CN102200607A - 偏振片 - Google Patents

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Abstract

偏振片，其具有：具有聚乙烯醇系树脂膜和吸附于所述聚乙烯醇系树脂膜并取向的二色性色素的偏光膜，和在所述偏光膜的至少单面介由粘合层贴合的透明树脂膜；将与该偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力记为X，将该透明树脂膜的与所述偏光膜的拉伸轴正交的方向相同的方向的收缩力记为Y时满足下述的关系式：Y≥40X2-116X+83。

Description

偏振片
技术领域
本发明涉及耐久性优异的偏振片。
背景技术
偏振片通常成为了在二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜的单面或两面介由粘接剂层将透明树脂膜，例如以三乙酰纤维素为代表的纤维素系树脂膜层叠而成的结构。根据需要介由其他光学膜用粘合剂将其贴合于液晶单元，从而制成液晶显示装置的构成部件。
作为偏光膜的制造方法，例如特开平10-153709号公报(专利文献1)中记载了将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中使其溶胀后，用碘染色，接着拉伸，进而为了使碘固着而进行硼酸处理(换言之，采用交联的耐水化处理)，水洗后，进行干燥的方法。采用水的溶胀处理是为了在染色前使膜均一地溶胀，使染色时间缩短，实现染色不均的改善等而进行的。此时，从染色不均等的观点出发，专利文献1中，使溶胀处理浴中含有硼酸。此外，该专利文献1中，染色后将膜浸渍于含有硼酸的水溶液中进行拉伸，然后再浸渍于硼酸水溶液中，进行采用交联的耐水化处理(该文献中称为固着乃至固定)。
特开平7-198939号公报(专利文献2)中，为了制造具有优异的光学特性，并且耐湿热性也高的偏振片，记载了如下方法：使聚乙烯醇系树脂膜吸附二色性色素后，设置2个以上使其含有硼化合物的工序，在各个工序中浸渍于硼系化合物浓度不同的处理液中，从而制造相对于聚乙烯醇系树脂膜的总重量，含有4.5重量％～7.0重量％的硼原子的偏光膜。
作为与偏振片的收缩力关联的技术，例如特开2003-185845公报(专利文献3)中，记载了对于在偏光膜的至少一面层叠了透明树脂膜的偏振片，进行调节以使在60℃下放置1小时而产生的收缩力为8N/10mm宽以下。
此外，例如特开2004-245925(专利文献4)中，记载了作为偏振片的粘接剂，含有环氧化合物的无溶剂的活性能量射线固化性组合物的固化物是适合的。
发明内容
作为评价偏光膜的耐久性的试验，在本领域中目前为止进行了如下的热循环试验：在将偏振片贴合于玻璃板、液晶面板的状态下，在试验槽中使高温的空气循环，在70℃下在试验槽内放置约1小时后，在试验槽中使低温的空气循环，在约-35℃下在试验槽内放置约1小时，将上述操作反复。如果施以将这样的暴露于高温的状态和暴露于低温的状态分别每1小时，将它们反复进行合计200循环的热循环试验，有时沿偏光膜的拉伸方向产生断裂。
本发明为了解决上述问题而进行，其目的在于提供热循环试验中无断裂的耐久性优异的偏振片。
本发明涉及具有偏光膜和在上述偏光膜的至少单面介由粘合层贴合的透明树脂膜的偏振片，该偏光膜具有聚乙烯醇系树脂膜和在上述聚乙烯醇系树脂膜吸附取向的二色性色素，将与该偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力记为X，将上述透明树脂膜的与上述偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力记为Y时，满足下述(1)的关系式。
Y≥40X2-116X+83    (1)
本发明的偏振片中，上述偏光膜优选含有2.5重量％～4.9重量％的硼。
本发明的偏振片中的上述透明树脂膜，优选是20℃下的二甲苯可溶成分为1重量％以下的聚丙烯系树脂膜。
此外，本发明的偏振片中的上述透明树脂膜，还优选是由环烯烃系树脂形成的相位差膜，面内的相位差为40nm～100nm，厚度方向的相位差为80nm～300nm。
此外，本发明的偏振片中的上述透明树脂膜也可以是纤维素系树脂或聚酯系树脂膜。
本发明的偏振片中的上述粘合层可以是含有环氧化合物的活性能量射线固化性组合物的固化物。
此外，本发明的偏振片中的上述粘合层可以是含有聚乙烯醇系树脂或聚氨酯系树脂的组合物的固化物。
此外，优选地，上述X是如下的力：将以上述拉伸轴方向为短边的2mm×8mm大小的上述偏光膜的样品，在使与上述拉伸轴正交的方向的尺寸保持一定的情况下，从23℃加热到80℃，然后维持200分钟时，在上述偏光膜的样品产生的与上述拉伸轴正交的方向的力。
上述Y是如下的力：将以上述拉伸轴方向为短边的2mm×8mm大小的上述透明树脂膜的样品，在使与上述拉伸轴正交的方向的尺寸保持一定情况下，从23℃加热到80℃，然后维持200分钟时，在上述透明树脂膜的样品产生的与上述拉伸轴正交的方向的力。
根据本发明，能够提供热循环试验中不断裂的耐久性优异的偏振片。
附图说明
图1是表示实施例1～6、比较例1～3的热循环试验结果的坐标图，横轴是与偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力(N)，纵轴是透明树脂膜的与偏光膜的拉伸轴正交的方向相同方向的收缩力(N)。
具体实施方式
<偏振片>
本发明的偏振片是具有偏光膜和在上述偏光膜的至少单面介由粘合层贴合的透明树脂膜的偏振片，该偏光膜具有聚乙烯醇系树脂膜和在该膜吸附取向的二色性色素。而且，将与该偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力记为X，将在该偏光膜的至少单面层叠的透明树脂膜的与上述偏光膜的拉伸轴正交的方向相同方向的收缩力记为Y时，满足下述(1)的关系式。
y≥40X2-116X+83    (1)
该式(1)通过如下方式确定：对于后述的实施例1、4、5和6，用横轴标绘以上定义的偏光膜的收缩力X，用纵轴标绘透明树脂膜的收缩力Y，求出近似的2次曲线以使这些例中的收缩力的关系大致成为临界值。X、Y的单位为彼此相同的力的单位即可，例如分别为N。
本发明的偏振片中，透明树脂膜可介由粘合层只贴合于上述的本发明的偏光膜的任一面，也可贴合于两面。本发明的偏振片中，将透明树脂膜粘合于偏光膜的两面时，可以以这两方满足上述关系式的方式构成，也可以以只有一方的透明树脂膜满足上述的关系式的方式构成，优选以两方满足上述的关系式的方式构成。
这样的本发明的偏振片，如后述的实施例中实证那样，具有在热循环试验中不断裂的优异的耐久性。
(偏光膜)
用于本发明的偏光膜的聚乙烯醇系树脂膜，具体地，是将聚醋酸乙烯酯系树脂皂化而成的。聚乙烯醇系树脂的皂化度为85摩尔％以上，优选为90摩尔％以上，更优选为99摩尔％～100摩尔％。聚醋酸乙烯酯系树脂中，除了作为醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯以外，还有醋酸乙烯酯和能与其共聚的其他单体的共聚物等。作为能与醋酸乙烯酯共聚的其他单体，可以列举例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、不饱和胺类等。
聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。这些聚乙烯醇系树脂可以改性，例如用醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等也可使用。
本发明的偏光膜，二色性色素在上述的聚乙烯醇系树脂膜吸附取向。作为二色性色素，可使用例如碘、二色性染料等。二色性染料中，包括例如C.I.直接红39等重氮化合物、三偶氮、四偶氮等化合物。这样的二色性色素可通过制造偏光膜时的以往公知的处理，即在含有二色性色素的处理浴中对聚乙烯醇系树脂膜进行染色处理，从而使其吸附在聚乙烯醇系树脂膜并取向(详细情况后述)。
本发明的偏光膜，优选硼的含量为2.5重量％～4.9重量％的范围内，更优选为3重量％～3.9重量％的范围内。硼的含量小于2.5重量％的情况下，无法获得足够的耐水性，此外，硼的含量超过4.9重量％的情况下，偏振片化并进行热循环试验时，在偏光膜的拉伸方向容易产生断裂。为了有效地使耐水性显现，同时抑制热循环试验中的断裂，优选使偏光膜中的硼的含量为3重量％～3.9重量％，更优选为3.4重量％～3.9重量％的范围内。再有，偏光膜中的硼的含量，可采用例如高频电感耦合等离子体(Inductively Coupled Plasma：ICP)发光分光分析法，以相对于偏光膜的重量的硼的重量分率(％)算出。认为硼在偏光膜中以硼酸或其与聚乙烯醇的单元形成交联结构的状态存在，这里所说的硼的含量是作为硼原子(B)的值。
此外，本发明的偏光膜，优选与拉伸轴正交的方向的收缩力低，偏光膜的收缩力X(后述)实用上优选为0.1N～2.8N的范围内。该偏光膜的收缩力X超过2.8N的情况下，偏振片化并进行热循环试验时，在偏光膜的拉伸方向上不易产生断裂。该收缩力理想地为零，但使该收缩力为零困难，因此本发明的偏光膜的收缩力X，实用上优选为0.1N～2.8N的范围内。此外，在至少单面层叠的透明树脂膜的收缩力相对地缓和了偏光膜的收缩力也对耐久性有效。
再有，上述与拉伸轴正交的方向的收缩力X可如下所述测定。首先，以拉伸轴方向为短边，从偏光膜中切出2mm×8mm的大小的偏光膜的测定样品。然后，采用热机械分析装置(Thermo-Mechanical Analyzer：TMA)，将该测定样品的长8mm方向的、即与拉伸轴正交的方向的尺寸保持一定，从没有产生收缩力的23℃的状态加热到80℃，然后维持200分钟时，在测定样品中产生的、长8mm方向的收缩力记为收缩力X。作为热机械分析装置(TMA)的市售品，可以列举例如由SIINanoTechnology公司销售的EXSTAR-6000。再有，优选从与透明树脂膜贴合前的偏光膜取上述样品，但即使从偏光膜和透明树脂膜贴合的偏振片将粘合层和透明树脂膜除去而得到偏光膜，从该偏光膜切出上述样品，也可进行测定。
本发明的偏光膜，对于厚度并无特别限制，通常为1μm～50μm。
本发明的偏光膜，可采用例如以下方法优选制造：对聚乙烯醇系树脂膜以溶胀处理工序、染色处理工序和硼酸处理工序的顺序进行处理，并且在这些处理工序中的至少1个工序中进行单向拉伸。在溶胀处理工序和染色工序之间可设置水浸渍工序。本发明的偏光膜，在上述硼酸处理工序中，通过进行在相对于100重量份的水含有2重量份～5重量份的硼酸的水溶液中在50℃～70℃的温度下进行的第1硼酸处理，和在与第1硼酸处理中使用的水溶液相比硼酸浓度低的水溶液中在比第1硼酸处理低的温度下进行的第2硼酸处理，而能有利地制造。
(1)溶胀处理工序
溶胀处理工序中，首先，对于成为偏光膜的原始膜(原反)的聚乙烯醇系树脂膜的未拉伸膜，在溶胀槽中实施溶胀处理。该聚乙烯醇系树脂膜的未拉伸膜通常以卷状供给，厚度为20μm～100μm的范围内，优选为30μm～80μm的范围内，此外工业上实用的宽度为1500mm～6000mm的范围内。
溶胀处理是为了膜表面的异物除去、膜中的增塑剂除去、后工序中的易染色性的赋予、膜的增塑化等而进行的。溶胀处理的条件，在能够实现这些目的的范围内，并且在不产生膜的极端的溶解、失透等不利情况的范围内决定。具体地，通过将上述的聚乙烯醇系树脂膜的未拉伸膜浸渍于例如温度10℃～50℃、优选20℃～50℃的处理浴中，从而进行溶胀处理。溶胀处理的时间通常为5秒～300秒，优选为20秒～240秒。
溶胀处理工序中，膜在宽度方向上溶胀，容易产生膜中形成褶皱等问题，因此优选用舒展辊、螺旋辊、中凸辊、导布器、弯辊、拉幅机夹具等公知的扩幅装置边去除膜的褶皱边将膜运送。为了使浴中的膜运送稳定，用水中喷淋控制溶胀浴中的水流，或者将EPC装置(Edge PositionControl装置：检测膜的端部，防止膜的蛇行的装置)等并用也是有用的。该工序中，由于在膜的运送方向上膜也溶胀扩大，因此为了使运送方向的膜的松弛失去，优选采取例如对位于溶胀槽的前后的运送辊的速度进行控制等手段。具体地，优选根据处理浴的温度，使溶胀槽的出口侧运送辊的周速与入口侧运送辊的周速之比(以下有时称为辊速度比)为1.2倍～2倍左右。此外，如果需要，也可在该工序中实施单向拉伸。
溶胀槽中使用的处理浴中，除了纯水以外，还可以使用上述专利文献1中记载的以0.01重量％～10重量％的范围添加了硼酸、氯化物、其他的无机盐、水溶性有机溶剂、醇类等的水溶液。不过，在该溶胀槽中，优选使用基本上无溶解成分的纯水。
(2)水浸渍处理工序
溶胀处理后的聚乙烯醇系树脂膜，在进行了除水后，可在水浸渍槽中实施水浸渍处理。该水浸渍处理是为了调整膜宽度方向的吸水状态，提高膜的机械物性、进而最终得到的偏光膜的光学特性的均一性而进行的。该工序中，优选对膜进行处理以使对于机械方向(MD，即膜的运送方向)成为1倍以上、1.05倍以下的拉伸倍率。拉伸倍率为1倍，意味着膜对于机械方向既没有伸长，也没有收缩。由于外加膜在行驶方向不松弛的程度的张力而进行一连串的工序，因此该工序的拉伸倍率低于1倍不常见，但如果该拉伸倍率超过1.05倍，得到的偏光膜的光学特性的均一性倾向于变差。
收容于水浸渍槽内的处理浴的温度优选为10℃～50℃。处理浴的温度小于10℃的情况下，温度控制中大规模的冷却设备成为必要，因此不经济，相反处理浴的温度超过50℃的情况下，有可能膜溶解。此外，用于该水浸渍处理的处理浴优选为基本上无溶解成分的纯水。原因在于，该处理浴含有硼酸等药剂的情况下，有可能膜的均一性受损。
(3)染色处理工序
经过了上述的溶胀处理工序和有时进行的其后的水浸渍处理工序后，进行在含有二色性色素的染色槽中对膜进行染色的染色处理工序。这样的染色处理，是为了使二色性色素在聚乙烯醇系树脂膜吸附取向而进行的，其条件在能够实现这样的目的的范围内，并且在不产生膜的极端的溶解、失透等不利情况的范围内决定。
使用碘作为二色性色素的情况下，通过在例如10℃～50℃、优选20℃～40℃的温度下，并且在相对于水100重量份含有碘0.003重量份～0.2重量份和碘化钾0.1重量份～10重量份的水溶液中，浸渍10秒～600秒、优选30秒～200秒，从而进行染色处理。也可代替碘化钾而使用其他的碘化物，例如碘化锌等，此外，也可将其他的碘化物与碘化钾并用。进而，可使碘化物以外的化合物，例如硼酸、氯化锌、氯化钴等共存。再有，添加硼酸的情况下，在处理浴含碘的方面，与后面的硼酸处理区别。只要是相对于水100重量份，含有碘0.003重量份以上的浴，就可视为染色浴。
另一方面，使用水溶性二色性染料作为二色性色素的情况下，通过在例如20℃～80℃、优选30℃～60℃的温度下，并且在相对于水100重量份含有二色性染料0.001重量份～0.1重量份的水溶液中，浸渍10秒～600秒、优选20秒～300秒，从而进行染色处理。使用的二色性染料的水溶液可含有染色助剂等，可含有例如硫酸钠这样的无机盐、表面活性剂等。二色性染料可只使用1种，也可根据所需的色相将2种以上的二色性染料并用。
此外，染色工序中，也与溶胀工序同样地，可在处理浴中和/或浴出入口适当设置舒展辊、螺旋辊、中凸辊、导布器、弯辊等。此外，染色工序中，可同时对膜在机械方向上实施单向拉伸。拉伸倍率优选例如1.1倍～3倍的范围。
(4)硼酸处理工序
本发明的偏光膜，优选如上所述硼的含量为2.5重量％～4.9重量％的范围，为了成为这样的硼含量，对经过了上述染色处理工序的聚乙烯醇系树脂膜实施硼酸处理。该硼酸处理通过将用二色性色素染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于收容着含有硼酸水溶液的处理浴的硼酸槽而进行，优选地，以第1硼酸处理和在与用于该第1硼酸处理的水溶液相比硼酸浓度低的水溶液中在比第1硼酸处理低的温度下进行的第2硼酸处理的大致划分的2阶段来进行该硼酸处理工序。
第1硼酸处理，在相对于水100重量份，含有硼酸2重量份～5重量份的水溶液中进行。原因在于，用于第1硼酸处理的处理浴中的硼酸的含量，相对于水100重量份，小于2重量份的情况下，无法获得足够的交联效果，而超过了5重量份的情况下，膜变脆，机械强度差。为了更有效地使硼酸处理产生的交联效果显现，用于第1硼酸处理的水溶液优选相对于水100重量份，含有硼酸3重量份～4.5重量份。
此外，第1硼酸处理通常在50℃～70℃、优选53℃～65℃的温度下进行。如果第1硼酸处理的温度比50℃低，没有进行充分的硼酸交联反应，而如果比70℃高，有可能在硼酸处理浴中容易产生膜的切断，加工稳定性显著下降。第1硼酸处理中的处理时间通常为10秒～600秒，优选为20秒～300秒，更优选为20秒～100秒。
再有，使用碘作为上述的染色处理工序中的二色性色素的情况下，用于该第1硼酸处理的处理浴，除了硼酸以外，相对于水100重量份，含有5～20重量份、优选8重量份～15重量份的碘化物。这是因为，硼酸处理浴中的碘化物相对于水100重量份，小于5重量份的情况下，有可能偏光膜的正交色相不成为中性色，而硼酸处理浴中的碘化物相对于水100重量份，超过20重量份的情况下，阻碍硼酸交联反应，因此不优选。作为碘化物，可以列举碘化钾、碘化锌等。此外，也可使碘化物以外的化合物，例如氯化锌、氯化钴、氯化锆、硫代硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸钠、硫酸钾、硫酸钠等共存。可根据需要与硼酸一起使用乙二醛、戊二醛等交联剂。
该第1硼酸处理中，可在运送方向实施拉伸。这种情况下，拉伸倍率通常为1.2倍～3倍，而且可在辊间以多段实施拉伸。
硼酸处理工序中的第1硼酸处理可以是一段，也可以以多段进行。以多段进行第1硼酸处理的情况下，处理浴中的硼酸的含量和温度可在上述范围内彼此不同地设定。
硼酸处理工序中的第2硼酸处理，在与用于上述第1硼酸处理的水溶液相比硼酸含量低的水溶液中，在比第1硼酸处理低的温度下进行。在含有与用于第1硼酸处理的水溶液相同或者高硼酸含量的水溶液的处理浴中进行第2硼酸处理的情况下，难以使偏光膜中的硼含量和收缩应力达到规定范围内，而且在与第1硼酸处理相同或高的温度下进行第2硼酸处理的情况下，也难以使偏光膜中的硼含量和收缩应力达到规定的范围内。
第2硼酸处理，优选在与第1硼酸处理中使用的水溶液中的相对于水100重量份的硼酸含量相比低0.5重量份以上(更优选1重量份以上)的硼酸含量的水溶液中，比第1硼酸处理中的温度低5℃以上(更优选10℃以上)的温度下进行。具体地，第2硼酸处理中使用的水溶液中的硼酸含量，相对于水100重量份，通常为1重量份～4重量份，优选为1重量份～3重量份的范围内，并且进行选择以使比第1硼酸处理中使用的水溶液中的硼酸含量低。此外，第2硼酸处理中的温度，有必要其下限为硼酸完全溶解的温度以上，依赖于硼酸含量。具体地，第2硼酸处理在20℃～45℃的范围内，并且比第1硼酸处理的温度低的温度下进行。
再有，第2硼酸处理的时间通常为1秒～300秒左右，优选为2秒～100秒。第2硼酸处理中，与第1硼酸处理同样地，可在处理浴中添加碘化物，这种情况下，从使偏光膜的正交色相为中性色的观点出发，碘化物的含量相对于水100重量份，优选为5重量份～20重量份的范围内。此外，第2硼酸处理时也可与第1硼酸处理的情形同样地，在运送方向实施拉伸，这种情况下，拉伸倍率通常为1.1倍～1.3倍。
此外，第2硼酸处理也与上述的第1硼酸处理同样地，可以为一段，也可以以多段进行。以多段进行第2硼酸处理的情况下，处理浴中的硼酸的含量和温度也可在上述的范围内彼此不同地设定。
(5)水洗处理工序
硼酸处理工序后，通常实施水洗处理。水洗处理采用例如将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中的方法、以水为喷淋进行喷雾的方法、或者将浸渍和喷雾并用的方法等进行。水洗处理中水的温度通常为2℃～40℃，处理时间通常为2秒～120秒。水洗处理可以为1段，也可以为多段。多段的情况下，可在任一槽中用无机盐的水溶液进行水洗处理。作为无机盐，选自例如碘化钾、碘化钠、碘化锌、氯化锌、硫酸钠、亚硫酸钠等。这些无机盐可以是1种，也可将多种并用。此外，可在该水洗槽中进行拉伸，可拉伸到例如1.05倍～1.2倍。此外，在该水洗槽中赋予张力，该张力为例如300N/m～1000N/m。
再有，制造本发明的偏光膜时的膜的运送速度，可适当选择，例如，作为水洗处理后的膜行驶速度，为5m/分～50m/分。如果比50m/分快，由于膜在辊上滑动，容易产生不能进行稳定的拉伸等不利情况。
(6)干燥处理工序
水洗处理后的膜，通常导入干燥炉，实施干燥处理。该干燥在通常保持在40℃～100℃的温度、优选50℃～100℃的温度的干燥炉中，进行30秒～600秒左右。干燥炉可以为多个，此外，各自的温度可相同，也可不同。使用多个干燥炉进行干燥的情况下，优选地，可设置温度梯度以使温度从干燥炉前段到干燥炉后段升高。
(7)单向拉伸
制造本发明的偏光膜时，在上述的溶胀处理工序、染色处理工序和硼酸处理工序中的至少1个工序中进行单向拉伸。该单向拉伸可以在1个工序中进行，也可在任2个工序中进行，还可以在全部工序中进行，但优选在染色处理工序和硼酸处理工序中进行单向拉伸。拉伸可采用例如在槽入口侧的运送辊和槽出口侧的运送辊设置周速差的方法等进行。
制造本发明的偏光膜时，从溶胀处理工序到水洗处理工序的最终的累积拉伸倍率优选为4.5倍～8倍，更优选为5倍～7倍。这里所说的累积拉伸倍率意味着原始膜的长度方向基准长度在全部拉伸处理完成后的膜中达到了怎样的长度，在溶胀处理工序、水浸渍处理工序中拉伸的情况下，为也包含这些拉伸的值。例如，原始膜中1m的部分在全部拉伸处理完成后的膜中变为5m，则此时的累积拉伸倍率为5倍。
(透明树脂膜)
本发明的偏振片中，作为在偏光膜的至少单面贴合的上述透明树脂膜，可以列举例如聚丙烯系树脂膜、环烯烃系树脂膜、纤维素系树脂膜、聚酯系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、丙烯酸系树脂膜等本领域中目前为止广泛使用的膜。
其中，本发明中作为在偏光膜的至少单面贴合的透明树脂膜，优选选自以下的(i)～(iv)中的至少任一种。
(i)20℃下的二甲苯可溶成分为1重量％以下的聚丙烯系树脂膜、
(ii)面内的相位差为40nm～100nm，厚度方向的相位差为80nm～300nm的环烯烃系树脂相位差膜、
(iii)纤维素系树脂膜、
(iv)聚酯系树脂膜。
(i)丙烯系树脂膜
作为构成能够用于本发明的偏振片中的透明树脂膜的聚丙烯系树脂膜的聚丙烯系树脂，可使用二甲苯可溶成分优选为1重量％以下、更优选为0.8重量％以下、进一步优选为0.5重量％以下的聚丙烯系树脂。如果聚丙烯系树脂膜的二甲苯可溶成分超过1重量％，将偏振片暴露于高温环境下的情况下，产生聚丙烯系树脂膜表面的白化，偏振片的透射率显著下降。这样的高温环境下的聚丙烯系树脂膜表面的白化，推测起因于该树脂膜中存在的低分子量成分、立构规整性差的成分产生的渗出(ブリ一ド)。如果列举这样的低分子量成分的典型例，并无特别限制，可以列举例如无规立构性的低分子量低聚物等。
聚丙烯系树脂膜的二甲苯可溶成分[重量％]如下所述测定。首先将聚丙烯系树脂膜5g添加到沸腾二甲苯500ml中，完全溶解后，降温到20℃，在20℃下保持4小时。接着，将该二甲苯液过滤，分离为析出物和滤液，从滤液将溶剂除去，进而在减压下在70℃下进行干燥，得到了干固的二甲苯溶解成分。二甲苯可溶成分由下式求得。
二甲苯可溶成分[重量％]＝(干固的二甲苯溶解成分的重量[g])/(5[g])×100
聚丙烯系树脂，可以是丙烯的均聚物，也可以是丙烯和能与其共聚的其他单体的共聚物。此外，也可将它们并用。作为能与丙烯共聚的其他单体，可以列举例如乙烯、α-烯烃。α-烯烃是碳原子数4以上、优选碳原子数4～10的α-烯烃。如果列举碳原子数4～10的α-烯烃的具体例，可以列举例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等直链状单烯烃类；3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等分支状单烯烃类；乙烯基环己烷等。丙烯和能与其共聚的其他单体的共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
使用上述共聚物作为聚丙烯系树脂的情况下，由于比较容易得到二甲苯可溶成分为1重量％以下的聚丙烯系树脂，因此优选使与丙烯共聚的其他单体的共聚比例为8重量％以下，更优选为4重量％以下。再有，共聚物中来自该其他单体的结构单元的含有率可按照“高分子分析手册”(1995年、纪伊国屋书店发行)的第616页记载的方法，进行红外线(IR)光谱测定而求出。
上述中，作为构成聚丙烯系树脂膜的聚丙烯系树脂，优选使用丙烯的均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物。这些均聚物和共聚物，通过适当的聚合催化剂的选择等，比较容易得到二甲苯可溶成分减少的聚合物。特别地，通过形成丙烯的均聚物，倾向于更容易得到二甲苯可溶成分减少的聚合物。
此外，构成聚丙烯系树脂膜的聚丙烯系树脂的立构规整性，优选基本上为全同立构或间同立构。由基本上具有全同立构或间同立构的立构规整性的聚丙烯系树脂形成的聚丙烯系树脂膜，其处理性比较良好，同时高温环境下的机械强度优异。此外，具有这样的立构规整性的聚丙烯系树脂，在其聚合阶段中，成为偏振片的白化的原因的无规立构性的低分子量成分的产生比较少，因此容易得到高温环境下的透射率的降低得以抑制的偏振片。
本发明中，聚丙烯系树脂可以是使用公知的聚合用催化剂聚合而成的聚合物或共聚物，作为聚合用催化剂，可以列举例如以下的催化剂。
(1)含有以镁、钛和卤素为必要成分的固体催化剂成分的Ti-Mg系催化剂、
(2)在以镁、钛和卤素为必要成分的固体催化剂成分中组合了有机铝化合物和根据需要的给电子性化合物等第三成分的催化剂系、
(3)金属茂系催化剂等。
作为上述(1)的固体催化剂成分，可以列举例如特开昭61-218606号公报、特开昭61-287904号公报、特开平7-216017号公报等中记载的催化剂系。此外，作为上述(2)的催化剂系中的有机铝化合物的优选实例，可以列举三乙基铝、三异丁基铝、三乙基铝和二乙基氯化铝的混合物、四乙基二铝氧烷等，作为给电子性化合物的优选的实例，可以列举环己基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷等。
此外，作为上述(3)的金属茂系催化剂，可以列举例如专利第2587251号公报、专利第2627669号公报、专利第2668732号公报等中记载的催化剂系。
上述中，由于容易得到二甲苯可溶成分减少的聚合物或共聚物，因此优选使用金属茂系催化剂。
聚丙烯系树脂，可采用例如使用以己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯这样的烃化合物为代表的非活性溶剂的溶液聚合法、使用液体单体作为溶剂的本体聚合法、使气体的单体原样聚合的气相聚合法等制造。采用这些方法的聚合可以以间歇方式进行，也可以以连续方式进行。
作为将聚丙烯系树脂的二甲苯可溶成分减少到1重量％以下的方法，并无特别限制，可以列举例如在聚合阶段中，提高聚丙烯系树脂的聚合度，相对地降低低分子量成分的比率的方法；用溶剂对通过聚合得到的聚丙烯系树脂进行清洗，将低分子量成分等溶剂可溶成分抽提除去的方法；和这些方法的组合等为本领域技术人员公知的方法。再有，例如，通过适当选择聚合用催化剂，将聚丙烯系树脂的立构规整性控制为全同立构或间同立构，和/或，通过丙烯单独聚合等，从而使得到的聚丙烯系树脂的二甲苯可溶成分为1重量％以下的情况下，则使通过聚合得到的聚丙烯系树脂的二甲苯可溶成分减少的处理并非一定必要。
本发明中使用的聚丙烯系树脂，优选按照JIS K 7210，在温度230℃、荷重21.18N下测定的熔体流动速率(MFR)为0.1g/10分钟～200g/10分钟的范围内，更优选为0.5g/10分钟～50g/10分钟的范围内，进一步优选为0.5g/10分钟～15g/10分钟的范围内。通过使用MFR在该范围内的聚丙烯系树脂，在不对挤出机施加大的负荷的情况下，能够得到均一的聚丙烯系树脂膜。
聚丙烯系树脂中，在不损害本发明的效果的范围内，可以配合公知的添加物。作为添加物，可以列举例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、防雾剂、抗粘连剂等。作为抗氧化剂，可以列举例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂等，此外，也可使用具有1分子中同时具有例如酚系的抗氧化机构和磷系的抗氧化机构的单元的复合型的抗氧化剂。作为紫外线吸收剂，可以列举例如2-羟基二苯甲酮系、羟基苯基苯并三唑系等紫外线吸收剂、苯甲酸酯系的紫外线吸收剂等。抗静电剂可以是聚合物型、低聚物型、单体型的任一种。作为润滑剂，可以列举芥酸酰胺、油酸酰胺等高级脂肪酸酰胺、硬脂酸等高级脂肪酸及其盐等。作为抗粘连剂，无论是无机系、有机系，可以使用球状或与其接近的形状的微粒。
成核剂可以是无机系成核剂、有机系成核剂的任一种。作为无机系成核剂，可以列举滑石、粘土、碳酸钙等。此外，作为有机系成核剂，可以列举芳香族羧酸的金属盐类、芳香族磷酸的金属盐类等金属盐类、高密度聚乙烯、聚-3-甲基丁烯-1、聚环戊烯、聚乙烯基环己烷等。这些中，优选有机系成核剂，更优选为上述的金属盐类和高密度聚乙烯。此外，成核剂相对于聚丙烯系树脂的添加量优选0.01重量％～3重量％，更优选为0.05重量％～1.5重量％。以上的添加物可以将多种并用。
优选用于本发明的偏振片的由聚丙烯系树脂膜构成的透明树脂膜可通过将上述聚丙烯系树脂制膜而得到。由该聚丙烯系树脂膜构成的透明树脂膜优选透明性优异，具体地，按照JIS K 7105测定的全雾度值为10％以下，优选为7％以下。
由聚丙烯系树脂膜构成的透明树脂膜的厚度，优选为5μm～200μm左右。更优选为10μm以上，而且更优选为150μm以下。
作为聚丙烯系树脂的制膜方法，并无特别限制，可以列举由熔融树脂的挤出成型法；将溶解于有机溶剂的树脂在平板上流延，将溶剂除去而制膜的溶剂流延法等，根据这些制膜方法，能够得到基本上不存在面内相位差的聚丙烯系树脂膜。
对于采用挤出成型制造聚丙烯系树脂膜的方法详细说明。该方法中，将聚丙烯系树脂在挤出机中利用螺杆的旋转熔融混炼，从T型模头挤出成片状。挤出的熔融状片材的温度为180℃～300℃左右。如果此时的熔融状片材的温度低于180℃，延展性不充分，得到的膜的厚度变得不均一，有可能成为具有相位差斑的膜。此外，如果该温度超过300℃，容易产生树脂的劣化、分解，有时在片材中产生气泡，或者含有碳化物。
挤出机可以是单螺杆挤出机，也可以是双螺杆挤出机。例如，使用单螺杆挤出机的情况下，可以使用螺杆的长度L与直径D之比L/D为24～36左右、树脂供给部的螺槽的空间容积V1与树脂计量部的螺槽的空间容积V2之比(V1/V2)即压缩比为1.5～4左右、全螺纹型、阻挡型、以及具有Dulmadge型、Unimelt型或マドツク型的混炼部分的类型等的螺杆。从抑制聚丙烯系树脂的劣化、降解，均一地熔融混炼的观点出发，优选使用L/D为28～36、压缩比V1/V2为2～3的螺杆。此外，为了抑制聚丙烯系树脂的劣化、降解，优选从料斗进行氮吹扫等，将挤出机内的氧排出。进而，还优选在挤出机的前端设置1mmφ～5mmφ左右的出孔，提高挤出机前端部分的树脂压力。通过出孔的设置提高挤出机前端部分的树脂压力，意味着提高该前端部分的背压，由此能够提高挤出的稳定性。使用的出孔的直径更优选为2mmφ～4mmφ。
用于挤出的T型模头优选使用如下T型模头：流路为挂衣架状，经设计T型模头狭缝部的宽度方向上熔融聚丙烯系树脂的流速、压力等变得均一。此外，优选在树脂的流路表面无微小的阶梯高差、损伤的T型模头，其模唇部分优选用与熔融的聚丙烯系树脂的摩擦系数小的材料镀敷或涂布，而且模唇前端为研磨到0.3mmφ以下的陡峭的边缘形状。作为摩擦系数小的材料，可以列举碳化钨系的陶瓷材料、氟系的特殊镀层等。通过使用这样的T型模头，能够抑制眼垢的发生，同时能够抑制模线，得到外观的均一性优异的树脂膜。
再有，从抑制聚丙烯系树脂的挤出变动的观点出发，优选在挤出机和T型模头之间介由连接器安装齿轮泵。此外，为了将聚丙烯系树脂中存在的异物除去，优选安装盘式过滤器。
所需的聚丙烯系树脂膜，可通过边使从T型模头挤出的熔融状片材与金属制冷却辊(也称为激冷辊或流延辊)密合边使其移动，使其冷却固化而得到。
通过这样的熔融挤出法制造聚丙烯系树脂膜时，因加工速度、冷却辊的直径而异，但在采用冷却辊的冷却过程中，优选使该冷却辊的温度为30℃以下，将挤出的熔融片状的聚丙烯系树脂急剧地冷却。此时，挤出的熔融片状的聚丙烯系树脂与冷却辊的密合方法有时对得到的聚丙烯系树脂膜的雾度值产生影响。如果列举使熔融片状的聚丙烯系树脂密合于冷却辊的方法的优选的形态，有例如：
a)对熔融片状的聚丙烯系树脂赋予静电，使其密合于表面状态为镜面的冷却辊而冷却的方法、
b)在与可弹性变形的辊或金属带之间将熔融片状的聚丙烯系树脂夹压，密合于冷却辊而进行冷却的方法、
c)采用气囊法使熔融片状的聚丙烯系树脂密合于表面状态为半无光的冷却辊，进行冷却的方法、等。
上述a)的利用静电使熔融片状的聚丙烯系树脂密合于冷却辊而进行冷却的方法被称为静电贴壁法，有利用静电只使从T型模头挤出的熔融片状的聚丙烯系树脂的耳部带电，使其密合于冷却辊的边缘贴壁法和利用与T型模头平行配置的电极对熔融片状物的宽度方向全面赋予静电的全面贴壁法。聚丙烯系树脂，由于利用静电在冷却辊的密合性缺乏，从容易使冷却稳定的观点出发，优选采用全面贴壁法。
上述b)的方法中，通过将从T型模头挤出的熔融状片材，在金属制冷却辊与沿该金属制冷却辊的周向压接并旋转的包含弹性体的接触辊或带之间夹压，使其冷却固化而得到膜。使用接触辊的情况下，可以是橡胶等弹性体原样成为表面的接触辊，也可以是用由金属套筒构成的外筒被覆弹性体辊的表面的接触辊。使用弹性体辊的表面用由金属套筒构成的外筒被覆的接触辊时，通常，在金属制冷却辊与接触辊之间直接夹持聚丙烯系树脂的熔融状片材进行冷却。另一方面，使用表面成为了弹性体的接触辊时，也可在聚丙烯系树脂的熔融状片材与接触辊之间使热塑性树脂的双向拉伸膜存在而夹压。使用带(环形带)的情况下，可将金属制的环形带搭架在2根辊之间，使这2根辊沿相同的方向旋转，从而金属带也旋转，边将熔融状片材压靠于金属制冷却辊边使其冷却固化。
将聚丙烯系树脂的熔融状片材用上述的冷却辊和接触辊或带夹持使其冷却固化时，优选使冷却辊和接触辊或带的表面温度低，使熔融状片材急冷。例如，优选将各自的表面温度调节到0℃～30℃的范围。如果它们的表面温度超过30℃，由于熔融状片材的冷却固化花费时间，因此有时聚丙烯系树脂中的结晶成分生长，得到的膜变得透明性差。另一方面，如果它们的表面温度低于0℃，存在金属制冷却辊的表面结露，水滴附着，使得到的膜的外观恶化的倾向。
使用的金属制冷却辊，由于将其表面状态转印于聚丙烯系树脂膜的表面，因此在其表面具有凹凸的情况下，有可能使得到的聚丙烯系树脂膜的厚度精度降低。因此，金属制冷却辊的表面优选尽可能为镜面状态。具体地，金属制冷却辊的表面的粗糙度，用最大高度的标准数列表示，优选为0.3S以下，更优选为0.1S～0.2S。
使用可弹性变形的接触辊的情况下，与金属制冷却辊形成压料部分的接触辊，其弹性体的表面硬度，作为采用JIS K 6301中规定的弹簧式硬度试验(A形)测定的值，优选在65～80度的范围内，更优选在70～80度的范围内。通过使用具有这样的表面硬度的橡胶辊，均一地维持对熔融状片材施加的线压变得容易，并且在金属制冷却辊与接触辊之间不形成熔融状片材的围堰(树脂积存)的情况下成型为膜变得容易。
夹压熔融状片材时的压力(线压)，由对于金属制冷却辊压靠接触辊或带的压力决定。线压优选为50N/cm～300N/cm，更优选为100N/cm～250N/cm。通过使线压为上述范围，不会形成围堰，在维持一定的线压的同时，制造聚丙烯系树脂膜变得容易。
在金属制冷却辊和接触辊之间与聚丙烯系树脂的熔融状片材一起夹压热塑性树脂的双向拉伸膜的情况下，构成该双向拉伸膜的热塑性树脂只要是不与聚丙烯系树脂牢固地热熔融粘着的树脂即可，具体地，可以列举聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈等。这些中，最优选湿度、热等引起的尺寸变化小的聚酯。这种方式中使用的双向拉伸膜的厚度通常为5μm～50μm左右，优选为10μm～30μm。
上述c)的气囊法，是将空气送入沿冷却辊的膜接触点设置的气囊内，利用空气静压使膜密合于冷却辊的方法。气囊法中，为了防止膜的耳部的缩颈或者确保耳部的稳定性，优选使用空气喷嘴，使膜的耳部比其他部位先密合于冷却辊。也可代替空气喷嘴，使用不是空气而是利用静电使其密合于冷却辊的静电贴壁方式的喷嘴。
气囊内的压力优选300Pa以下，更优选为200Pa以下。如果压力超过300Pa，则空气向气囊外流出，使挤出的熔融片状的聚丙烯系树脂摇晃，由此，有可能使膜的厚度精度降低。
气囊法中使用的冷却辊优选不为镜面辊而为半无光的冷却辊。具体地，优选冷却辊的按照JIS B 0601的表面粗糙度(最大高度Rmax)在0.5～2μm的范围内，更优选在0.8～1.5μm的范围内。如果表面粗糙度(Rmax)小于0.5μm，在熔融片状的聚丙烯系树脂和冷却辊之间空气侵入的情况下，该空气没有排出，由此在聚丙烯系树脂膜表面产生凹凸，有可能引起外观不良。此外，如果表面粗糙度(Rmax)超过2μm，通过与冷却辊的密合，将冷却辊表面的凹凸转印于聚丙烯系树脂膜表面，同样有可能引起外观不良。从得到的聚丙烯系树脂膜的表面粗糙度和透明性的观点出发，也优选冷却辊的表面状态为梨皮斑点花样。
熔融挤出法中，优选使从T型模头的模唇直至熔融状片材与金属制冷却辊接触的距离(气隙)为200mm以下，更优选为160mm以下。从T型模头挤出的熔融状片材，从模唇到辊期间被拉伸，容易产生取向。通过如上所述将气隙缩短，能够得到取向更小的膜。气隙的下限值由使用的金属制冷却辊的直径和使用的模唇的前端形状、以及使用接触辊的情况下其直径自身决定，通常为50mm以上。
此外，采用熔融挤出法制造聚丙烯系树脂膜时的加工速度，由用于将熔融状片材冷却固化所需的时间决定。如果使用的金属制冷却辊的直径增大，熔融状片材与该冷却辊接触的距离变长，因此更高速的制造成为可能。具体地，使用600mmφ的金属制冷却辊的情况下，加工速度可最大为50m/分左右。
采用以上说明的熔融挤出法得到的膜，根据需要将端部切掉后，可用卷取机卷取。此时，在直至使用该卷状的聚丙烯系树脂膜期间，为了保护其表面，可在其单面或两面贴合由另外的热塑性树脂形成的表面保护膜的状态下卷取。将聚丙烯系树脂的熔融状片材与由热塑性树脂形成的双向拉伸膜一起在金属制冷却辊与接触辊之间夹压的情况下，也可使该双向拉伸膜成为一方的表面保护膜。这样，能够制作由聚丙烯系树脂膜构成的透明树脂膜。
(ii)环烯烃系树脂膜
能够用于本发明的偏振片中的透明树脂膜的环烯烃系树脂，是例如具有来自降冰片烯、多环降冰片烯系单体这样的环状烯烃(环烯烃)单体的单元的热塑性的树脂(也称为热塑性环烯烃系树脂)。本发明中，环烯烃系树脂可以是上述环烯烃的开环聚合物或者使用了2种以上的环烯烃的开环共聚物的氢化物，也可以是环烯烃和链状烯烃、具有乙烯基的芳香族化合物等的加成共聚物。此外，导入了极性基的产物也有效。
本发明的环烯烃系树脂膜，优选已沿至少一方向拉伸。由此能够赋予适当的光学补偿功能，有助于液晶显示装置的视野角扩大。能够用于本发明的环烯烃系树脂膜，将面内迟相轴方向的折射率记为nx，将面内与其正交的方向(进相轴方向)的折射率记为ny和将厚度方向的折射率记为nz，将膜的厚度记为d的情况下，对于由下式分别表示的膜的面内相位差值R0和厚度方向相位差值Rth，面内相位差值R0优选为40～100nm(更优选为40nm～100nm)的范围内，并且厚度方向相位差值Rth优选为80nm～300nm(更优选为100nm～250nm)的范围内。
R0＝(nx-ny)×d
Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d
如果面内相位差值R0小于40nm或者超过100nm，对于面板的视野角补偿能力倾向于降低。如果厚度方向相位差值Rth小于80nm或者超过300nm，与上述同样地对于面板的视野角补偿能力倾向于降低。上述的面内相位差值R0和厚度方向相位差值Rth可使用例如KOBRA21ADH(王子计测机器(株)制)测定。
环烯烃系树脂膜的厚度，如果过厚，变得加工性差，而且容易产生透明性下降，或者偏振片的重量增大等问题。因此，环烯烃系树脂膜的厚度优选为40μm～80μm左右。
环烯烃系树脂可适宜使用适当的市售品，例如Topas(TopasAdvanced Polymers GmbH制)、ARTON(JSR(株)制)、ZEONOR(日本ZEON(株)制)、ZEONEX(日本ZEON(株)制)、アペル(三井化学(株)制)等。将这样的环烯烃系树脂制膜而形成膜时，适宜使用溶剂流延法、熔融挤出法等公知的方法。此外，也可使用例如エスシ一ナ(积水化学工业(株)制)、SCA40(积水化学工业(株)制)、ARTON膜(JSR(株)制)、ZEONOR膜(日本ZEON(株)制)等预先制膜、赋予了相位差的环烯烃系树脂膜的市售品。
(iii)纤维素系树脂膜
能够用于本发明的偏振片中的透明树脂膜的纤维素系树脂，是纤维素的部分或完全酯化物的膜，可以列举例如纤维素的醋酸酯、丙酸酯、丁酸酯、这些的混合酯等形成的膜。更具体地，可以列举三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜、醋酸丙酸纤维素膜、醋酸丁酸纤维素膜等。
本发明中使用的纤维素系树脂膜，如上所述定义、能够同样测定的面内相位差值R0优选为0～20nm(更优选0nm～5nm)的范围内，并且厚度方向相位差值Rth优选为20nm～70nm(更优选30nm～50nm)的范围内。
本发明中使用的纤维素系树脂膜，对于其厚度并无特别限制，优选为20μm～90μm的范围内，更优选为30μm～90μm的范围内。这是因为，纤维素系树脂膜的厚度小于20μm的情况下，倾向于处理性差，另一方面，超过90μm的情况下，有可能变得加工性差，得到的偏振片的重量变大等。
作为这样的纤维素酯系树脂膜，可适合使用适当的市售品，例如フジタツクTD80(富士膜(株)制)、フジタツクTD80UF(富士膜(株)制)、フジタツクTD80UZ(富士膜(株)制)、KC8UX2M(Konica MinoltaOpto公司制)、KC8UY(Konica Minolta Opto公司制)等。再有，将纤维素系树脂制膜而形成膜的情况下，可适合使用溶剂流延法、熔融挤出法等公知的方法。
(iv)聚酯系树脂膜
作为能够用于本发明的偏振片中的透明树脂膜的聚酯系树脂膜，可以列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜等，其中可特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
所谓聚对苯二甲酸乙二醇酯，是重复单元的80摩尔％以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂。作为其他的共聚成分，可以列举间苯二甲酸、4，4′-二羧基联苯、4，4′-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-(钠代磺基)间苯二甲酸、1，4-二羧基环己烷等二羧酸成分，还可以列举例如丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二甘醇、环己二醇、双酚A的氧化乙烯加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇等二醇成分。这些二羧酸成分和二醇成分，可根据需要将2种以上组合使用。此外，也可将对-羟基苯甲酸、对-β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸作为共聚成分。作为这样的其他的共聚成分，可含有少量的含有酰胺键、尿烷键、醚键、碳酸酯键等的化合物。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，可采用使对苯二甲酸和乙二醇直接反应的所谓直接聚合法、使对苯二甲酸的二甲酯和乙二醇进行酯交换反应的所谓酯交换反应法等任意的制造法。此外，可根据需要含有公知的添加剂。可含有例如润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、抗冲击性改进剂等。不过，光学用途中透明性是必要的，因此添加剂的添加量优选停留在最小限。
通过将上述原料树脂成型为膜状，实施拉伸处理，从而能够制作经拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。拉伸可采用在MD方向(流动方向)或TD方向(与流动方向正交的方向)进行拉伸的单向拉伸、在MD方向和TD方向两者进行拉伸的双向拉伸、在既不是MD方向也不是TD方向的方向进行拉伸的斜向拉伸等任何方法进行。通过实施该拉伸操作，能够得到机械强度高的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。这样拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，尤其是双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在使用了本发明的偏振片的液晶显示装置中，倾向于难以看到干涉斑，因此优选。
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为透明保护膜时，其厚度优选在20μm～50μm的范围内。如果使用厚度小于20μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，膜的处理倾向于变得困难，另一方面，如果使用厚度超过50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，薄壁化的优点削弱。
聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，可在0.1％～40％的范围内赋予雾度而使用，优选的雾度值为0.1％～10％的范围，更优选为0.1％～5％的范围。雾度值如JIS K 7136中规定那样，定义为散射透射率与全光线透射率之比，可采用市售的雾度计测定。
聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，优选面内相位差值R0为1000nm以上，更优选为3000nm以上。使用面内相位差值R0小于1000nm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的情况下，从正面看带色倾向于显著。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面内相位差值R0的上限至多为10000nm左右已足够。
可对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜赋予易粘接层。所谓易粘接层，是为了改善偏光膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的粘合性而设置的层。在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成易粘接层时，可采用例如在完成了全部拉伸工序的膜上形成易粘接层的方法、在对聚对苯二甲酸乙二醇酯进行拉伸的工序中(即纵向拉伸工序和横向拉伸工序之间)形成易粘接层的方法、与偏光膜粘合前即刻或粘合后形成易粘接层的方法等。制成双向拉伸膜的情况下，从生产率的观点出发，优选采用将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜纵向拉伸后形成易粘接层，接着进行横向拉伸的方法。易粘接层可赋予聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的两面或者介由粘接剂与由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜粘合的单面。构成易粘接层的成分，可以是例如骨架中具有极性基、分子量比较低、玻璃化转变温度也比较低的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂等。此外，还可根据需要含有交联剂、有机或无机填料、表面活性剂、润滑剂等。
这样的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可容易地获得市售品，可以列举例如，分别以商品名表示，ダイアホイル(三菱树脂(株)制)、Hostaphan(三菱树脂(株)制)、FUSION(三菱树脂(株)制)、TEIJIN TETORON膜(DuPont Teijin Films公司制)、メリネツクス(DuPont Teijin Films公司制)、マイラ一(DuPont Teijin Films公司制)、テフレツクス(DuPont Teijin Films公司制)、东洋纺酯膜(东洋纺织(株)制)、东洋纺エスペツト膜(东洋纺织(株)制)、Cosmo Shine(东洋纺织(株)制)、クリスパ一(东洋纺织(株)制)、Lumirror(东丽膜加工(株)制)、エンブロン(尤尼吉可(株)制)、エンブレツト(尤尼吉可(株)制)、スカイロ一ル(エス·ケ一·シ一社制)、コ一フイル((株)高合制)、瑞通聚酯膜((株)瑞通制)、太閤聚酯膜(FUTAMURA CHEMICAL公司等)。
用于本发明的偏振片的透明树脂膜，可根据需要含有添加剂。作为添加剂，可以列举例如润滑剂、抗粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂和抗冲击性改进剂等。其添加量优选停留在对光学物性不产生不良影响的范围内。
为了改善粘接剂与偏光膜和/或透明树脂膜的粘合性，可对偏光膜和/或透明树脂膜实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理、紫外线处理、底漆涂布处理、皂化处理等表面处理。
此外，对于透明树脂膜，可将防眩处理、防反射处理、硬涂层处理、抗静电处理、防污处理等表面处理各自单独或者2种以上组合地实施。此外，透明树脂膜可含有二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物等紫外线吸收剂、磷酸苯酯系化合物、邻苯二甲酸酯化合物等增塑剂。
透明树脂膜的、与偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力Y可如下所述测定。首先，考虑与偏光膜贴合时的透明树脂膜的方向，以偏光膜的拉伸轴方向为短边，从透明树脂膜切出2mm×8mm的大小的透明树脂膜的测定样品。然后，将采用热机械分析装置(Thermo-MechanicalAnalyzer：TMA)，将该测定样品的长8mm方向的、即与拉伸轴正交的方向的尺寸保持一定的情况下，从不产生收缩力的23℃的状态加热到80℃，然后维持200分钟时，测定样品中产生的、长8mm方向的收缩力记为收缩力Y。再有，优选从与偏光膜贴合前的透明树脂膜切出上述样品，但即使从贴合偏光膜与透明树脂膜的偏振片将粘合层和偏光膜除去而得到透明树脂膜，从该透明树脂膜切出上述样品，也能测定。
(粘合层)
本发明的偏振片中，在上述偏光膜的至少单面介由粘合层将透明树脂膜贴合。例如，可在上述偏光膜的一面介由粘合层将聚丙烯系树脂膜贴合，而且在该偏光膜的另一面介由粘接剂贴合降冰片烯系树脂膜。本发明的偏振片，可在偏光膜的两面使用同种的粘接剂，也可分别使用异种的粘接剂。作为粘接剂，从使粘接剂层薄的观点出发，可以列举水系的粘接剂，即，使粘接剂成分溶解于水中的产物或分散于水中的产物。例如，可列举使用了聚乙烯醇系树脂或聚氨酯树脂作为主成分的组合物作为优选的粘接剂。
使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂的主成分时，该聚乙烯醇系树脂除了可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇以外，还可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇等改性的聚乙烯醇系树脂。这种情况下，聚乙烯醇系树脂的水溶液用作粘接剂。粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的浓度，相对于水100重量份，通常为1重量份～10重量份，优选为1重量份～5重量份。
在包含聚乙烯醇系树脂的水溶液的粘接剂中，为了提高粘合性，优选添加乙二醛、水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂。作为水溶性环氧树脂，可优选使用例如使表氯醇与由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等多亚烷基多胺与己二酸等二羧酸的反应得到的聚酰胺多胺反应而得到的聚酰胺多胺环氧树脂。作为该聚酰胺多胺环氧树脂的市售品，可以列举スミレ一ズレジン650(Sumika Chemtex公司制)、スミレ一ズレジン675(Sumika Chemtex公司制)、WS-525(日本PMC(株)制)等。这些固化性成分或交联剂的添加量(一起添加的情况下其合计量)，相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，通常为1重量份～100重量份，优选为1重量份～50重量份。这是因为，上述固化性成分或交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，小于1重量份的情况下，粘合性改善的效果倾向于变小，此外，上述固化性成分或交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，超过100重量份的情况下，粘接剂层倾向于变脆。
此外，使用聚氨酯树脂作为粘接剂的主成分时，作为适当的粘接剂组合物的实例，可以列举聚酯系离聚物型聚氨酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的混合物。这里所说的聚酯系离聚物型聚氨酯树脂，是具有聚酯骨架的聚氨酯树脂，其中导入了少量的离子性成分(亲水成分)。该离聚物型聚氨酯树脂由于不使用乳化剂而直接在水中乳化成为乳液，因此作为水系的粘接剂优选。聚酯系离聚物型聚氨酯树脂其本身是公知的，在例如特开平7-97504号公报中作为用于使酚醛系树脂分散于水性介质中的高分子分散剂的实例，记载了聚酯系离聚物型聚氨酯树脂，此外，在特开2005-70140号公报、特开2005-208456号公报中，示出了以聚酯系离聚物型聚氨酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的混合物作为粘接剂，将环烯烃系树脂膜接合于由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜的形态。
作为在偏光膜贴合上述的透明树脂膜的方法，可以是通常一般已知的方法，可以列举例如采用流延法、绕线棒涂布法、凹印辊式涂布法、逗点涂布法、刮刀法、模涂法、浸涂法、喷雾法等，在偏光膜和/或与其贴合的膜的粘合面涂布粘接剂，将两者重合的方法。所谓流延法，是边使作为被涂布物的膜在大致垂直方向、大致水平方向或者两者间的倾斜方向移动，边使粘接剂流下至其表面并使其扩展的方法。将粘接剂涂布后，通过压料辊等将偏光膜和待与其接合的膜夹持贴合。此外，在偏光膜和透明树脂膜之间滴入上述光固化性粘接剂后，用辊等加压并将其均匀压展的方法中，作为辊的材质，可使用金属、橡胶等，在2根辊之间通过时使用的各辊可以是相同的材质，也可以是不同的材质。
在偏光膜上介由粘接剂层将透明树脂膜贴合时，对于要贴合的两膜的一者或两者的贴合面，为了提高粘合性，可适当实施等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰处理、皂化处理等表面处理。作为皂化处理，可以列举浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾这样的碱的水溶液中的方法。
在偏光膜的单面或两面分别介由粘接剂层层叠了透明树脂膜后，进行干燥使粘接剂层固化。该干燥处理可通过例如吹送热风而进行，其温度通常为40℃～100℃的范围内，优选为60℃～100℃的范围内。此外，干燥时间通常为20秒～1200秒。
干燥后的粘接剂层的厚度，通常为0.01μm～5μm左右，优选为2μm以下，更优选为1μm以下。粘接剂层的厚度小于0.01μm的情况下，有可能粘合不足，此外，如果粘接剂层的厚度超过5μm，有可能产生偏振片的外观不良。
贴合后，在室温或比其略高的温度下实施至少半天、通常几天的陈化，可获得足够的粘合强度。优选的陈化温度，为30℃～50℃的范围，更优选为35℃～45℃。如果陈化温度超过50℃，在辊卷绕状态下，容易产生所谓的“卷绕粘连”。再有，陈化时的湿度可适度，相对湿度可在0％～70％的范围内。陈化时间通常为1天～10天，优选为2天～7天。
此外，本发明的偏振片中的粘接剂中，也可使用光固化性粘接剂。作为光固化性粘接剂，可以列举例如包含光固化性环氧树脂和光阳离子聚合引发剂的混合物。这种情况下，通过照射活性能量射线，从而使光固化性粘接剂固化。活性能量射线的光源并无特别限定，优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线，具体地，优选低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。对光固化性粘接剂的光照射强度、照射时间，根据光固化性粘接剂的组成适当决定。活性能量射线照射后的粘接剂层的厚度，通常为0.01μm～10μm左右，优选为0.1μm以上，而且优选为5μm以下。
通过活性能量射线的照射使光固化性粘接剂固化的情况下，优选在偏光膜的偏光度、透射率和色相以及透明树脂膜的透明性这样的偏振片的各功能不下降的条件下进行固化。
由上述包含光固化性环氧树脂和光阳离子聚合引发剂的混合物构成的粘接剂和丙烯系树脂膜的组合，在粘合强度方面优选。该光固化性粘接剂通过照射活性能量射线而固化。
作为光固化性环氧树脂，可优选使用例如脂环式环氧化合物，可以列举3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷甲酸酯、1，2-环氧-4-乙烯基环己烷、1，2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基环氧乙基)环己烷、3，4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、2，2-双(羟基甲基)-1-丁醇的4-(1，2-环氧乙基)-1，2-环氧环己烷加成物、亚乙基双(3，4-环氧环己烷甲酸酯)、氧二亚乙基双(3，4-环氧环己烷甲酸酯)、1，4-环己烷二甲基双(3，4-环氧环己烷甲酸酯)、和3-(3，4-环氧环己基甲氧基羰基)丙基3，4-环氧环己烷甲酸酯等。也可将脂环式环氧化合物与其以外的活性能量射线固化性化合物并用。如果列举并用的活性能量射线固化性化合物的实例，有脂环式环氧化合物以外的环氧化合物。作为脂环式环氧化合物以外的环氧化合物，可以列举例如具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油醚化物、具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化物、具有C-C双键的链状化合物的环氧化物等。此外，作为上述脂环式环氧化合物以外的活性能量射线固化性化合物，也可使用氧杂环丁烷化合物。通过氧杂环丁烷化合物的并用，能够提高活性能量射线固化性树脂组合物的固化速度。
光阳离子聚合引发剂，通过可见光线、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射，产生阳离子种或路易斯酸，引发环氧基的聚合反应。
作为通过活性能量射线的照射产生阳离子种、路易斯酸的化合物，并无特别限定，可以列举例如芳香族重氮盐；芳香族碘翁盐、芳香族锍盐这样的翁盐；铁-二烯烃配合物等。
作为芳香族重氮盐，可以列举例如苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘翁盐，可以列举例如二苯基碘翁四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘翁六氟磷酸盐、二苯基碘
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六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘翁六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐，可以列举例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐、4，4’-双(二苯基硫基)二苯基硫醚双六氟磷酸盐、4，4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基硫基]二苯基硫醚双六氟锑酸盐、4，4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基硫基]二苯基硫醚双六氟磷酸盐、7-[二(对-甲苯甲酰基)硫基]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对-甲苯甲酰基)硫基]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基硫基-二苯基硫醚六氟磷酸盐、4-(对-叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基硫基-二苯基硫醚六氟锑酸盐、4-(对-叔丁基苯基羰基)-4’-二(对-甲苯甲酰基)硫基-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为铁-二烯烃配合物，可以列举例如二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)メタナイド等。
这些阳离子聚合引发剂，可分别单独使用，也可将2种以上混合使用。这些中，特别优选使用芳香族锍盐，原因在于在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性，因此固化性优异，能够产生具有良好的机械强度、粘合强度的固化物层。
阳离子聚合引发剂的配合量，相对于活性能量射线固化性化合物的合计100重量份，通常为0.5重量份～20重量份，优选1重量份～15重量份。如果其量低于0.5重量份，则固化变得不充分，有时固化物层的机械强度、粘合强度下降。此外，如果其量超过20重量份，则由于固化物层中的离子性物质增加，因此有时固化物层的吸湿性升高，得到的偏振片的耐久性能下降。
本发明中使用的含有环氧化合物的活性能量射线固化性树脂组合物，可根据需要含有光增敏剂。通过使用光增敏剂，反应性改善，能够进一步使固化物层的机械强度、粘合强度提高。
作为光增敏剂，可以列举例如羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮和重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等。
如果列举具体的光增敏剂的实例，有苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚和α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯偶姻衍生物；二苯甲酮、2，4-二氯二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮和4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；2-氯蒽醌和2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮和N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物；α，α-二乙氧基苯乙酮等苯乙酮衍生物；氧杂蒽酮衍生物；芴酮衍生物；9，10-二丁氧基蒽等蒽化合物；2-氯噻吨酮和2-异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物；偶苯酰化合物；铀酰化合物等。
光增敏剂可以各自单独使用，也可以将2种以上并用。光增敏剂的配合量，相对于活性能量射线固化性化合物的合计100重量份，优选0.1重量份～20重量份。
如前所述，本发明的偏振片满足上述(1)的关系式是必要的。例如，预先分别测定多个偏光膜的收缩力X、多个透明树脂膜的收缩力Y，找到满足(1)的关系式的偏光膜和透明树脂膜的组合，将它们组合来制作偏振片，则能够容易地得到满足(1)式的关系的偏振片。偏光膜、透明树脂膜的收缩力，可通过单独或以任意的组合来改变厚度、树脂的种类、树脂的聚合度、硼酸浓度等添加物的量等各种参数，而能够容易地使其变化。
<在液晶显示装置中的应用>
本发明的偏振片中，应用于液晶显示装置时在成为液晶单元侧的面，通常设置粘合剂层。例如，在偏光膜的一面贴合前面说明的具有规定的面内相位差值和厚度方向相位差值的环烯烃系树脂膜的情况下，优选在该环烯烃系树脂膜的外面(与贴合于偏光膜的一侧相反侧的面)设置粘合剂层。作为用于这样的粘合剂层的粘合剂，可无特别限制地使用以往公知的适当的粘合剂，可以列举例如丙烯酸系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、硅酮系粘合剂等。其中，从透明性、粘合力、可靠性、返工性等观点出发，优选使用丙烯酸系粘合剂。粘合剂层以例如有机溶剂溶液的形式使用这样的粘合剂，可采用通过模涂机、凹印辊式涂布机等将其涂布到基材膜上，使其干燥的方法设置，除此之外还可采用将在实施了脱模处理的塑料膜(称为隔离膜)上形成的片状粘合剂转印于基材膜的方法设置。对粘合剂层的厚度并无特别限制，一般优选为2μm～40μm的范围内。
在环烯烃系树脂膜的外面形成上述的粘合剂层的情况下，可介由该粘合剂层粘贴光学功能性膜。作为能够用于这样的形态的光学功能性膜，可以列举例如在基材表面涂布液晶性化合物、取向了的光学补偿膜、聚碳酸酯系树脂其他透明树脂形成的相位差膜等。作为与在基材表面涂布液晶性化合物并取向了的光学补偿膜相当的市售品，可以列举WV膜(富士膜(株)制)、NH膜(新日本石油(株)制)、LC膜(新日本石油(株)制)等。
此外，将本发明的偏振片用于液晶单元的背面侧偏振片的情况下，在与其液晶单元面对的一侧相反侧的透明树脂膜(保护膜)面，也可贴合其他的光学功能性膜。如果列举这样的光学功能性膜的实例，有使某种偏振光透射，将显示与其相反的性质的偏振光反射的反射型偏光膜；表面具有反射功能的反射膜；同时具有反射功能和透射功能的半透射反射膜等。作为与透射某种偏振光，作为显示与其相反的性质的偏振光反射的反射型偏光膜相当的市售品，可以列举例如DBEF(3M社制、在日本可由住友3M公司得到)等。
另一方面，将本发明的偏振片用于液晶单元的前面侧偏振片的情况下，在与该液晶单元面对的一侧的相反侧的透明树脂膜(保护膜)面，也可贴合其他的光学功能性膜。如果列举这样的光学功能性膜的实例，有表面具有凹凸形状的带防眩功能的膜、带有防止表面反射功能的膜等。
本发明的偏振片，如上所述可适合应用于液晶显示装置。应用于液晶显示装置的情况下，介由在偏振片的一面设置的粘合剂层贴合于液晶单元。
特别地，在偏光膜的一面贴合具有规定的面内相位差值和厚度方向相位差值的环烯烃系树脂膜的情况下，将在该环烯烃系树脂膜的外面设置的粘合剂层贴合于液晶单元的背面而制成液晶面板，与背光等组合而制成液晶显示装置。应用了这样的本发明的偏振片的液晶显示装置，由于具有将本发明的偏振片贴合于液晶单元的背面的液晶面板，因此在应对薄壁化的同时，具有足够的机械强度。此外，在偏光膜的一面贴合聚酯系树脂膜的情况下，通过将该聚酯系树脂膜侧配置于液晶单元背面侧的背光侧，能够降低液晶面板与背光系统接触的可能性。在这样的液晶显示装置中，可采用以往公知的适当的构成，可采用液晶显示装置除液晶面板以外通常具有的各种构成部件(光散射板、背光等)。此外，液晶面板通常在液晶单元的前面侧也设置偏振片，但对于该在液晶单元的前面侧设置的偏振片并无特别限制，可使用以往公知的适当的偏振片。再有，所谓上述的液晶单元、液晶面板的“背面侧”，意味着将液晶面板搭载于液晶显示装置时的背光侧，所谓液晶单元、液晶面板的“前面侧”，意味着将液晶面板搭载于液晶显示装置时的视认侧。
[实施例]
以下列举实施例，对本发明更详细地说明，但本发明并不限定于这些实施例。
<实施例1>
作为聚乙烯醇的原始膜，使用了聚合度2400、皂化度99.9摩尔％、厚60μm、宽3000mm的长条的聚乙烯醇膜(从Kuraray公司获得)。从该原始膜经过以下的操作，制作偏光膜。拉伸通过对以下所示的各工序中的处理槽前后的驱动压料辊给予周速差而进行。
首先，保持膜的张紧状态以使原始膜不松弛，在装有32℃的纯水的溶胀槽中浸渍80秒，使膜充分溶胀。与溶胀槽中的溶胀相伴的入口和出口的辊速度比为1.2。用压料辊进行脱水后，在装有30℃的纯水的水浸渍槽中浸渍160秒。该槽中的机械方向的拉伸倍率为1.04倍。其次，在装有碘/碘化钾/水的重量比为0.02/1.5/100的水溶液的染色槽中浸渍，同时以拉伸倍率约1.6倍进行单向拉伸。然后，在装有碘化钾/硼酸/水的重量比为12/4.0/100的水溶液的硼酸槽中在56.5℃下浸渍130秒(第1硼酸处理)，同时进行单向拉伸直至从原始开始的累积拉伸倍率为5.3倍。然后，在装有碘化钾/硼酸/水的重量比为12/1.5/100的水溶液的硼酸槽中在30℃下浸渍60秒(第2硼酸处理)。进而，在水洗槽中用10℃的纯水清洗约16秒，然后，依次通过约60℃的干燥炉、其次是约85℃的干燥炉，使这些干燥炉中的滞留时间为合计160秒，进行干燥。这样，得到了碘吸附取向的厚28μm的偏光膜。
对于得到的偏光膜，采用高频电感耦合等离子体(InductivelyCoupled Plasma：ICP)发光分光分析法进行分析，算出相对于偏光膜重量的硼的重量分率(％)，结果硼含量为3.5％。
此外，对于得到的偏光膜，测定与偏光膜的拉伸方向(吸收轴)正交的方向的加热收缩力。测定时，以拉伸轴方向为短边，切出宽2mm、长8mm的膜，制成测定用样品。对将该样品固定于热机械分析装置(Thermo-Mechanical Analyzer：TMA)(EXSTAR-6000(SIINanoTechnology公司制)，在使长8mm方向的尺寸保持一定的状态下从23℃加热到80℃，然后维持200分钟时，产生的长8mm方向的收缩力(X)进行测定，结果为1.5N。
分别介由环氧系紫外线固化型粘接剂在该偏光膜的一面层叠厚50μm的聚丙烯透明树脂膜，在另一面层叠降冰片烯系树脂双向拉伸相位差膜(正面相位差值：63nm、厚度方向相位差值：225nm)后，从降冰片烯系树脂双向拉伸相位差膜侧照射金属卤化物灯，使两面的粘接剂固化，得到了偏振片。作为环氧系紫外线固化型粘接剂，使用了含有DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES公司制的商品名“セロキサイド2021P”作为粘接剂成分，含有(株)ADEKA制的商品名“ADEKAOPTON CP77”作为光阳离子聚合引发剂的无溶剂型的环氧系粘接剂。再有，对于这里使用的聚丙烯透明树脂膜，以与偏光膜的粘合状态下的位置关系为基准，切出以偏光膜的拉伸轴方向为短边的宽2mm、长8mm的样品，单独地与上述的偏光膜的样品同样地，从23℃加热到80℃，然后维持200分时，对产生的长8mm方向的收缩力(Y)进行测定，结果为0.1N。
将得到的偏振片，在其相位差膜侧介由粘合剂贴合于玻璃板，进行以在-35℃下保持1小时的过程和在70℃下保持1小时的过程作为1循环的热循环试验。其结果，即使反复200循环，偏光膜也不断裂。
<实施例2>
作为由聚丙烯形成的透明树脂膜，使用了厚75μm的透明树脂膜(与实施例1同样测定的收缩力(Y)为6.1N)以外，与实施例1同样地制作偏振片。对于得到的偏振片，与实施例1同样地进行了热循环试验。
<实施例3>
作为由聚丙烯形成的透明树脂膜，使用了厚100μm的透明树脂膜(与实施例1同样测定的收缩力(Y)为7.2N)以外，与实施例1同样地制作偏振片。对于得到的偏振片，与实施例1同样地进行了热循环试验。
<实施例4>
作为聚乙烯醇的原始膜，使用由日本合成化学工业株式会社获得的厚60μm的长条的聚乙烯醇膜，此外与实施例1同样地制作偏光膜。该偏光膜的与实施例1同样测定的收缩力(X)为1.83N。除了使用了该偏光膜以外，与实施例2同样地制作偏振片。对于得到的偏振片，与实施例1同样地进行了热循环试验。
<实施例5>
作为聚乙烯醇的原始膜，使用聚合度2400、皂化度99.9摩尔％、厚75μm、宽3000mm的长条的聚乙烯醇膜(从Kuraray公司获得)，除此之外与实施例1同样地制作偏光膜。该偏光膜的与实施例1同样测定的收缩力(X)为2.10N。使用该偏光膜，代替由聚丙烯形成的透明树脂膜而使用了厚38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为透明树脂膜以外，与实施例1同样地制作偏振片。再有，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(透明树脂膜)的与实施例1同样测定的收缩力(Y)为17.5N。对于得到的偏振片，与实施例1同样地进行了热循环试验。
<实施例6>
代替聚对苯二甲酸乙二醇酯膜而使用了厚80μm的三乙酰纤维素膜作为透明树脂膜以外，与实施例5同样地制作偏振片。再有，这里使用的三乙酰纤维素膜(透明树脂膜)的与实施例1同样测定的收缩力(Y)为22.4N。对于得到的偏振片，与实施例1同样地进行了热循环试验。
<比较例1>
使用了实施例5中制作的偏光膜(与实施例1同样地测定的收缩力X＝2.10N)以外，与实施例1同样地制作偏振片。对于得到的偏振片，与实施例1同样地进行了热循环试验，结果200循环时偏光膜断裂。
<比较例2>
作为由聚丙烯形成的透明树脂膜，使用了与实施例2中使用的相同的厚75μm的透明树脂膜(与实施例1同样测定的收缩力Y＝6.1N)以外，与比较例1同样地制作偏振片。对于得到的偏振片，与实施例1同样地进行了热循环试验，结果200循环时偏光膜断裂。
<比较例3>
作为由聚丙烯形成的透明树脂膜，使用了与实施例3中使用的相同的厚100μm的透明树脂膜(与实施例1同样测定的收缩力Y＝7.2N)以外，与比较例1同样地制作偏振片。对于得到的偏振片，与实施例1同样地进行了热循环试验，结果200循环时偏光膜断裂。
将实施例1～6、比较例1～3的结果示于表1。此外，将实施例1～6、比较例1～3的热循环试验结果，以横轴表示为与偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力(N)，纵轴表示为透明树脂膜的与偏光膜的拉伸轴正交的方向相同的方向的收缩力(N)，示于图1。
[表1]
Figure BSA00000464269900351
应予说明，表1中，PP表示聚丙烯，TAC表示三乙酰纤维素，PET表示聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[产业上的利用可能性]
根据本发明，能够得到热循环试验中不产生断裂的偏振片。该偏振片可有效地应用于以液晶显示装置为首的各种显示装置。

Claims (8)

1.偏振片，具有：
具有聚乙烯醇系树脂膜和吸附于所述聚乙烯醇系树脂膜并取向的二色性色素的偏光膜，和
在所述偏光膜的至少单面介由粘合层贴合的透明树脂膜；
将与所述偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力记为X、将所述透明树脂膜的与所述偏光膜的拉伸轴正交的方向的收缩力记为Y时，满足下述(1)的关系式。
Y≥40X2-116X+83    (1)
2.根据权利要求1所述的偏振片，其中，所述偏光膜还含有2.5重量％～4.9重量％的硼。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，所述透明树脂膜是20℃下的二甲苯可溶成分为1重量％以下的聚丙烯系树脂膜。
4.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，所述透明树脂膜是由环烯烃系树脂形成的相位差膜，面内的相位差为40nm～100nm，厚度方向的相位差为80nm～300nm。
5.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，所述透明树脂膜为纤维素系树脂或聚酯系树脂膜。
6.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，所述粘合层为含有环氧化合物的活性能量射线固化性组合物的固化物。
7.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，所述粘合层为含有聚乙烯醇系树脂或聚氨酯系树脂的组合物的固化物。
8.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，
所述X是如下的力：将以所述拉伸轴方向为短边的2mm×8mm大小的所述偏光膜的样品，在使与所述拉伸轴正交的方向的尺寸保持一定的情况下，从23℃加热到80℃，然后维持200分钟时，在所述偏光膜的样品中产生的与所述拉伸轴正交的方向的力，
所述Y是如下的力：将以所述拉伸轴方向为短边的2mm×8mm大小的所述透明树脂膜的样品，在使与所述拉伸轴正交的方向的尺寸保持一定的情况下，从23℃加热到80℃，然后维持200分钟时，在所述透明树脂膜的样品中产生的与所述拉伸轴正交的方向的力。
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