CN102199471B - 一种环保型润滑脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种环保型润滑脂组合物，包含基础脂和添加剂，其中基础脂以重量计包含基础油60～95％和复合锂皂稠化剂5～40％；添加剂重量以基础脂重量为100％计，包含抗氧剂0.05～2％，极压抗磨剂0.5～10％，防锈剂0.1～2％。本发明提供的环保型润滑脂组合物具有宽的高低温适应性以及较好的可生物降解性能，同时还具有优良的抗氧化性、耐剪切性、极压抗磨性、良好的防锈及缓蚀性能，适合作为铁路牵引机车电动机轴承润滑脂。

Description

一种环保型润滑脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种环保型润滑脂组合物，特别是适合高速铁路牵引机车电动机轴承使用的环保型润滑脂组合物。

背景技术

牵引机车是电力机车和电传动内燃机车传动系统中的主要设备，轴承又是牵引机车的重要部件。牵引电动机轴承的特点是轴承在脂润滑条件下一边受到电动机发热引起的温升影响，一边高速旋转而且轴承上所发生的载荷因驱动方式不同而变化。因此牵引电动机具有功率大、电枢转速高、轴承工作温度较高的特点。

目前，高速铁路的牵引动力，除少部分采用内燃牵引外，其他均为电力牵引，多数采用动车组。在我国，高速铁路机车还处于初期阶段，动车组还以引进进口设备为主，相应的所用润滑脂也完全采用进口。

以矿物油为基础油的润滑脂，由于使用、泄漏、溢出及处理不当等原因，易造成对土壤、空气和水的污染。目前用于做绿色润滑油的基础油有聚醚、合成油(如聚a烯烃油和酯类油)、植物油等。植物油具有优良的润滑性能、粘度指数高、无毒和易生物降解(CEC实验生物降解率在90％以上，而聚a烯烃油的生物降解性却小于10％))，而且植物油与合成油相比，具有成本低廉、来源丰富、是可持续发展、可再生性资源等特点。但是由于植物油中含有大量不饱和酸，存在低温易结蜡即低温流动性较差以及氧化安定性和水解稳定性较差的缺点，使用范围受到限制。对植物油进行改性，可以有效提高其抗氧化性能和极压性能，与聚a烯烃油复配使用，有效提高了聚a烯烃油的生物降解性和经济性，同时大大拓展了植物油的使用领域。

WO03/018729公开了一种无毒、可生物降解的润滑脂，以植物油作为基础油，一种或几种硬脂酸盐，一种或几种长链酯，膨润土粗粉、抗氧剂以及少量的聚四氟乙烯。该润滑脂具有良好的润滑性、氧化安定性和极压抗磨性。可用于铁轨、铁路机车各部件的润滑。

CN 1206332C用100℃运动粘度为6～33mm²/s的矿物油、合成油或其混合物作为基础油，用C₁₂～C₂₄的脂肪酸和辅助酸与氢氧化锂水溶液反应生成复合锂皂作稠化剂，并加入高碱性磺酸钙，该润滑脂具有良好的机械安定性、胶体安定性和高温使用性能。

发明内容

本发明旨在提供一种环保型润滑脂组合物，特别是环保型高速铁路牵引机车电动机轴承润滑脂。

本发明还提供上述润滑脂组合物的制备方法。

本发明提供的一种环保型润滑脂组合物，包含基础脂和添加剂，其中基础脂以重量计包含基础油60～95％和复合锂皂稠化剂5～40％；添加剂重量以基础脂重量为100％计，包含抗氧剂0.05～2％，极压抗磨剂0.5～10％，防锈剂0.1～2％。

在优选情况下，本发明润滑脂组合物包含基础脂和添加剂，其中基础脂以重量计包含基础油75～90％和稠化剂10～25％；添加剂重量以基础脂重量为100％计，包含抗氧剂0.1～1.5％，极压抗磨剂1.5～8％，防锈剂0.3～1.5％。

所述的基础油为改性植物油与聚a烯烃油的混合物。混合物100℃粘度为7～40mm²/s，最好为10～35mm²/s。

所述的改性植物油与聚a烯烃油的质量比为0.05～1∶1，优选0.2～0.5∶1。

所述改性植物油的制备方法包括：将乙醇、钛酸四丁酯和植物油混合，在20～80℃，优选30～60℃温度下反应，一般反应时间为1～20小时，优选3～8小时。反应完毕分离剩余乙醇。所述反应可以在釜式反应器中进行，也可以在反应蒸馏装置进行。乙醇与植物油的质量比为1∶5～30，优选1∶10～20，钛酸四丁酯与植物油的质量比为1∶10～100，优选1∶20～80。

所述稠化剂是由C₁₂～C₂₄的一元酸和分子量小于300的低分子酸与氢氧化锂反应生成的复合锂皂。所述C₁₂～C₂₄的一元酸选自月桂酸、十二羟基硬脂酸、硬脂酸等。所述低分子酸选自硼酸、甲酸、乙酸、己二酸、癸二酸、正辛酸等，优选分子量100～250的低分子二元酸。一元酸与低分子酸的摩尔比为1∶0.2～1.0，优选1∶0.5～0.8。

所述抗氧剂选自受阻酚、受阻胺、亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类和/或硫醇类抗氧剂，优选2，6-二叔丁基对甲酚(T501)、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸酯(T512)、烷基二苯胺(T534)中的一种或几种。

所述极压抗磨剂选自含硫、磷、铅和/或钼的化合物，优选酸性亚磷酸二丁酯(T304)、硫酸丁辛基锌盐(T202)、环烷酸铅(T341)、二丁基二硫代氨基甲酸氧硫化钼(T351)中的一种或几种。

所述防锈剂选自磺酸盐、羧酸及其盐类、有机磷酸盐类、咪唑啉盐、酯型、杂环化合物和/或有机胺类等，优选环烷酸锌(T704)、苯并三氮唑(T706)、烯基丁二酸(T746)中的一种或几种。

本发明润滑脂中还可以含有其它功能添加剂，如着色剂油溶红、颜料绿或/和填充剂碳酸钙、磷酸钙等。

本发明润滑脂可以采用预制皂法或直接法制备。

预制皂法：

1、先将氢氧化锂的水溶液和C₁₂～C₂₄的一元酸和分子量小于300的低分子酸在80～120℃下分别进行反应、在110～130℃下烘焙制成预制锂皂；

2、将相当于全部基础油重量的20～40％的聚a烯烃油和预制锂皂在70～140℃混合反应，优选在70-110℃加入C₁₂～C₂₄的一元酸锂皂，反应升温至110～140℃时加入低分子酸锂皂反应；

3、升温到150～180℃，加入剩余的聚a烯烃油，升温至210～230℃，加入改性植物油作为急冷油，循环降温，于130～150℃加入添加剂，降温至120℃左右进行均化，出釜研磨，得到润滑脂成品。

直接法：

1、将相当于全部基础油重量的20～50％的聚a烯烃油与C₁₂～C₂₄的一元酸和分子量小于300的低分子酸在常温下混合搅伴，在70～90℃温度下加入氢氧化锂的水溶液进行皂化反应；

2、升温至150～170℃，加入剩余的聚a烯烃油，升温至210～230℃，加入改性植物油作为急冷油，循环降温，于130～150℃加入添加剂，降温至120℃左右进行均化，出釜研磨，得到润滑脂成品。

本发明提供的一种环保型润滑脂组合物，具有宽的高低温适应性以及较好的可生物降解性能，同时还具有优良的抗氧化性、耐剪切性、极压抗磨性、良好的防锈及缓蚀性能，适合作为铁路牵引机车电动机轴承润滑脂。

具体实施方式

参考例1～3是改性植物油的制备。

参考例1

称取无水乙醇100毫升，1100克蓖麻油，40克钛酸四丁酯加入反应釜中，在常压、40℃的条件下，反应8小时，然后在减压蒸馏装置中将乙醇蒸馏出来，压力为-0.1MPa～-0.001MPa，温度在25～60℃，即可得到改性植物油。

参考例2

称取无水乙醇100毫升，1100克花生油、25克钛酸四丁酯加入反应釜中，在常压、60℃条件下，反应6小时，然后在减压蒸馏装置中将乙醇蒸馏出来，即可得到改性植物油。

参考例3

称取无水乙醇100毫升，1100克菜籽油、40克钛酸四丁酯加入到反应蒸馏装置的反应釜中，在常压、60℃条件下，反应回流6小时，然后停止回流、抽真空，在减压条件下将乙醇蒸馏出来，即可得到改性植物油。

实施例1(预制皂法)

先将72.99g十二羟基硬脂酸加入常压制脂釜中，加入10.38g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀升温至90℃排水皂化反应2小时后烘焙制成十二羟基硬脂酸预制皂；将24.57g癸二酸加入常压制脂釜中，加入10.38g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀，加热升温到110℃左右，排水皂化反应2小时后烘焙制成癸二酸预制皂。将450g聚a烯烃油(100℃粘度11mm²/s)加入常压制脂釜中，升温至100℃加入十二羟基硬脂酸预制皂反应，升温至130℃时再加入癸二酸预制皂，升温至170℃时加入270g聚a烯烃油，升温到220℃，加入180g参考例1制备的改性蓖麻油，搅拌降温，加入2g2，6-二叔丁基对甲酚(T501)、30g酸性亚磷酸二丁酯(T304)和5g环烷酸锌(T704)防锈剂，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表1。

反应式如下：

CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOH+LiOH·H₂O→CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOLi+2H₂O

          300              41                 305              36

HOOC(CH₂)₈COOH+2LiOH·H₂O→LiOOC(CH₂)₈COOLi+4H₂O

          202      82            212          72

十二羟基硬脂酸∶癸二酸＝1∶1，根据摩尔分子量计算酸用量后，再计算碱的用量，碱用量要过量3％～5％。基础油重量90％，稠化剂重量10％，按基础脂1000g计算各种添加剂用量。

实施例2(预制皂法)

先将101.83g十二羟基硬脂酸加入常压制脂釜中，加入14.61g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀升温至100℃排水皂化反应2小时后烘焙制成十二羟基硬脂酸预制皂；将25.43g癸二酸加入常压制脂釜中，加入14.61g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀，加热升温到120℃左右，排水皂化反应2小时后烘焙制成癸二酸预制皂。将400g聚a烯烃油(100℃粘度27mm²/s)加入常压制脂釜中，升温至90℃加入十二羟基硬脂酸预制皂反应，升温至120℃时再加入癸二酸预制皂，升温至160℃时加入220g聚a烯烃油，升温到220℃，加入250g参考例2制备的改性花生麻油，搅拌降温，加入3g二异辛基二苯胺(V81)抗氧剂、25g氨基硫代酯(T323)、15g膦酸酯(T451)和5g苯并三氮唑(T706)，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表1。

反应式如下：

CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOH+LiOH·H₂O→CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOLi+2H₂O

          300              41                305               36

HOOC(CH₂)₄COOH+2LiOH·H₂O→LiOOC(CH₂)₄COOLi+4H₂O

          146      82            156          72

十二羟基硬脂酸∶己二酸＝1∶1，根据摩尔分子量计算酸用量后，再计算碱的用量，碱用量要过量3％～5％。基础油重量87％，稠化剂重量13％，按基础脂1000g计算各种添加剂用量。

实施例3(直接法)

将329g聚a烯烃油(100℃粘度6mm²/s)、92.18g十二羟基硬脂酸、15.51g癸二酸加入常压制脂釜中，搅拌均匀，加热升温到90℃左右。加入19.47g氢氧化锂水溶液，排水皂化2小时后，加入256g聚a烯烃油，继续升温到220℃，加入205g经参考例3制备的改性菜籽油和100g聚a烯烃油的混合物，搅拌降温，加入5g3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸酯(T512)、50g硫磷丁辛基锌盐(T202)和4g苯并三氮唑(T706)，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表1。

反应式如下：

CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOH+LiOH·H₂O→CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOLi+2H₂O

          300              41                305               36

HOOC(CH₂)₈COOH+2LiOH·H₂O→LiOOC(CH₂)₈COOLi+4H₂O

          202      82            212          72

十二羟基硬脂酸∶癸二酸＝1∶0.5，根据摩尔分子量计算酸用量后，再计算碱的用量，碱用量要过量3％～5％。基础油重量89％，稠化剂重量11％，按基础脂1000g计算各种添加剂用量。

实施例4(直接法)

将350g聚a烯烃油(100℃粘度33mm²/s)、96.98g硬脂酸、19.94g己二酸加入常压制脂釜中，搅拌均匀，加热升温到80℃左右。加入25.54g氢氧化锂水溶液，排水皂化2小时后，加入235g聚a烯烃油，继续升温到230℃，加入295g经参考例1制备的改性蓖麻油，搅拌降温，在145℃时加入6g2，6-二叔丁基对甲酚(T501)、45g酸性亚磷酸二丁酯(T304)和6g环烷酸锌(T704)防锈剂，搅拌均匀降至100℃左右，均化研磨，出釜得复合锂基润滑脂，性能见表1。

反应式如下：

CH₃(CH₂)₁₆COOH+LiOH·H₂O→CH₃(CH₂)₁₆COOLi+2H₂O

  284            41           289          36

HOOC(CH₂)₄COOH+2LiOH·H₂O→LiOOC(CH₂)₄COOLi+4H₂O

       146       82           156           72

硬脂酸∶己二酸＝1∶0.8，根据摩尔分子量计算酸用量后，再计算碱的用量，碱用量要过量3％～5％。基础油重量88％，稠化剂重量12％，按基础脂1000g计算各种添加剂用量。

实施例5(预制皂法)

先将107.85g硬脂酸加入常压制脂釜中，加入16.35g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀升温至90℃排水皂化反应2小时后烘焙制成十二羟基硬脂酸预制皂；将38.35g癸二酸加入常压制脂釜中，加入16.35g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀，加热升温到110℃左右，排水皂化反应2小时后烘焙制成癸二酸预制皂。将300g聚a烯烃油(100℃粘度11mm²/s)加入常压制脂釜中，升温至100℃加入十二羟基硬脂酸预制皂反应，升温至130℃时再加入癸二酸预制皂，升温至170℃时加入200g聚a烯烃油，继续升温到220℃，加入350g参考例2制备的改性花生油，搅拌降温，加入2g2，6-二叔丁基对甲酚(T501)、30g酸性亚磷酸二丁酯(T304)和5g环烷酸锌(T704)防锈剂，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表1。

反应式如下：

CH₃(CH₂)₁₆COOH+LiOH·H₂O→CH₃(CH₂)₁₆COOLi+2H₂O

  284            41           289          36

HOOC(CH₂)₈COOH+2LiOH·H₂O→LiOOC(CH₂)₈COOLi+4H₂O

          202      82            212          72

硬脂酸∶癸二酸＝1∶1，根据摩尔分子量计算酸用量后，再计算碱的用量，碱用量要过量3％～5％。基础油重量85％，稠化剂重量15％，按基础脂1000g计算各种添加剂用量。

实施例6(直接法)

将456g聚a烯烃油(100℃粘度6mm²/s)、134.08g十二羟基硬脂酸、22.57g癸二酸加入常压制脂釜中，搅拌均匀，加热升温到90℃左右。加入28.31g氢氧化锂水溶液，排水皂化2小时后，加入200g聚a烯烃油，继续升温到220℃，加入80g经参考例3制备的改性菜籽油和104g聚a烯烃油的混合物，搅拌降温，加入5g3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸酯(T512)、50g硫磷丁辛基锌盐(T202)和4g苯并三氮唑(T706)，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表1。

反应式如下：

CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOH+LiOH·H₂O→CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOLi+2H₂O

          300              41                305               36

HOOC(CH₂)₈COOH+2LiOH·H₂O→LiOOC(CH₂)₈COOLi+4H₂O

          202      82            212          72

十二羟基硬脂酸∶癸二酸＝1∶0.5，根据摩尔分子量计算酸用量后，再计算碱的用量，碱用量要过量3％～5％。基础油重量84％，稠化剂重量16％，按基础脂1000g计算各种添加剂用量。

实施例7(预制皂法)

先将101.83g十二羟基硬脂酸加入常压制脂釜中，加入14.61g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀升温至100℃排水皂化反应2小时后烘焙制成十二羟基硬脂酸预制皂；将25.43g癸二酸加入常压制脂釜中，加入14.61g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀，加热升温到120℃左右，排水皂化反应2小时后烘焙制成癸二酸预制皂。将含有400g聚a烯烃油(100℃粘度27mm²/s)加入常压制脂釜中，升温至90℃加入十二羟基硬脂酸预制皂反应，升温至120℃时再加入癸二酸预制皂，升温至160℃时加入220g聚a烯烃油，升温到220℃，加入250g参考例2制备的改性花生油，搅拌降温，加入10g二异辛基二苯胺(V81)抗氧剂、40g氨基硫代酯(T323)、和5g苯并三氮唑(T706)，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表2。

反应式如下：

CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOH+LiOH·H₂O→CH₃(CH₂)₅CHOH(CH₂)₁₀COOLi+2H₂O

          300              41                305               36

HOOC(CH₂)₄COOH+2LiOH·H₂O→LiOOC(CH₂)₄COOLi+4H₂O

          146      82            156          72

十二羟基硬脂酸∶己二酸＝1∶1，根据摩尔分子量计算酸用量后，再计算碱的用量，碱用量要过量3％～5％。基础油重量86％，稠化剂重量14％，按基础脂1000g计算各种添加剂用量。

实施例8(直接法)

将450g聚a烯烃油(100℃粘度33mm²/s)、122.23g硬脂酸、43.47g癸二酸加入常压制脂釜中，搅拌均匀，加热升温到80℃左右。加入36.70g氢氧化锂水溶液，排水皂化2小时后，加入100g聚a烯烃油和130g经参考例1制备的改性蓖麻油，继续升温到230℃，加入150g经参考例1制备的改性蓖麻油，搅拌降温，在145℃时加入10g2，6-二叔丁基对甲酚(T501)、60g酸性亚磷酸二丁酯(T304)和10g环烷酸锌(T704)防锈剂，搅拌均匀降至100℃左右，均化研磨，出釜得复合锂基润滑脂，性能见表2。

反应式如下：

CH₃(CH₂)₁₆COOH+LiOH·H₂O→CH₃(CH₂)₁₆COOLi+2H₂O

  284            41           289          36

HOOC(CH₂)₈COOH+2LiOH·H₂O→LiOOC(CH₂)₈COOLi+4H₂O

      202       82            212           72

硬脂酸∶癸二酸＝1∶1，根据摩尔分子量计算酸用量后，再计算碱的用量，碱用量要过量3％～5％。基础油重量83％，稠化剂重量17％，按基础脂1000g计算各种添加剂用量。

对比例1(预制皂法)

以未改性植物油作为基础油，其余组分含量和制备方法同实施例1。

先将72.99g十二羟基硬脂酸加入常压制脂釜中，加入10.38g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀升温至90℃排水皂化反应2小时后烘焙制成十二羟基硬脂酸预制皂；将24.57g癸二酸加入常压制脂釜中，加入10.38g氢氧化锂的水溶液，搅拌均匀，加热升温到110℃左右，排水皂化反应2小时后烘焙制成癸二酸预制皂。将450g未改性的蓖麻油(100℃粘度11mm²/s)加入常压制脂釜中，升温至100℃加入十二羟基硬脂酸预制皂反应，升温至130℃时再加入癸二酸预制皂，升温至170℃时加入270g蓖麻油，升温到220℃，加入180g蓖麻油，搅拌降温，加入2g2，6-二叔丁基对甲酚(T501)、30g酸性亚磷酸二丁酯(T304)和5g环烷酸锌(T704)防锈剂，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表2。

对比例2(直接法)

以聚a烯烃油作为基础油，其余组分含量和制备方法同实施例3。

将329g聚a烯烃油(100℃粘度6mm²/s)、92.18g十二羟基硬脂酸、15.51g癸二酸加入常压制脂釜中，搅拌均匀，加热升温到90℃左右。加入19.47g氢氧化锂水溶液，排水皂化2小时后，加入256g聚a烯烃油，继续升温到220℃，加入305g聚a烯烃油的混合物，搅拌降温，加入5g3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸酯(T512)、50g硫磷丁辛基锌盐(T202)和4g苯并三氮唑(T706)，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表2。

对比例3(直接法)

以未改性植物油作为急冷油，其余组分含量和制备方法同实施例3。

将329g聚a烯烃油(100℃粘度6mm²/s)、104g十二羟基硬脂酸、36g癸二酸加入常压制脂釜中，搅拌均匀，加热升温到90℃左右。加入30g氢氧化锂水溶液，排水皂化2小时后，加入255g聚a烯烃油，继续升温到220℃，加入276g未改性的菜籽油，搅拌降温，加入10g3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸酯(T512)、50g硫磷丁辛基锌盐(T202)和5g苯并三氮唑(T706)，并常温研磨，得复合锂基润滑脂，性能见表2。

从表1表2可以看出，按本发明提供的润滑脂与参比脂相比，具有更好的高低温适应性、更良好的机械安定性和优异的极压抗磨性能和生物降解性，特别适合作为环保型高速铁路牵引机车电动机轴承润滑脂。

*注：生物降解性测试方法-重量法：

本方法是参照CEC L33-A-82方法，通过选用污水处理厂中的活性污泥作为菌体，确定底物浓度为1％，在150ml的矿物盐培养液中加入2ml的接种菌和约1g的润滑脂，在25℃下培养21天，用润滑脂在生物降解过程中的消耗量来表征润滑脂的生物降解性。其中矿物盐溶液组成为：

KH₂PO₄     0.6g/l   Na₂HPO₄  2.0g/l    MgSO₄    0.1g/l    CaCl₂  0.1g/l

(NH₄)₂SO₄  0.4g/l   NH₄NO₃   0.3g/l    微量元素 0.005g/l

表1 实施例1-3及其对比例的润滑脂性能

表2 实施例4～8的润滑脂性能

Claims (16)

1.一种环保型润滑脂组合物，包含基础脂和添加剂，其中基础脂以重量计包含基础油60～95％和复合锂皂稠化剂5～40％；添加剂重量以基础脂重量为100％计，包含抗氧剂0.05～2％，极压抗磨剂0.5～10％，防锈剂0.1～2％，所述基础油为改性植物油与聚 α烯烃油的混合油，其中改性植物油的制备方法包括将乙醇、钛酸四丁酯和植物油混合，在20～80℃下反应1～20小时。 

2.按照权利要求1所述的组合物，其中，基础脂以重量计包含基础油75～90％和稠化剂10～25％；添加剂重量以基础脂重量为100％计，包含抗氧剂0.1～1.5％，极压抗磨剂1.5～8％，防锈剂0.3～1.5％。 

3.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述的改性植物油与聚 α烯烃油的质量比为0.05～1∶1，混合油100℃粘度为7～40mm²/s。 

4.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述的改性植物油与聚 α烯烃油的质量比为0.2～0.5∶1，混合油100℃粘度为10～35mm²/s。 

5.按照权利要求4所述的组合物，其中，所述的改性植物油的制备方法包括乙醇与植物油的质量比为1∶5～30，钛酸四丁酯与植物油的质量比为1∶10～100。 

6.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述稠化剂是由C₁₂～C₂₄的一元酸和分子量小于300的低分子酸与氢氧化锂反应生成的复合锂皂，其中，一元酸与低分子酸的摩尔比为1∶0.2～1.0。 

7.按照权利要求6所述的组合物，其中，所述C₁₂～C₂₄的一元酸选自月桂酸、十二羟基硬脂酸、硬脂酸，所述低分子酸选自硼酸、甲酸、乙酸、己二酸、癸二酸、正辛酸，其中，一元酸与低分子酸的摩尔比为1∶0.5～0.8。 

8.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述抗氧剂选自受阻酚、受阻胺、亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类和/或硫醇类抗氧剂。 

9.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述抗氧剂选自2，6-二叔丁基对甲酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸酯、烷基二苯胺中的一种或几种。 

10.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述极压抗磨剂选自含硫、磷、铅和/或钼的化合物。 

11.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述极压抗磨剂选自酸性亚磷酸二丁酯、硫酸丁辛基锌盐、环烷酸铅、二丁基二硫代氨基甲酸氧硫化钼中的一种或几种。 

12.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述防锈剂选自磺酸盐、羧酸及其盐类、有机磷酸盐类、咪唑啉盐、酯型、杂环化合物和/或有机胺类。 

13.按照权利要求1所述的组合物，其中，所述防锈剂选自环烷酸锌、苯并三氮唑、烯基丁二酸的一种或几种。 

14.权利要求1～13之一所述润滑脂组合物的制备方法，包括： 

1)先将氢氧化锂的水溶液和C₁₂～C₂₄的一元酸和分子量小于300的低分子酸在80～120℃下分别进行反应，烘焙，制成预制锂皂； 

2)将相当于全部基础油重量的20～40％的聚 α烯烃油和预制锂皂在70～140℃混合反应； 

3)升温到150～180℃，加入剩余的聚a烯烃油，升温至210～230℃，加入改性植物油作为急冷油，循环降温，加入添加剂，降温均化，出釜研磨，得到润滑脂成品。 

15.按照权利要求14所述的制备方法，其中步骤2)中，将相当于全部基础油重量的20～40％的聚 α烯烃油与C₁₂～C₂₄的一元酸锂皂在70～110℃混合反应，升温至110～140℃时加入低分子酸锂皂反应。 

16.权利要求1～13之一所述润滑脂组合物的制备方法，包括： 

1)将相当于全部基础油重量的20～50％的聚 α烯烃油与C₁₂～C₂₄的一元酸和分子量小于300的低分子酸混合搅拌，在70～90℃温度下加入氢氧化锂的水溶液进行皂化反应； 

2)升温至150～170℃，加入剩余的聚 α烯烃油，升温至210～230℃，加入改性植物油作为急冷油，循环降温，加入添加剂，降温均化，出釜研磨，得到润滑脂成品。