CN102199367A

CN102199367A - 一种高耐温性二氧化钛颜料的制备方法

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Publication number: CN102199367A
Application number: CN2011100787831A
Authority: CN
Inventors: 孙爱华; 储成义; 宴育刚; 陆祥芳; 李勇; 许高洁
Original assignee: Ningbo Xinfu Titanium Dioxide Co ltd; Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Current assignee: Ningbo Xinfu Titanium Dioxide Co ltd; Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date: 2011-03-30
Filing date: 2011-03-30
Publication date: 2011-09-28
Anticipated expiration: 2031-03-30
Also published as: CN102199367B

Abstract

本发明公开了一种高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，包括用蒸馏水或去离子水将二氧化钛初品配成浆料；用碱溶液调浆料的pH值为8～11；加分散剂后砂磨过滤；将过滤后的浆料加热至温度50℃～75℃并在包膜的全过程中维持该温度不变；滴加硅酸钠水溶液，加入酸溶液使浆料中的pH为8～11并保持该pH值不变；加酸溶液，调节pH值至2～7，熟化；滴加铝盐水溶液，并流酸溶液或碱溶液以保持pH值不变，滴完后均匀搅拌；加入碱溶液，调pH至6～8，搅拌后过滤、洗涤、干燥、进行气流粉碎和有机处理。本发明制备的二氧化钛颜料具有高耐温性、较好的白度与分散性。本发明方法可控性好，操作性强，能耗低，易于工业化生产。

Description

一种高耐温性二氧化钛颜料的制备方法

技术领域

本发明涉及二氧化钛颜料制备的技术领域，尤其涉及一种高耐温性二氧化钛颜料的制备方法。

背景技术

二氧化钛因具有折射率高、消色力强、光泽度和白度好等优点而成为最好的白色颜料，广泛用于涂料、塑料、造纸、油墨和化纤等领域。由于二氧化钛特别是金红石型二氧化钛具有光催化活性，在使用过程中会催化降解与之接触的有机成分，使涂料产生失光及粉化脱落等现象，严重降低产品的各种性能和使用寿命。特别是在粉末涂料和色母粒领域经常需要将原料保持在150℃或280℃的高温，这造成很多二氧化钛发生色变。因此，采用包膜技术对TiO₂粒子进行表面处理，即在TiO₂粒子表面包覆一层光化学惰性好的物质作屏障，降低TiO₂的光化学活性，有利于提高TiO₂粒子的耐候性、分散性、光泽和遮盖力等性能。这些惰性物质包括氧化铝、二氧化硅、氧化锆、磷酸盐等。

很多现有资料显示，为制备商业上合格的带涂层的二氧化钛颜料，二氧化硅的包膜温度需在75℃以上。如美国专利US4075031在90℃高温下进行包膜，由于温度较高，致使反应不易控制，沉积物不能完全沉积在二氧化钛粒子上，影响其性能。美国专利US3897261提供了在温度为60℃、pH为7的条件下，在二氧化钛粒子上两次沉积二氧化硅和氧化铝，但该方法由于没有包覆致密硅，耐候性较差。中国专利ZL200610020846.7提供了温度在60℃～85℃下沉积二氧化硅和氧化铝，由于颜料粒子表面粗糙多孔，产品只适合用于颜料体积浓度高的建筑涂料；在技术方案中，两次沉积二氧化硅，并且在第二次沉积二氧化硅前降低温度，这样不利于工业操作。中国专利ZL200610020847.1提供了一种高耐候性二氧化钛颜料的生产方法，其通过加大包膜量提高产品的耐候性，产品的致密二氧化硅包膜量和氧化铝包膜量都不低于3.5％；而且在二氧化硅包膜之后通过降低温度实现氧化铝包膜，这样在工业生产上也不宜操作。上述的现有技术都存在着不同的技术问题，亟待解决。

发明内容

本发明提供了一种高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，该方法通过控制二氧化钛浆料的pH值、温度和包膜时间等工艺参数，同时采取并流的包膜方法，首先在二氧化钛粒子表面包覆耐晒型致密二氧化硅，再在酸性条件下包覆一层致密的氧化铝，通过本发明方法制备的二氧化钛颜料具有高耐温性、较好的白度与分散性等特点。

一种高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，包括以下步骤：

(1)用蒸馏水或去离子水将二氧化钛初品配成浆料；

(2)用第一碱溶液调浆料的pH值为8～11，得到pH值为8～11的浆料；

(3)向步骤(2)中pH值为8～11的浆料中加入分散剂后，在砂磨机内砂磨后过滤，得到过滤后的浆料；

(4)将步骤(3)中过滤后的浆料加入到包膜罐中，加热至温度50℃～75℃，维持所述的温度不变，滴加硅酸钠水溶液，同时加入第一酸溶液使浆料的pH值为8～11，保持所述的pH值不变；

(5)滴加完硅酸钠水溶液后加第二酸溶液，调节pH值至2～7，熟化15～60min；

(6)熟化后滴加铝盐水溶液，并流第三酸溶液或第二碱溶液以保持pH值与步骤(5)中熟化后pH值一致；

(7)滴加完铝盐水溶液后，搅拌均匀，加入第三碱溶液，调pH值至6～8，搅拌；

(8)搅拌后出料，经过滤、洗涤、干燥、气流粉碎和有机处理，得到高耐温性二氧化钛颜料。

进一步，步骤(1)中，所述的二氧化钛初品，可以是通过氯化法生产的金红石型二氧化钛，也可以是通过硫酸法生产的金红石型或锐钛型二氧化钛，可选用市售产品。优选的，本发明所用的二氧化钛基本上具有金红石型结构。对配成的浆料的浓度没有特别的要求，优选的，浆料中含有二氧化钛初品的浓度为100g/L～500g/L。

浆料的pH可通过加入适当的碱进行调节，所述的碱采用碱溶液的方式加入；适当的碱包括水溶性碱如氨水、氢氧化钠及其他适合的碱性化合物。进一步，步骤(2)中，所述的第一碱溶液是氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、氨水溶液或碳酸钠水溶液。

进一步，步骤(3)中，所述的分散剂是硅酸钠、六偏磷酸钠中的一种或两种，所述的分散剂与二氧化钛初品的质量比为0.01～0.05∶1，硅酸钠和六偏磷酸钠可以采用水溶液的方式加入，上述分散剂加入，一方面由于体积效应，使得二氧化钛初品均匀的分散在浆料体系中，另一方面，由于存在着空间效应，使得固体颗粒之间因静电斥力而远离，使得固体颗粒不易发生团聚现象，使体系均匀，悬浮性能增加，从而使得进行后续的砂磨步骤具有更好的效果。

进一步，步骤(4)中，优选的，所述的浆料加热至温度55℃～70℃，并在无机包膜的全过程维持该温度不变，即在二氧化硅和氧化铝包膜两个过程中，都不需要改变温度，过程可控性好，并且所需的加热温度不高，相比于现有技术，可以减少热量的损耗，从而降低生产成本。对加热方式没有过多的要求，在整个过程中可采用本领域技术人员已知的加热方法来维持浆料的温度，如水蒸气加热，热电阻加热等。

所述的硅酸钠水溶液中硅酸钠的浓度为30～100g/L；所述的硅酸钠水溶液加入的量为二氧化钛初品加入量的0.5％～3.5％，所述的硅酸钠溶液的加入量以SiO₂的质量计，所述的二氧化钛初品加入量以TiO₂的质量计；所述的硅酸钠水溶液的加入时间为1～5h，优选的，为1～3h。

所述的第一酸溶液采用并流的方式加入；所述的第一酸溶液为硫酸、盐酸、硝酸或醋酸；所述的pH值的范围优选为8.5～10.5，在该pH区间硅酸凝胶速度较慢，更有利于形成致密连续的二氧化硅层。通过控制浆料的pH值，在二氧化钛颗粒表面生成致密连续的二氧化硅层。

进一步，步骤(5)中，所述的第二酸溶液为盐酸、硫酸、磷酸或硝酸；所述的pH值优选为2～5，所述的熟化15～60min，可以是静置，等待浆料体系稳定，也可以采用搅拌15～60min，等待浆料体系稳定，再进行进一步的处理。

进一步，步骤(6)中，所述的铝盐水溶液为硫酸铝水溶液或偏铝酸钠水溶液；所述的铝盐水溶液中铝盐的浓度小于200g/L，其中铝盐以Al₂O₃的质量计。

所述的铝盐水溶液的加入量为二氧化钛初品加入量的0.5％～3.5％，所述的铝盐水溶液的加入量以Al₂O₃的质量计，所述的二氧化钛初品加入量以TiO₂的质量计。所述的铝盐的加料时间大于等于2h，优选的3～5h。

所述的第三酸溶液为盐酸、硫酸、磷酸或硝酸；所述的第二碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、氨水溶液或碳酸钠水溶液。

通过控制浆料的pH值、铝盐水溶液的浓度和铝盐水溶液的加入时间，使无定形的氧化铝沉淀在包有致密二氧化硅的二氧化钛表面，保持均匀的加料速度和均匀的反应条件，并配以良好的搅拌以形成连续致密的氧化铝层，从而进一步提高产品的耐温性。

滴加完铝盐水溶液后，可以将浆料均匀搅拌10～30min，在搅拌过程中能使浆料熟化，使得浆料体系更稳定，从而更有利于后续的处理。

进一步，步骤(7)中，所述的第二碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、氨水溶液或碳酸钠水溶液；所述的搅拌的时间为15～60min，搅拌的过程实质上就是一个熟化过程，使得在放置一段时间后，浆料体系中的各物质趋于稳定，再进行进一步的处理。

进一步，步骤(8)中，所述的有机处理采用胺、醇、有机硅或羧酸处理。如可以采用加入三羟甲基丙烷(TMP)有机包膜剂进行包膜处理。

相对于现有技术，本发明的有益效果是：

一、本发明方法只采用一次二氧化硅包膜，在整个无机包膜过程中保持温度不变，不需要在氧化铝包膜之前降低温度，在整个无机包膜过程中温度都维持在同一温度，即在步骤(5)至步骤(7)二氧化硅包膜和氧化铝包膜中，均保持同一温度不变，替代了在二氧化硅包膜以后，在氧化铝包膜之前需要降低温度的现有技术，使得在工业化生产中更容易操控，可控性好，操作性强；

二、在二氧化硅一次包膜的过程中实现了在70℃及以下的低温形成致密的二氧化硅层，对温度条件的要求相对较低，可以用相对较低的温度生产高品质的颜料，生产过程中所需的总热能量较少，降低了生产能耗，有利于降低生产成本，易于工业化生产；

三、本发明方法在二氧化钛上的二氧化硅和氧化铝都形成了致密包覆层，二氧化硅和氧化铝的包膜量分别都在3.5％以下，在无机包膜量不是很大的情况下增强了产品的耐晒性能，尤其是在酸性条件下包覆致密的氧化铝层，可明显地提高二氧化钛颜料的耐候性和耐温性；

四、由本发明方法生产的产品具有高耐晒性(即耐温性)、较好的白度与分散性，是高品质的颜料；本发明高耐温性二氧化钛颜料粒子表面比较光滑，应用广泛，可以用在塑料，油墨，涂料和造纸中。

附图说明

图1为实施例1制备的高耐温性二氧化钛颜料透射电镜照片(采用日本的JEM-200CX型高分辨率透射电子显微镜观察后拍摄的透射电镜照片)。

具体实施方式

实施例1

用去离子水将1000g二氧化钛初品(通过氯化法生产的金红石型二氧化钛，攀钢集团锦州钛业有限公司)配制成质量浓度为320g/L的浆料，加入含氢氧化钠的质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液调节pH至10.5，加入含六偏磷酸钠的质量浓度为70g/L的六偏磷酸钠水溶液0.3L，然后将浆料通入砂磨机内砂磨，砂磨后的浆料通过筛网滤除粗颗粒，再加入到包膜罐中，同时搅拌并升温至65℃，并在包膜结束前保持温度不变。开始包致密的二氧化硅，滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)1.5％的硅酸钠水溶液(以SiO₂质量计)，硅酸钠水溶液浓度为90g/L，滴加时间为1h。同时并流加入浓度为5mol/L的盐酸溶液保持pH＝10.5。加料结束后，匀速的加入浓度为5mol/L的盐酸溶液，调节浆料的pH值至4.5，然后搅拌15min。滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)3％的偏铝酸钠水溶液(以Al₂O₃质量计)，铝盐水溶液的浓度为180g/L(铝盐以Al₂O₃的质量计)，滴加时间为5h，同时并流加入浓度为5mol/L的盐酸溶液保持pH值为4.5。待偏铝酸钠溶液加完后，搅拌20min。滴加质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液调节pH至6.7后再搅拌30min。然后过滤、用去离子水洗涤、在DZF-6053型真空干燥箱中120℃干燥15h后，在气流粉碎中加入三羟甲基丙烷(TMP)有机包膜剂3g后，得到高耐温性二氧化钛颜料约1000g。

实施例2

用去离子水将1000g二氧化钛初品(通过硫酸法生产的金红石型二氧化钛，宁波新福钛白粉有限公司)配制成浓度为320g/L的浆料，加入质量百分数为20％的氢氧化钠水溶液、调节pH至10，加入质量浓度为70g/L的六偏磷酸钠水溶液0.4L，然后将浆料通入砂磨机内砂磨，砂磨后的浆料通过筛网滤除粗颗粒，再加入到包膜罐中，同时搅拌并升温至70℃，并在包膜结束前保持温度不变。开始包致密的二氧化硅，滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)2.7％的硅酸钠水溶液(以SiO₂质量计)，滴加时间为3h，硅酸钠水溶液的质量浓度为30g/L，同时并流加入质量百分数为2％的磷酸溶液保持pH＝10。加料结束后，匀速的加入质量百分数为2％磷酸溶液，调节浆料的pH值至5.0，然后搅拌熟化30min。滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)3.5％的偏铝酸钠水溶液(以Al₂O₃质量计)，铝盐水溶液的质量浓度为100g/L(铝盐以Al₂O₃的质量计)，滴加时间为4h，同时并流加入质量百分数为20％的磷酸溶液保持pH值为5.0。待偏铝酸钠溶液加完后，搅拌20min。滴加质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液调节pH至7.5后再搅拌30min。然后过滤、用蒸馏水洗涤、在DZF-6053型真空干燥箱中120℃干燥15h后，在气流粉碎中加入三羟甲基丙烷(TMP)有机包膜剂4g后，得到高耐温性二氧化钛颜料约1000g。

实施例3

用去离子水将1000g二氧化钛初品(通过硫酸法生产的锐钛型二氧化钛，宁波新福钛白粉有限公司)配制成浓度为320g/L的浆料，加入质量百分数为20％的氢氧化钠水溶液调节pH至8，加入质量浓度为70g/L的六偏磷酸钠水溶液0.5L，然后将浆料通入砂磨机内砂磨，砂磨后的浆料通过筛网滤除粗颗粒，再加入到包膜罐中，同时搅拌并升温至55℃，并在包膜结束前保持温度不变。开始包致密的二氧化硅，滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)1.0％的硅酸钠水溶液(以SiO₂质量计)，滴加时间为3h，硅酸钠水溶液的质量浓度为65g/L，同时并流加入质量百分数为20％的硫酸溶液保持pH＝8。加料结束后，匀速的加入质量百分数为10％的硫酸溶液，调节浆料的pH值至3.0，然后搅拌熟化30min。滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)2.0％的偏铝酸钠水溶液(以Al₂O₃质量计)，铝盐水溶液的质量浓度为100g/L(铝盐以Al₂O₃的质量计)，滴加时间为3h，同时并流加入质量百分数为20％的硫酸溶液保持pH值为3.0。待偏铝酸钠溶液加完后，搅拌20min。滴加质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液调节pH至6.3后再搅拌30min。然后过滤、用去离子水洗涤、在DZF-6053型真空干燥箱中120℃干燥15h后，在气流粉碎中加入三羟甲基丙烷(TMP)有机包膜剂3g后，得到高耐温性二氧化钛颜料约1000g。

实施例4

用去离子水将1000g二氧化钛初品(通过硫酸法生产的锐钛型二氧化钛，宁波新福钛白粉有限公司)配制成浓度为320g/L的浆料，加入质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液调节pH至9.5，加入质量浓度为70g/L的六偏磷酸钠水溶液0.6L，然后将浆料通入砂磨机内砂磨，砂磨后的浆料通过筛网滤除粗颗粒，再加入到包膜罐中，同时搅拌并升温至58℃，并在包膜结束前保持温度不变。开始包致密的二氧化硅，滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)0.5％的硅酸钠水溶液(以SiO₂计)，滴加时间为2h，硅酸钠溶液质量浓度为80g/L，同时并流加入浓度为2mol/L的硝酸溶液保持pH＝9.5。加料结束后，匀速的加入浓度为2mol/L的硝酸溶液，调节浆料的pH值至5.5，然后搅拌熟化30min。滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)3.5％的偏铝酸钠水溶液(以Al₂O₃质量计)，铝盐水溶液的质量浓度为50g/L(铝盐以Al₂O₃的质量计)，滴加时间为2h，同时并流加入浓度为2mol/L的硝酸溶液保持pH值为5.5。待偏铝酸钠溶液加完后，搅拌20min。滴加质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液调节pH至7.2后再搅拌30min。然后过滤、用去离子水洗涤、在DZF-6053型真空干燥箱中120℃干燥15h后，在气流粉碎中加入三羟甲基丙烷(TMP)有机包膜剂3g后，得到高耐温性二氧化钛颜料约1000g。

实施例5

用去离子水将1000g二氧化钛初品(通过硫酸法生产的金红石型二氧化钛，宁波新福钛白粉有限公司)配制成浓度为320g/L的浆料，加入质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液调节pH至8.5，加入质量浓度为70g/L的六偏磷酸钠水溶液0.2L，然后将浆料通入砂磨机内砂磨，砂磨后的浆料通过筛网滤除粗颗粒，再加入到包膜罐中，同时搅拌并升温至60℃，并在包膜结束前保持温度不变。开始包致密的二氧化硅，滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)1.0％的硅酸钠水溶液(以SiO₂计)，滴加时间为1h，硅酸钠水溶液的质量浓度为40g/L，同时并流加入浓度为1mol/L的盐酸溶液保持pH＝8.5。加料结束后，匀速的加入浓度为1mol/L的盐酸溶液，调节浆料的pH值至4.5，然后搅拌熟化30min。滴加相对二氧化钛初品量(以TiO₂的质量计)3.5％的硫酸铝水溶液(以Al₂O₃质量计)，滴加时间为2h，铝盐水溶液的质量浓度为140g/L(铝盐以Al₂O₃的质量计)，同时并流加入质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液保持pH值为4.5。待硫酸铝水溶液加完后，搅拌20min。滴加质量百分数为10％的氢氧化钠水溶液调节pH至6.7再搅拌30min。然后过滤、用去离子水洗涤、在DZF-6053型真空干燥箱中120℃干燥15h后，在气流粉碎中加入三羟甲基丙烷(TMP)有机包膜剂3g后，得到高耐温性二氧化钛颜料约1000g。

测试方法：(I)取所制备的研磨粉碎后的二氧化钛颜料20g，平铺置于坩埚或玻璃器皿中，在105℃条件下烘干2h，去除二氧化钛颜料所吸附的水分；(II)将上述二氧化钛颜料分成10g的二等份(步骤(I)中干燥时水分损失很小，可忽略不计)；将二等份中的一份样品移入压片磨具中压制成8mm至80mm的素坯待测；(III)将(II)中二等份中的另一份样品平铺置于坩埚或玻璃器皿中，在恒温干燥箱中230℃温度条件下干燥0.5～12h，然后将样品取出待冷却至室温后，再将该样品移入压片磨具中压制成8mm至80mm的素坯待测；(IV)利用色差仪在自然光或其他同等条件下按照CIELAB公式的表面颜色差别的色度学测定，得到L、a和b，对步骤(II)和(III)中的两种素坯按素坯同一朝向表面进行测试，得到L1、a1、b1和L2、a2、b2值(其中+a表示红色，-a表示绿色，+b表示黄色，-b表示蓝色，颜色的明度由L的百分数来表示)，然后按照色差公式

(其中ΔL＝L2-L1，Δa＝a2-a1，Δb＝b2-b1)计算前后颜色的变化。

将实施例1～5制备的高耐温性二氧化钛颜料按上述测试方法进行高耐温性测试，其中，步骤(II)和(III)中，样品移入压片磨具中压制成8mm的素坯，步骤(III)中，在恒温干燥箱中230℃温度条件下干燥2h，测试后，将二氧化钛颜料高温热处理后的色差变化的具体数据整理得到表1。

表1

Claims

1.一种高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，包括以下步骤：

(1)用蒸馏水或去离子水将二氧化钛初品配成浆料；

2.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的二氧化钛初品是用氯化法生产的金红石型二氧化钛、用硫酸法生产的金红石型二氧化钛或用硫酸法生产的锐钛型二氧化钛。

3.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的第一碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、氨水溶液或碳酸钠水溶液。

4.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的分散剂是硅酸钠、六偏磷酸钠中的一种或两种；

所述的分散剂与二氧化钛初品的质量比为0.01～0.05∶1。

5.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的浆料加热至温度55℃～70℃。

6.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的硅酸钠水溶液中硅酸钠的浓度为30～100g/L；

所述的硅酸钠水溶液的加入量为二氧化钛初品加入量的0.5％～3.5％，所述的硅酸钠溶液的加入量以SiO₂的质量计，所述的二氧化钛初品加入量以TiO₂的质量计；

所述的硅酸钠水溶液的加入时间为1～5h。

7.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的第一酸溶液采用并流的方式加入；所述的第一酸溶液为硫酸、盐酸、硝酸或醋酸；所述的pH值为8.5～10.5。

8.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(5)中，所述的第二酸溶液为盐酸、硫酸、磷酸或硝酸；所述的pH值为2～5。

9.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(6)中，所述的铝盐水溶液为硫酸铝水溶液或偏铝酸钠水溶液；

所述的铝盐水溶液中铝盐的浓度小于200g/L，其中铝盐以Al₂O₃的质量计；

所述的铝盐水溶液的加入量为二氧化钛初品加入量的0.5％～3.5％，所述的铝盐水溶液的加入量以Al₂O₃的质量计，所述的二氧化钛初品加入量以TiO₂的质量计；

所述的铝盐水溶液的加入时间大于等于2h；

所述的第三酸溶液为盐酸、硫酸、磷酸或硝酸；

所述的第二碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、氨水溶液或碳酸钠水溶液。

10.根据权利要求1所述的高耐温性二氧化钛颜料的制备方法，其特征在于：步骤(7)，所述的第三碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、氨水溶液或碳酸钠水溶液；

步骤(8)中，所述的有机处理为采用胺、醇、有机硅或羧酸处理。