于四角塑料罐而播种玉米，洋野黍，及牛筋草等禾本科植物与龙葵，合萌，苘麻，东方苍耳等宽叶植物，或旋花根茎而覆土了。土壤处理是在播种1天后，茎叶处理是在播种8天～12天后喷射了调制出的试验药剂。试验药剂溶解于试验药剂1重量份与丙酮5重量份，及乳化剂1重量份的混合物，并用水稀释而将调制的可湿性粉剂以每公顷2000L的比率喷射了。选择了活性化合物的量而使至成所望的特定量。

将对于药剂处理后使在温室条件(昼间温度25～35℃/夜间温度20～25℃，14小时光周期)下生长2周的下记各植物的除草活性，则对于杂草，则基于0(未防除)～100(完全防除)等级表，对于作物，则基于0(无害)～10(完全坏死)等级表而研究几周而以对于未处理组的防除价进行了评价。

所述实验结果各自示于下记表3～表7，根据本发明的由化学式1表示的化合物在茎叶处理时在低的药量也对于宽叶杂草与禾本科杂草示卓越的除草活性，且在土壤处理时，对于小麦与玉米则示高的选择性，并对于宽叶杂草，及禾本科杂草均示了强力的除草效果。

对照化合物作为在日本公开专利第2000-302764号及第2001-172,265号出现的化合物，其结构式如下。

对照化合物1        对照化合物2

对照化合物3

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

【工业实用性】

如从所述实验结果确认，由于对照化合物1，2及3具有对于东方苍耳的除草活性，但不完美，并对于单子叶杂草的除草活性极其低，所以为防除多个问题杂草，则应高药量处理。

但是，由于本发明之特征所在的由所述化学式1表示的化合物作为β-氨基酸骨架的酰胺化合物，在茎叶处理时，则对于禾本科杂草(单子叶植物)，及宽叶杂草(双子叶植物)而示广谱的除草活性，所以作为茎叶处理型非选择性除草剂有用，并在土壤处理时，则由于几乎无对于栽培作物的药害，并对于禾本科及宽叶杂草的除草活性非常优秀，所以可确认作为作物栽培用选择性除草剂有用。

从而，本发明的由所述化学式1表示的化合物作为高性能除草剂，使药量大地减小而也期待解决至环境污染的问题的效果。

Claims (13)

1.化合物，其选自由下记化学式1表示的尿嘧啶系化合物及其农药学容许的盐：

[化学式1]

在所述化学式1中，

R1及R2相同或不同，表示氢原子，或C1～C6烷基；且

R3表示氢原子，羟基，C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基，C1～C8烷氧基，C1～C6卤代烷基，C2～C6卤代烯基，C1～C6烷氧基C1～C6烷基，或C6～C10芳基C1～C6烷氧基；且

R4表示氢原子，C1～C6的烷基，C1～C6的卤代烷基，或C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基；且

R5表示氢原子，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6卤代烷基，C2～C6烯基，C2～C6卤代烯基，C2～C6炔基，C1～C6烷氧基羰基C1～C6烷基，C6～C10芳基C1～C6烷基，C6～C10芳基C1～C6烷氧基；且

X表示O，S，SO，SO2，NH，或N(C1～C6烷基)；且

Y表示C1～C6亚烷基，或C1～C6卤代亚烷基；且

W表示O，S，NH，或N(C1～C6烷基)；且

Z表示卤素原子，氰基，CONH2，或CSNH2。

2.权利要求1的化合物，其特征在于，

所述R1及R2相同或不同，表示氢原子，或甲基；且

所述R3表示氢原子，羟基，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-丁基，叔-丁基，乙烯基，烯丙基，甲氧基，乙氧基，n-丙氧基，n-丁氧基，叔-丁氧基，氯甲基，二氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，或苄基氧基；且

所述R4表示氢原子，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-丁基，或叔-丁基；且

所述R5表示氢原子，羟基，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-丁基，叔-丁基，乙烯基，烯丙基，炔丙基，甲氧基，乙氧基，n-丙氧基，n-丁氧基，叔-丁氧基，苄基，苯乙基，甲氧基羰基甲基，甲氧基羰基乙基，甲氧基羰基丙基，乙氧基羰基甲基，苄基氧基，或苯乙基氧基；且

所述X表示O，S，SO2，NH，或N(CH3)；且

所述Y表示CH2，CH(CH3)，CH2CH2，CH2CH2CH2，CH(CF3)，CH(CH2F)，CH(CHF2)，CH2CHF，或CH2CF2；且

所述W表示O，NH，或N(CH3)；且

所述Z表示氯原子，氰基，CONH2，或CSNH2。

3.权利要求1的化合物，其特征在于，

所述R1及R2相同或不同，表示氢原子，或甲基；且

所述R3表示氢原子，羟基，甲基，甲氧基，或苄基氧基；且

所述R4表示氢原子，或甲基；且

所述R5表示氢原子，甲基，乙基，n-丙基，n-丁基，甲氧基，烯丙基，炔丙基，苄基，苄基氧基，或甲氧基羰基甲基；且

所述X表示O，S，SO2，或NH；且

所述Y表示CH2，CH(CH3)，CH2CH2，CH2CH2CH2，或CH(CH2F)；且

所述W表示O，或NH；且

所述Z表示氯原子，氰基，或CSNH2。

4.权利要求1的化合物，其选自：

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号1)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}甲氧基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号4)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}苄基氧基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号5)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}羟基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号6)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]-4-氟丁酸甲基酯(化合物编号8)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸甲基酯(化合物编号9)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]-2-甲基丙酸甲基酯(化合物编号10)；

4-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸甲基酯(化合物编号11)；

5-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]戊酸甲基酯(化合物编号12)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代乙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号13)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯基氨基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号15)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代乙基}甲基氨基]丙酸甲基酯(化合物编号16)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代异丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号18)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸苄基酯(化合物编号20)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸n-丙基酯(化合物编号21)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酰氧基乙酸甲基酯(化合物编号22)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸n-丁基酯(化合物编号23)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸乙基酯(化合物编号24)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸烯丙基酯(化合物编号25)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸炔丙基酯(化合物编号26)；

4-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸乙基酯(化合物编号28)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯基硫代]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号36)；

3-[{2-[2-氰基-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号46)；

3-[{2-[2-氨基硫代羰基-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号52)；

3-[{2-[2-氯-5-(3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶)-4-氟苯基磺酰基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物编号61)；及

这些的农药学容许的盐。

5.除草剂，其特征在于，包括选自由下记化学式1表示的尿嘧啶系化合物及其农药学容许的盐的化合物，或其混合物作为活性成分：

[化学式1]

在所述化学式1中，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在权利要求1中定义。

6.权利要求5的除草剂，其是为除去禾本科杂草与宽叶杂草的茎叶处理用除草剂。

7.权利要求5的除草剂，其具有对于栽培作物的选择性，且是为除去禾本科杂草与宽叶杂草的土壤处理用除草剂。

8.除草剂组合物，其特征在于，其包括：

选自由下记化学式1表示的尿嘧啶系化合物及其农药学容许的盐的化合物，或其混合物0.1重量％～99.9重量％，与

选自表面活性剂，及固体或液体稀释剂的添加剂0.1重量％～99.9重量％，

[化学式1]

在所述化学式1中，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在权利要求1中定义。

9.权利要求8的除草剂组合物，其特征在于，制剂化为可湿性粉剂，悬浮剂，乳剂，乳浊剂，微乳剂，液剂，分散性液剂，粒状可湿性粉剂，粒剂，粉剂，液态可湿性粉剂，粒状可湿性粉剂，水浮性粒剂或片剂。

10.权利要求8的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分额外包括选自下列的一种或其以上的成分：乙酰-CoA羧化酶抑制剂(ACC)，乙酰乳酸合酶抑制剂(ALS)，酰胺，茁长素除草剂，茁长素转运抑制剂，类胡萝卜素生物合成抑制剂，烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶抑制剂(ESPS)，谷氨酰胺合成酶抑制剂，脂质生物合成抑制剂，有丝分裂抑制剂，原卟啉原IX氧化酶抑制剂，光合成抑制剂，协同作用剂，生长物质，细胞壁生物合成抑制剂，及公知除草剂。

11.制备由下记化学式1表示的尿嘧啶系化合物的方法，其特征在于，

在使由下记化学式2表示的羧酸化合物进行氯化反应而使之转变为羧酰氯，之后

使之与由下记化学式3表示的氨基酸酯化合物反应，

[化学式2]

[化学式3]

[化学式1]

在所述化学式1，2，或3中，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在权利要求1中定义。

12.制备由下记化学式1表示的尿嘧啶系化合物的方法，其特征在于，使由下记化学式4表示的化合物与由下记化学式5表示的化合物在碱存在下进行亲核性取代反应，

[化学式4]

[化学式5]

[化学式1]

在所述化学式1，4，或5中，

R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在权利要求1中定义，并

L表示离去基团。

13.权利要求12的制备由所述化学式1表示的尿嘧啶系化合物的方法，其特征在于，由所述化学式5表示的化合物如下制成：

在使由下记化学式6表示的羧酸化合物进行氯化反应而使之转变为羧酰氯，之后

使之与由下记化学式3表示的氨基酸酯化合物反应，

[化学式6]

[化学式3]

在所述化学式3，或6中，

R1，R2，R3，R4，R5，Y，及W如各自在权利要求1中定义，并

L表示离去基团。