CN102190931A - 油墨组合物和记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及油墨组合物和记录方法，本发明提供拉伸的性质被控制在特定范围的油墨组合物。本发明的油墨组合物，其特征在于，是在20℃的粘度为25mPa·s以上且35mPa·s以下的油墨组合物，以与拉伸方向平行的表面成为自由表面的方式将所述油墨组合物拉伸而形成圆柱形部分，测定所述圆柱形部分的与所述拉伸方向垂直的方向的宽度相对于时间的变化率S，将相对于时间t(秒)的所述变化率S以2次函数拟合并以下式(1)的式子表述时，a为800以上，b为7.4以上且14以下，c为0.16以上且0.22以下。S＝-at2-bt+c …(1)。

Description

油墨组合物和记录方法
技术领域
本发明涉及油墨组合物和记录方法。
背景技术
近年，喷墨记录方式的印刷中，使用紫外线等的光固化型的油墨组合物来形成图像的技术已取得了进展。通过使用这种光固化型的油墨组合物，例如可以在油墨吸收性低的记录介质上形成发色性、耐候性高的图像。
光固化型的油墨组合物通常至少包括色料、多官能性的单体和紫外线聚合引发剂，可通过控制它们的种类、含量、组合等来进行设计以使其发挥期望的性能。
另一方面，对于从喷墨记录头将油墨组合物喷出到记录介质并使其附着的方法，要求能够形成更精细的图像。因此，正在对例如提高喷出油墨的喷嘴的配置密度、减小喷出的油墨组合物的液滴体积等进行研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-179076号公报
发明内容
但是，为了提高光固化型油墨组合物的性能，有时向该油墨组合物中配合粘度大的化合物，或称作低聚物、聚合物的高分子化合物。对于配合这种粘性大的化合物的情况，相应地需要提高喷出油墨组合物的喷头的喷出能力。
因此，在这种油墨组合物的开发研究中，例如因喷头的能力而导致进行配合的成分的种类、用量受到限制。另外，即使喷头的喷出力相对于希望配合的成分的种类和用量十分大，有时也在墨滴形成时发生不良情况。例如，在油墨组合物从喷嘴喷出时，有时该油墨组合物难以以液滴分离、飞翔，另外，有时产生希望形成的液滴以外的微小液滴(卫星点)。如果产生这种现象，则所要记录的图像品质下降。
发明人等基于这种不良情况的一个原因在于喷嘴附近的油墨组合物的形状变化的动态性质的考察而进行了研究。结果发现，通过将油墨组合物的拉伸的性质控制在特定的范围，可以将从喷嘴喷出的液滴以符合设计的均一的形状稳定地喷出。
本发明的几个方式的目的之一是提供拉伸的性质被控制在特定范围的油墨组合物。
本发明为了至少解决上述课题的一部分而进行的，可以通过以下的方式或适用例来实现。
[适用例1]
本发明的油墨组合物的一种方式是一种油墨组合物，其特征在于，是在20℃的粘度为25mPa·s以上且35mPa·s以下的油墨组合物，
以与拉伸方向平行的表面成为自由表面的方式将所述油墨组合物拉伸而形成圆柱形部分，测定所述圆柱形部分的与所述拉伸方向垂直的方向的宽度相对于时间的变化率S，将相对于时间t(秒)的所述变化率S以2次函数拟合并以下式(1)的式子表述时，a为800以上，b为7.4以上且14以下，c为0.16以上且0.22以下。
S＝-at2-bt+c        …(1)
根据本适用例的油墨组合物，可以从喷墨记录装置的油墨喷出喷头稳定地喷出。因此，可以提供印制位置的偏移、卫星点等影响少的高品质的图像。
[适用例2]
在适用例1中，所述变化率S是在所述圆柱形部分中将成为拉伸流动状态时的所述宽度作为基准的变化率S。
根据本适用例的油墨组合物，可以从喷墨记录装置的油墨喷出喷头更稳定地喷出。
[适用例3]
在适用例1或2中，直到所述宽度变为0为止的时间是从所述圆柱形部分的拉伸开始时刻到0.1秒以内。
根据本适用例的油墨组合物，可以在喷出时迅速地作为墨滴而分离。
[适用例4]
在适用例1～3中的任一例中，至少含有聚合性化合物和光聚合引发剂。
根据本适用例的油墨组合物，是光固化型的油墨组合物，可以提供印制位置的偏移、卫星点等影响少的高品质的图像。
[适用例5]
本发明的记录方法的一种方式包括：通过喷墨式记录头喷出适用例1～4中任一项所述的油墨组合物，并附着于记录介质。
根据本适用例的记录方法，因为使用了可以从喷墨式记录头稳定地喷出的油墨组合物，所以可以在记录介质上高速地形成印制位置的偏移、卫星点等影响少的高品质的图像。
[适用例6]
在适用例5中，所述喷墨式记录头的驱动频率F是1kHz以上且200kHz以下。
根据本适用例的记录方法，由于该喷头的驱动频率F在1kHz以上且200kHz以下，所以可以在记录介质上高速地形成更高精细的图像。
[适用例7]
在适用例5或6中，所述喷墨式记录头的喷出所述油墨组合物的喷嘴的直径是1μm以上且50μm以下。
根据本适用例的记录方法，可以在记录介质上高速地形成更高精细的图像。
[适用例8]
在适用例5～7中的任一项中，附着于所述记录介质的油墨组合物的每个液滴的体积是0.1pl以上且20pl以下。
根据本适用例的记录方法，可以在记录介质上形成更高精细的图像。
[适用例9]
在适用例5～8中的任一例中，所述喷墨式记录头具有层叠型的压电元件，以纵模驱动。
根据本适用例的记录方法，可以形成印制位置的偏移、卫星点等影响更少的高品质的图像。
附图说明
图1是表示油墨组合物的拉伸状态的模式图。
图2是测定结果的拟合的一个例子。
符号说明
10：夹具，12：激光源，14：检测器，20：组合物，L0、L1：间隔，D：宽度
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。应予说明，以下的实施方式是说明本发明一例的实施方式。因此，本发明不限定于以下的实施方式，也包括在不改变主旨的范围所实施的各种变形例。应予说明，所有以下实施方式中说明的构成不一定是本发明的必要构成条件。
1.油墨组合物
1.1.油墨组合物的物性
本实施方式的油墨组合物在20℃的粘度为25mPa·s以上且35mPa·s以下。另外，优选40℃的油墨组合物的粘度为10mPa·s以上且15mPa·s以下。油墨组合物的粘度基于配合到油墨组合物中的各成分的配合量、分子量、分子结构和分子间相互作用等进行控制。如果油墨组合物的20℃的粘度在上述范围内，则加热到20℃以上时可以将其控制到低于以上范围的粘度范围，例如作为参考值，40℃的油墨组合物的粘度容易达到10mPa·s以上且15mPa·s以下，通过加热喷墨记录头、例如喷墨式记录头等可以良好地喷出油墨组合物。应予说明，使用喷墨记录头喷出油墨组合物的温度只要比20℃高，则可以使油墨组合物得到比20℃的粘度低的粘度从而良好地喷出，但40℃是参考值而并不限于该温度。另外，如果可以喷出，也可以是20℃或20℃以下。如果油墨组合物的20℃的粘度在25mPa·s以上且35mPa·s以下的范围外，则有时例如很难通过喷墨记录装置喷出油墨组合物。油墨组合物的粘度可以利用通常的方法来测定。
本实施方式的油墨组合物如下进行控制，即以与拉伸方向平行的表面成为自由表面的方式将该油墨组合物拉伸而形成圆柱形部分，测定圆柱形部分的与拉伸方向垂直的方向的宽度相对于时间的变化率S，将相对于时间t(秒)的变化率S以2次函数拟合并用下式(1)的式子表述时，a为800以上，b为7.4以上且14以下，c为0.16以上且0.22以下。
S＝-at2-bt+c    …(1)
在这里，所谓拉伸油墨组合物是指对油墨组合物的液块施加拉伸位移。并且，所谓圆柱形部分是指经拉伸的油墨组合物正分离为2个液块时该2个液块间所形成的连续的油墨组合物的部分。另外，所谓自由表面是指不接触固体的表面，即主要基于表面张力的作用来决定形状的表面。因此，油墨组合物拉伸时，2个液块间所形成的连续的油墨组合物的部分成为自由表面，所以该部分形成圆柱形、或圆柱的中间变窄的形状(圆柱的中央部的粗度比其它部分细的形状)。
另外，所谓圆柱形部分的宽度是指圆柱形部分的与拉伸方向垂直的方向的宽度，对于圆柱形部分具有中间变窄的部分的情况，是指最细的部分的宽度。应予说明，圆柱形部分如上所述形成自由表面，由于与拉伸方向正交的截面非常近似于圆形，所以从与拉伸方向正交的方向观察时，可以从任一方向观察来测定宽度。另外，时间t的单位在上述式(1)中是“秒”。时间t的原点可设定为从油墨组合物开始被拉伸的时刻到分离成2个液块的时刻之间的时刻。
宽度的变化率S是指测定时刻的宽度油墨组合物被拉伸分离成2个液块间的特定的时刻的宽度的比值，例如用百分率表示。宽度取决于测定方法，但例如优选100μm以上且1cm以下。
作为将宽度(变化率S)相对于时间t进行测定的方法，例如可以例示使用激光和介由试样与该激光相对配置的该激光的检测器、在拉伸油墨组合物的同时测定圆柱形部分的宽度的方法。另外，作为将宽度相对于时间t进行测定的方法，不限于光学的方法，既可以使用电学方法，也可以使用高速照相机等进行观测。作为可以适用于将宽度相对于时间t进行测定的装置的具体例，例如可以举出市售的拉伸粘度测定装置。拉伸粘度测定装置在后述的实施例进行详述。
所谓将相对于时间t的变化率S以2次函数拟合，相当于对如上所述得到的变化率S和时间t以最小二乘法求出最近似表述的2次函数。并且，将得到的2次函数以S＝-at2-bt+c的式子表示，得到a，b，c各自的值。
应予说明，在拟合时，如果作为时间t的原点(0点)，设定为圆柱形部分的宽度充分地小到满足特定条件的程度的时刻，则可以提高2次函数的拟合精度。这是因为，油墨组合物被拉伸，当圆柱形部分的宽度变得比特定值小，则该圆柱形部分的油墨组合物的流动符合一次元(拉伸流动状态)。
另外，拟合的结果是，可以求出2次函数的X截距(宽度为0)时的时间ts(秒)。因此，例如可以求出从拉伸开始的时刻或圆柱形部分的油墨组合物的流动变为一次元的(拉伸流动状态)时刻到宽度变为0的时间ts。油墨组合物的ts更优选0.1秒以内。
本实施方式的油墨组合物，基于配合到油墨组合物的各成分的配合量、分子量、分子结构、分子间相互作用进行控制，并且在含有色料等粒子时基于zeta电位等进行控制，以达到上述式(1)中a为800以上、b为7.4以上且14以下、c为0.16以上且0.22以下。如果a，b，c各自在上述范围外，则例如有时圆柱形部分的宽度变小的速度不足，油墨组合物的液块分离成2个的速度变小，或分离时产生第3液滴(雾滴)。
使用本实施方式的油墨组合物，由于油墨组合物的圆柱形部分的宽度变小的速度充分大，所以可以从喷墨记录装置的油墨喷出喷头稳定地喷出。因此，可以提供印制位置的偏移、卫星点等影响少的高品质的图像。
1.2.油墨组合物的组成
本实施方式的油墨组合物的组成没有特别限定。本实施方式的油墨组合物，例如可以至少含有聚合性化合物和光聚合引发剂。
1.2.1.聚合性化合物
本实施方式的油墨组合物可以含有聚合性化合物。作为这种聚合性化合物，可举出具有阳离子聚合性和自由基聚合性中的至少一种的物质。可在本实施方式的油墨组合物中含有的聚合性化合物也可以在一个分子内具有阳离子聚合性的官能团和自由基聚合性的官能团。本实施方式的聚合性化合物具有通过阳离子聚合反应和自由基聚合反应中的至少一方进行聚合固化的特性，作为其性状无论是单体状、低聚物状、直链状聚合物状、树枝状聚合物状的种类均可以使用。
作为可在本实施方式的油墨组合物中使用的聚合性化合物所具有的自由基聚合性的官能团，可举出结构中具有双键的官能团，例如可举出(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、芳香族乙烯基、烯丙基、N-乙烯基、乙烯基酯基(具有乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、叔碳酸乙烯基酯等结构的基团等)、烯丙酯基(具有乙酸烯丙酯的结构的基团等)、含卤素的乙烯基(具有偏二氯乙烯、氯乙烯的结构的基团等)、具有乙烯基醚结构的基团(具有甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚结构的基团等)、氰基化乙烯基(具有(甲基)丙烯腈的结构的基团等)、链烯基等。应予说明，本说明书中，有时将表示“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”两者或其中之一的情况记载为“(甲基)丙烯酸酯”，将表示“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”两者或其中之一的情况记载为“(甲基)丙烯酸”。
上述例示的自由基聚合性的官能团中，含有烯键性不饱和双键的官能团由于聚合性高、提高印刷面的固化速度、固化性，所以更优选。另外，这种基团难以受氧阻碍，所以可以以比较低的能量来固化，因此更优选。作为含有烯键性不饱和双键的官能团，可举出乙烯基、烯丙基。另外，从反应速度、固化性的观点来看，更优选聚合性化合物具有多个自由基聚合性的官能团。
作为本实施方式的聚合性化合物的具体例，可举出(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、芳香族乙烯基类、烯丙基化合物、N-乙烯基化合物、乙烯基酯类(乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、叔碳酸乙烯基酯等)、烯丙酯类(乙酸烯丙酯等)、含卤素单体(偏二氯乙烯、氯乙烯等)、乙烯基醚类(甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等)、氰化乙烯基((甲基)丙烯腈等)、烯烃类(乙烯、丙烯等)等。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸烷氧基甲酯、(甲基)丙烯酸烷氧基乙酯、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、1H，1H，2H，2H-全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2，4，5-三甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基丙酯、聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯、2-甲基丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、EO改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可举出1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(DPGD(M)A)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(TPGD(M)A)、2，4-二甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁基乙基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化环己烷甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(TEGD(M)A)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F多乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯等双官能的(甲基)丙烯酸酯。
另外，作为多官能的(甲基)丙烯酸酯，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的烯化氧改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三((甲基)丙烯酰氧基丙基)醚、异氰脲酸烯化氧改性三(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、羟基新戊醛改性二羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯，以上为三官能；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，以上为四官能；山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，以上为五官能；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、磷腈的烯化氧改性六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，以上为六官能等。
另外，作为多官能的(甲基)丙烯酸酯，可举出分子中具有多个(甲基)丙烯酰基的化合物，例如可举出直链状的高分子键合有多个(甲基)丙烯酰基的化合物、树枝状聚合物键合有多个(甲基)丙烯酰基的化合物。特别是作为树枝状聚合物键合有多个(甲基)丙烯酰基的化合物的具体例，可举出商品名是VISCOAT #1000、可从大阪有机化学工业株式会社获得的化合物。该化合物是将二季戊四醇作为芯使官能团分支而合成的超支化聚合物，由于聚合物分子的表面附近的丙烯酰基的密度高，所以可以作为聚合性化合物很好地使用。
作为(甲基)丙烯酰胺类，可举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉。
作为芳香族乙烯基类的具体例，可举出苯乙烯、甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯等。
烯丙基化合物具有2-丙烯基结构(-CH2CH＝CH2)结构。2-丙烯基也称作烯丙基，在IUPAC命名法中作为常用名。作为烯丙基化合物的具体例，例如可举出乙二醇单烯丙基醚、二乙二醇单烯丙基醚、烯丙基乙二醇、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、烯丙基缩水甘油基醚、甘油单烯丙基醚、羟基丁基乙烯基醚，或商品名是UNIOX、UNILUBE、POLYCERIN、UNISAFE的具有烯丙基的聚氧烯烃化合物(可从日油株式会社获得)等。
N-乙烯基化合物具有乙烯基键合在氮上的结构(＞N-CH＝CH2)。N-乙烯基化合物具有自由基聚合性。作为N-乙烯基化合物的具体例，例如可举出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺以及它们的衍生物，在这些化合物中，特别优选N-乙烯基甲酰胺。N-乙烯基甲酰胺例如可以从荒川化学工业株式会社获得。
作为可在本实施方式的油墨组合物中使用的聚合性化合物所具有的阳离子聚合性的官能团，可举出环氧环(具有芳香族环氧基、脂环式环氧基的结构的基团等)、氧杂环丁烷环、四氢呋喃环、二氧戊环和乙烯基醚结构、以及具有这些结构的官能团。对于环氧环，从固化速度优异的观点来看，优选芳香族系和脂环系，特别优选脂环式环氧环。另外，从反应速度、固化性的观点来看，聚合性化合物更优选具有多个阳离子聚合性的官能团。
作为具有阳离子聚合性的聚合性化合物的具体例，作为阳离子聚合性化合物，可举出环氧化合物、乙烯基醚化合物、氧杂环丁烷化合物等，更具体地说，可举出氧杂环丁烷丙烯酸酯、氧杂环丁烷甲基丙烯酸酯、1，3-二氧戊环系(甲基)丙烯酸酯、环氧化合物的(甲基)丙烯酸改性体等。这些之中，对于具有氧杂环丁烷环的化合物，在上述特开2003-341217号公报、段落号〔0021〕至〔0084〕中有详细的记载，此处所述的化合物也可适合用于本实施方式。
在本实施方式的油墨组合物中含有聚合性化合物时，其含量相对于油墨组合物整体为5质量％以上且95质量以下是适当的，优选是7质量％以上且90质量％以下，进一步优选是10质量％以上且80质量％以下的范围。
1.2.2.聚合引发剂
本实施方式的油墨组合物可以含有聚合引发剂。作为这种聚合引发剂，可以是受光照而产生聚合性化合物聚合时的活性种的光聚合引发剂。
因光照而产生自由基的光聚合引发剂，可以没有制限地使用本领域技术人员所公知的物质，具体地说，例如大量记载于Bruce M.Monroe等著，Chemical Review，93，435(1993)；R.S.Davidson著，Journal of Photochemistry and biology A：Chemistry，73.81(1993)；J.P.Faussier“Photoinitiated Polymerization-Theory and Applications”：Rapra Review Vol.9，Report，Rapra Technology(1998)；M.Tsunooka et al.，Prog.Polym.Sci.，21，1(1996)。另外，在有机电子学材料研究会编辑的“成像用有机材料”(参照文伸出版(1993年)、187～192页)中大量记载了化学放大型光致抗蚀剂、用于光阳离子聚合的化合物。另外，也可以使用如在F.D.Saeva，Topics in Current Chemistry，156，59(1990)；G.G.Maslak，Topics in Current Chemistry，168，1(1993)；H.B.Shuster et al，JACS，112，6329(1990)，I.D.F.Eaton et al，JACS，102，3298(1980)等中所述的、经过与增感色素的电子激发状态的相互作用、氧化性或还原性地发生键断裂的化合物组。
作为优选的光聚合引发剂，可举出(a)芳香族酮类、(b)芳香族
Figure BSA00000457509900121
盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)六芳基联咪唑化合物、(e)酮肟酯化合物、(f)硼酸酯化合物、(g)吖嗪
Figure BSA00000457509900122
化合物(アジニウム化合物)、(h)茂金属化合物、(i)活性酯化合物、(j)具有碳卤键的化合物、(k)酰基氧化膦系的化合物等。
作为(a)芳香族酮类的优选例，可举出α-二苯甲硫酮化合物、安息香醚化合物、α-取代安息香化合物、安息香衍生物、芳酰基膦酸酯、二烷氧基二苯甲酮、安息香醚类、α-氨基二苯甲酮类、对二(二甲氨基苯甲酰基)苯、硫取代芳香族酮、酰基硫化膦、酰基膦、噻吨酮类、香豆素类等。
作为(b)芳香族
Figure BSA00000457509900123
盐，包括有周期表的第V、VI和VII族的元素，具体地说包括有N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、或I的芳香族
Figure BSA00000457509900124
盐。例如有锍盐类、重氮
Figure BSA00000457509900125
盐类(可以具有取代基的苯重氮
Figure BSA00000457509900126
盐等)、重氮
Figure BSA00000457509900127
盐树脂类(重氮二苯胺的甲醛树脂等)、N-烷氧基吡啶
Figure BSA00000457509900128
盐类等，具体地可适合使用1-甲氧基-4-苯基吡啶四氟硼酸盐等化合物。
作为(c)“有机过氧化物”，包括几乎全部的在分子中具有1个以上氧-氧键的有机化合物，作为其例子，优选3，3’4，4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(叔戊基过氧羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(叔己基过氧羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(叔辛基过氧羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(过氧枯烯基羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(对异丙基枯烯基过氧羰基)二苯甲酮、二叔丁基二过氧间苯二甲酸酯等过氧化酯系。
作为(d)六芳基联咪唑，例如可举出2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻，对-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(邻，邻’-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻硝基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻三氟苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑等。
作为(e)酮肟酯，可举出3-苯甲酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、3-乙酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、3-丙酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、2-乙酰氧基亚氨基戊烷-3-酮、2-乙酰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲酰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、3-对甲苯基磺酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、2-乙氧基羰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等。
作为本实施方式的光聚合引发剂的例子的(f)硼酸酯盐，可举出美国专利3567453号、美国专利4343891号、欧洲专利109772号、欧洲专利109773号中记载的化合物。另外，作为光聚合引发剂的例子的(g)吖嗪
Figure BSA00000457509900131
盐化合物，可举出日本特开昭63-138345号、日本特开昭63-142345号、日本特开昭63-142346号、日本特开昭63-143537号记载的具有N-O键的化合物组。
作为本实施方式的光聚合引发剂的例子的(h)茂金属合物化合物，可举出日本特开昭59-152396号、日本特开昭61-151197号、日本特开昭63-41484号、日本特开平2-249号、日本特开平2-4705号记载的二茂钛化合物，以及日本特开平1-304453号、特开平1-152109号记载的铁-芳烃配位化合物。作为二茂钛化合物的具体例，可举出二环戊二烯基二氯化钛、二环戊二烯基双苯基钛、二环戊二烯基-Ti-双2，3，4，5，6-五氟苯-1-基、二环戊二烯基-Ti-双2，3，5，6-四氟苯基-1-基、二环戊二烯基-Ti-双2，4，6-三氟苯基-1-基、二环戊二烯基-Ti-2，6-二氟苯基-1-基、二环戊二烯基-Ti-双2，4-二氟苯基-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-双2，3，4，5，6-五氟苯基-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-双2，3，5，6-四氟苯基-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-双2，4-二氟苯基-1-基、双(环戊二烯基)-双(2，6-二氟-3-(吡啶-1-基)苯基)钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(甲基磺酰胺)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-丁基二芳酰基-氨基)苯基]钛等。
作为(i)活性酯化合物的例子，可举出硝基苄基酯化合物、亚氨基磺酸酯化合物等。
作为(j)具有碳卤键的化合物的优选例，可举出能够以商品名Vicure10、30(Stauffer Chemical公司制)，Irgacure 127、Irgacure 184、Irgacure500、Irgacure 651、Irgacure 2959、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure379、Irgacure 754、Irgacure 1700、Irgacure 1800、Irgacure 1850、Irgacure 819、OXE01、Darocure 1173、ITX(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)、Quantacure CTX(Aceto Chemical公司制)、Kayacure DETX-S(日本化药公司制)、ESACURE KIP150(Lamberti公司制)获得的化合物。
作为(k)酰基氧化膦系的化合物的优选例，可举出2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，可举出能够以商品名Darocure TPO从ciba·Specialty·Chemicals公司获得的化合物。
在本实施方式的油墨组合物中含有聚合引发剂时，优选相对于油墨组合物整体含有聚合引发剂为1质量％以上且20质量％以下，更优选含有3质量％以上且15质量％以下。通过控制在上述范围，可在不降低固化后的油墨组合物的机械强度的情况下起到保持固化性的效果。光聚合引发剂可适当选择对照射的光具有灵敏度的物质来使用。
1.2.3.其它成分
1.2.3.1.色料和分散剂
本实施方式的油墨组合物可以含有色料和分散剂。
此时，作为色料，可举出颜料和染料，可以没有特别限制地使用通常的油墨中可使用的色料。
作为本实施方式的油墨组合物中可使用的染料，可使用直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、反应性染料、分散染料、还原染料、可溶性还原染料、反应分散染料等通常喷墨记录中使用的各种染料。
作为本实施方式的油墨组合物中可使用的颜料，可举出无机颜料、有机颜料。
作为无机颜料，除了可使用二氧化钛和氧化铁，还可使用通过接触法、炉法、加热法等公知的方法所制造的炭黑。另外，作为有机颜料，可使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮(キノフラロン)颜料等)、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
作为颜料的具体例，作为炭黑，可举出C.I.颜料黑7，三菱化学公司制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，Columbia公司制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等，Cabot公司制的Regal 400R、Regal330R、Regal660R、Mogul L、Mogul 700、Monarch800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch1100、Monarch 1300、Monarch 1400等，Degussa公司制的Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black  S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4等。
作为黄色颜料，可举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213和CHROMOPHTAL YELLOWLA2(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)等。
另外，作为洋红颜料，可举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.颜料紫19和Hostaperm Pink E02(Clariant Japan株式会社制)等。
另外，作为青色颜料，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、60、16、22和TGR-SD(DIC株式会社制)。
作为白色颜料，可举出C.I.颜料白6等。
当本实施方式的油墨组合物中含有色料时，可以含有多种色料。例如除了黄色、洋红、青色、黑色的基本4色以外，还可以向各颜色中分别加入同系列的深色、淡色。即，可例示包括除洋红外的淡色的浅洋红、深色的红色、除蓝色外的淡色的浅蓝色、深色的蓝色、除黑色外的淡色的灰色、浅黑色、深色的消光黑色。
当本实施方式的油墨组合物含有颜料时，颜料的平均粒径优选在10nm以上且200nm以下的范围，更优选50nm以上且150nm以下左右。当本实施方式的油墨组合物含有色料时，色料的添加量优选是0.1质量％以上且25质量％以下左右的范围，更优选是0.5质量％以上且15质量％以下左右的范围。
另外，当油墨组合物含有颜料时，可以使用以分散剂或表面活性剂使其分散在介质中而得到的颜料分散液。另外，当本实施方式的油墨组合物含有颜料时，可以含有这些颜料和分散剂或表面活性剂。作为优选的分散剂，可以使用制备颜料分散液所常用的分散剂、例如高分子分散剂。
作为分散剂，可使用通常的油墨中所使用的任意的分散剂。作为分散剂，优选使用有机溶剂的溶解度参数为8～11时有效地发挥作用的分散剂。作为这种分散剂，可利用市售品，作为其具体例，可举出单独、或混合使用HINOACTO KF1-M、T-6000、T-7000、T-8000、T-8350P、T-8000EL(Takefu Fine chemical株式会社制)等聚酯系高分子化合物；solsperse 13940、solsperse 20000、solsperse 24000、solsperse 32000、solsperse 32500、solsperse 33500、solsperse 34000、solsperse 35200(Lubrizol株式会社制)、disperbyk-161、disperbyk-162、disperbyk-163、disperbyk-164、disperbyk-166、disperbyk-180、disperbyk-190、disperbyk-191、disperbyk-192(BYK-Chemie公司制)、FlowlenDOPA-17、Flowlen DOPA-22、Flowlen DOPA-33、G-700(共荣社化学株式会社制)、AJISPER PB821、PB711(味之素株式会社制)、LP4010、LP 4050、LP 4055、POLYMER400、POLYMER 401、POLYMER 402、POLYMER 403、POLYMER 450、POLYMER 451、POLYMER 453(EFKA Chemicals公司制)。
作为油墨组合物中含有分散剂时的含量，相对于油墨组合物中的色料(特别是颜料)的含量为5质量％以上且200质量％以下，优选是30质量％以上且120质量％以下，可以根据应当分散的色料进行适当选择。
1.2.3.2.添加剂
本实施方式的油墨组合物可以含有聚合促进剂。作为聚合促进剂，没有特别限定，可举出Darocur EHA、EDB(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)等。
另外，本实施方式的油墨组合物可以含有热自由基聚合抑制剂。由此，可以提高油墨组合物的保存稳定性。作为热自由基聚合抑制剂的具体例，可举出对羟基苯甲醚(MEHQ)(关东化学株式会社制)、IrgastabUV-10、UV-22(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)等。
另外，本实施方式的油墨组合物中可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，可以使用阴离子系、阳离子系、两性或非离子系中任一种，例如，作为硅酮系表面活性剂可使用聚酯改性硅酮、聚醚改性硅酮，也可以使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作为表面活性剂的具体例，可举出BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV 3530、BYK-UV 3570(BYK-Chemie·Japan株式会社制)、UV-3500(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)。作为配合表面活性剂时优选的添加量，在油墨组合物中为0.5质量％以上且4.0质量％以下。
另外，本实施方式的油墨组合物可以含有通常的油墨中能使用的、公知公用的成分。作为这种成分，例如可举出抗氧化剂、润湿剂、渗透溶剂、pH调节剂、防腐剂、防霉剂、密合赋予剂等。
作为抗氧化剂，可例示BHA(2，3-丁基-4-氧苯甲醚)、BHT(2，6-二叔丁基对甲酚)等，优选的添加量在油墨组合物中为0.01质量％以上且3.0质量％以下。当在油墨组合物中添加密合赋予剂时，可以更加提高油墨组合物对记录介质的密合性。作为密合赋予剂，优选氨基丙烯酸酯类，作为具体例，可举出EBECRYL7100、8402(Daicel-Cytec株式会社制)等。
另外，本实施方式的油墨组合物根据需要可以含有紫外线吸收剂、均化剂、消光剂；用于调节膜物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、石蜡类。作为紫外线吸收剂，可以使用二苯甲酮系化合物或苯并三唑系化合物。如果含有紫外线吸收剂，则例如可以提高记录物的耐光性等。作为含有紫外线吸收剂时的优选的添加量，在油墨组合物中为0.01质量％以上且0.5质量％以下。
本实施方式的油墨组合物含有上述例示的化合物时，也基于各成分的配合量、分子量、分子结构、分子间相互作用进行控制，并且在含有色料等粒子时基于zeta电位等进行控制，以达到上述式(1)中的a为800以上、b为7.4以上且14以下、c为0.16以上且0.22以下。
1.3.光
本实施方式的油墨组合物中含有上述聚合性化合物和上述聚合引发剂时，作为照射的光，例如可举出400nm～200nm范围的紫外线、可见光、远紫外线、g射线、h射线、i射线、KrF准分子激光、ArF准分子激光、或X射线等电磁波，以及电子束、α射线等粒子射线。光的照射光源没有特别限制。
使用紫外线作为光时，紫外线对油墨组合物的照射量为10mJ/cm2以上且20,000mJ/cm2以下，另外，优选为50mJ/cm2以上且15,000mJ/cm2以下的范围。如果紫外线照射量在上述范围内，则可以充分地进行聚合性化合物的固化反应。
使用紫外线作为光时，紫外线的照射可举出金属卤化物灯、氙灯、碳弧灯、化学灯、低压汞灯、高压汞灯等灯。例如可使用Fusion System公司制的H灯、D灯、V灯；Integration公司制的SubZero 055等的市售的灯进行照射。另外，还可以通过紫外线发光二极管(紫外线LED)、紫外线发光半导体激光等的紫外线发光半导体元件，进行紫外线照射。
光的照射例如既可以使用喷墨记录装置在该装置内进行，也可以用不具备照射装置的喷墨记录装置形成点群后，使用其它照射装置来进行。
1.4.记录方法
本实施方式的记录方法包括通过喷墨式记录头将上述的油墨组合物喷出、使其附着到记录介质上。在以下的实施方式中，例示了使用喷墨记录装置，将油墨组合物喷出到记录介质上，使其附着在记录介质上从而形成点群的记录方法。
1.4.1.喷墨式记录头
作为喷墨记录装置的记录方式，例如可举出：在置于喷嘴和喷嘴前方的加速电极之间外加强电场，使油墨以液滴状连续地从喷嘴进行喷射，在墨滴在偏转电极间飞翔的期间内对偏光电极给予印刷信息信号来进行记录的方式；或不使墨滴偏转而对应印刷信息信号来进行喷射的方式(静电吸引方式)；通过用小型泵对油墨液施加压力、用水晶振子等使喷嘴机械地振动，强制地使墨滴喷射的方式；用压电元件对油墨液同时施加压力和印刷信息信号，使墨滴喷射·记录的方式(压电方式)；根据印刷信息信号用微电极使油墨液加热发泡、使墨滴喷射·记录的方式(热发泡方式)等。
在这些中，压电方式可进一步分类，可分类为具备薄膜型喷墨式记录头的压电方式、具备层叠型喷墨记录头的压电方式。薄膜型喷墨记录头是包括所谓的单压电晶片型(unimorph)的压电驱动器，通过该压电驱动器的位移使油墨组合物从喷嘴喷出的喷墨记录头。另一方面，层叠型的喷墨记录头是通过层叠型压电元件的d31模式的驱动，挤压与喷嘴连通的压力室的壁而从喷嘴使其喷出的喷墨记录头。后者的喷墨记录头由于压电元件挤压压力室的壁，所以也称作纵向模式的喷墨记录头。无论哪种方式的喷墨记录头都可以使本实施方式的油墨组合物喷出，但由于纵向模式的记录头可以较为增大油墨组合物的喷出力，所以可以高速地形成印制位置的偏移、卫星点等影响更少的高品质的图像。另一方面，当使用薄膜型喷墨记录头时，由于能较高速的运动，所以可以高速地形成更高精细的、印制位置的偏移、卫星点等影响更少的高品质的图像。
本实施方式的记录方法中，上述例示的静电吸引方式、压电方式和加热喷射方式中的任一喷墨记录头的驱动频率F更优选是1kHz以上且200kHz以下。喷墨记录头的驱动频率F对应于对喷墨记录头施加的电压的频率。该电压的波形有时为单一的正弦波、有时为叠加多个波的形状。因此，本说明书中，所谓驱动频率F，定义为从一个喷嘴喷出2次油墨组合物的液滴所需要最短的时间的倒数。换言之，驱动频率F相当于从一个喷嘴1秒能喷出的液滴的个数。如果驱动频率F在1kHz以上且200kHz以下，则可以在记录介质上高速地形成印制位置的偏移、卫星点等影响少的高品质的图像。
另外，本实施方式的记录方法中，上述例示的静电吸引方式、压电方式和热发泡方式中的任一喷墨记录头的喷嘴直径优选是1μm以上且50μm以下。由此，可以在记录介质上形成更高精细的图像。另外，对于上述例示的静电吸引方式、压电方式和加发泡方式中的任一喷墨记录头，附着于记录介质的油墨组合物的每个液滴的体积优选0.1pl以上且20pl以下。由此，可以在记录介质上形成更高精细的图像。
作为本实施方式中使用的喷墨记录装置，可例示具备上述的喷墨式记录头、主体、托盘、喷头驱动机构、托架等装置。对于喷墨式记录头，可以这样构成，即具备容纳青色、洋红、黄色、黑色这至少4色的油墨单元的墨盒从而可以全色印刷。本实施方式中，这些墨盒中的至少一个填充设置有上述的油墨组合物。另外，其之外的墨盒可以填充通常的油墨等。喷墨记录装置，在内部具备专用的控制板等，可以控制喷墨式记录头的油墨的喷出计时和喷头驱动机构的扫描。
应予说明，对于在喷墨记录装置中具备了可进行光照射的机构的装置而言，由于使含有聚合性化合物和聚合引发剂的油墨组合物固化，所以可以更适合地使用。作为这种装置，例如可例示在喷墨记录装置内的托架侧面所搭载的紫外线照射装置。
1.4.2.记录介质
作为本实施方式所使用的记录介质，只要是可由喷墨记录装置涂布油墨组合物液滴的就没有特别地限定。作为记录介质的种类，例如可举出纸、多孔膜、布等吸收性记录介质，金属、玻璃、塑料等非吸收性记录介质等。吸收性介质和非吸收性介质的选择根据配合到油墨组合物中的成分进行选择。另外，记录介质可以是无色透明、半透明、着色透明、有彩色不透明、无彩色不透明等。
记录介质可以是光泽系、亚光系、无光泽系中的任一种。作为记录介质，例如可举出铜版纸、美术纸、铸涂纸等表面加工纸，以及氯乙烯片或PET膜等塑料膜等。作为市售的记录介质，有Pearl铜版纸(可从三菱制纸株式会社获得)、Aurora铜版纸(可从日本制纸株式会社获得)、光泽氯乙烯片材(例如商品名SP-SG-1270C：Roland DG株式会社制)、PET膜(例如商品名XEROX FILM<无框>：富士XEROX株式会社制)等。
2.实施例和比较例
以下，以实施例和比较例具体地说明本发明，但这些并不限定本发明的范围。
2.1.油墨组合物
制备实施例1～8和比较例1～6的组合物。将各组合物的组成和配方汇总记载于表1。
表1
Figure BSA00000457509900221
表1中，各成分的详细情况如下所述。
<单官能单体>
·V#192(大阪有机化学工业株式会社制)：丙烯酸苯氧基乙酯
·FA-512AS(日立化成工业株式会社制)：丙烯酸二环戊烯氧基乙酯
·FA-511AS(日立化成工业株式会社制)：丙烯酸二环戊烯酯
·乙烯基己内酰胺(BASF Japan株式会社制)
<双官能单体>
·DPGDA(新中村化学工业株式会社制)：二丙二醇二丙烯酸酯
·TPGDA(大阪有机化学工业株式会社制)：三丙二醇二丙烯酸酯
·TEGDA(大阪有机化学工业株式会社制)：三乙二醇二丙烯酸酯
·A-DCP(美国Sartomer公司制)：二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯
<其它成分：密合赋予剂>
·EBECRYL7100(Daicel-Cytec株式会社)：氨基丙烯酸酯系
·EBECRYL8402(Daicel-Cytec株式会社)：氨基丙烯酸酯系
<其他成分：热聚合抑制剂>
·MEHQ(关东化学株式会社制)：对羟基苯甲醚
<其它他成分：表面活性剂>
·UV3500(BYK-Chemie株式会社制)：聚二甲基硅氧烷系表面活性剂
<聚合引发剂>
·Irgacure819(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)：光自由基聚合引发剂
·DarocureTPO(Ciba·Specialty·Chemicals公司制)：光自由基聚合引发剂
·DETX(日本化药株式会社制)：二乙基噻吨酮
<其它他成分：色料和分散剂>
·C.I.颜料蓝15:4(DIC株式会社制)：青色颜料
·PEA(第一工业制药公司制)：聚氧烯烃加成聚亚烷基胺
应予说明，色料和分散剂配合成颜料分散在PEA中的颜料分散液，颜料分散液中的青色颜料的含量是15质量％。
各实施例和各比较例的组合物如下制备，即将表1所示的成分分别按表1所示的配合量进行混合且完全溶解，进而在常温混合搅拌30分钟。之后，用5μm的过滤膜过滤。应予说明，表1中，各成分的配合量以质量份来记载。
另外，表1中一并记载了所有的得到的油墨组合物在20℃和40℃测定的粘度。使用日本Siberhegner株式会社制MCR-300测定器进行粘度测定。
2.2.评价试验
2.2.1.拉伸粘度测定装置
对于上述的各油墨组合物，按照与拉伸方向平行的表面成为自由表面的方式进行拉伸从而形成圆柱形部分，测定圆柱形部分的与拉伸方向垂直的方向的宽度相对于时间的变化率S。实施例和比较例中，该测定使用的装置为拉伸粘度测定装置。拉伸粘度测定装置使用ThermoHaake公司制、型号为Ca BER 1的拉伸粘度计。
2.2.2.拟合
以下，说明通过该装置将组合物拉伸、求出上述式(1)的a，b，c的方法。图1是将组合物拉伸的状态的模式图。
装置的主要部分如图示包括：相对配置的一对圆柱形的夹具10、以及在与夹具10对置的方向正交的方向上设置的、相互对置的激光源12和检测器14。夹具10的直径例如是1mm以上且10mm以下。各实施例和各比较例中夹具10的直径为6mm。
首先，如图1(a)所示，将一对夹具10配置成具有特定的间隔L0。各实施例和各比较例中间隔L0为1mm。然后，如图中b所示，配置组合物20。接着，如图1(b)所示，将夹具10间的间隔扩大至特定大小。此时的夹具10的移动速度例如是0.01m/s以上且1m/s以下。各实施例和各比较例中为0.05m/s。扩大后的夹具10之间的间隔L1在各实施例和各比较例中是4mm。即，各实施例和各比较例中，从间隔L0扩大到间隔L1间的时间为60ms。
在一对夹具10分开时，用激光源12和检测器14测定组合物20的宽度D。测定的宽度D可以通过附带于该装置的解析软件，以宽度D相对于时间的曲线的形式输出。另外，对于将特定时刻的宽度D作为基准的宽度的变化率S，也可以通过附带于该装置的解析软件，以变化率S相对于时间的曲线的形式输出。
各实施例和各比较例中，采用相对于扩大夹具10的间隔前的宽度D值的宽度的变化率S的曲线，通过附带的解析软件或其它计算机等进行基于2次函数的拟合。各实施例和各比较例中，进行使用最小二乘法的拟合。并且将其结果以上述式(1)的式子表述，得到a，b，c的值。应予说明，各实施例和各比较例中，将宽度D变为扩大夹具10的间隔前的值的约20％～25％(即1.5mm左右)的时刻作为时间t的原点进行拟合。当如此设定时间t的原点时，由于圆柱形部分的组合物的流动状态成为拉伸流动状态，所以拟合的精度提高了。
作为如上述的拟合的一个例子，图2中例示了表示对实施例1的组合物进行拟合的结果的图。横轴表示时间t(秒)，纵轴表示宽度D的变化率S。
2.2.3.各组合物的物性
将如上操作得到的各实施例和各比较例的组合物的a，b，c的值示于表2。另外，使用上述装置，对于从使一对夹具10分开的时刻到组合物20断裂为止的时间ts(秒)，也可以同时测定，将各实施例和各比较例的组合物的时间ts也示于表2。
表2
Figure BSA00000457509900261
如表2所示，实施例的组合物均是a为800以上、b为7.4以上且14以下、c为0.16以上且0.22以下。与此相对，比较例的组合物均是a小于800，比较例1、2和6中的c超过0.22。应予说明，对于到组合物20断裂为止的时间ts(秒)，各实施例和各比较例均是0.1秒以内的值。实施例5和6的时间ts在0.01秒以下。
2.3.印制评价
将各实施例和各比较例的组合物导入精工爱普生株式会社制喷墨打印机PX-G5100的黑色列中。并且，向记录介质(剪切成A4大小的氯乙烯片材(Roland DG株式会社制SPVC-G-1270T)喷出组合物使其附着来进行印刷。将印刷图像作为试验图案。
通过光学显微镜观察得到的图案，评价有无卫星点。没有卫星点为“○”，有卫星点为“×”，将结果一并记载于表2。应予说明，可以认为，有卫星点的图案可能是在喷出时形成了雾滴。
从表2看出，对于实施例的组合物，由于在式(1)中均是a为800以上、b为7.4以上且14以下、c为0.16以上0.22以下，所以没有卫星点。另一方面，对于比较例的组合物，由于无论哪一个至少a值小于800，所以有卫星点。
如上所述，实施例的油墨组合物，按照20℃的粘度为25mPa·s以上且35mPa·s以下来进行制备，以与拉伸方向平行的表面成为自由表面的方式进行拉伸来形成圆柱形部分，测定圆柱形部分的与拉伸方向垂直的方向的宽度相对于时间的变化率S，将相对于时间t(秒)的变化率S以2次函数拟合并以上述式(1)的式子表述时，a为800以上，b为7.4以上且14以下，c为0.16以上且0.22以下，如此进行制备。因此，可判定对于实施例的油墨组合物，油墨组合物的圆柱形部分的宽度变小的速度充分大，可以从喷墨记录装置的油墨喷出喷头稳定地喷出，可以提供印制位置的偏移、卫星点等少的高品质的图像。
本发明不限于上述的实施方式，可以进一步进行各种变形。例如，本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法和结果相同的构成、或目的和效果相同的构成)。另外，本发明包括对实施方式中说明的构成的非本质部分进行替换的构成。另外，本发明包括可与实施方式中说明的构成起到相同作用效果的构成或可达成相同目的的构成。另外，本发明包括对实施方式中说明的构成附加公知技术而成的构成。

Claims (9)

1.一种油墨组合物，其特征在于，是在20℃的粘度为25mPa·s以上且35mPa·s以下的油墨组合物，
以与拉伸方向平行的表面成为自由表面的方式将所述油墨组合物拉伸，从而形成圆柱形部分，测定所述圆柱形部分的与所述拉伸方向垂直的方向的宽度相对于时间的变化率S，将相对于时间t的所述变化率S以2次函数拟合并以下式(1)的式子表述时，a为800以上，b为7.4以上且14以下，c为0.16以上且0.22以下，其中，时间t的单位为秒，
S＝-at2-bt+c    …(1)。
2.如权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于，所述变化率S是将所述圆柱形部分的拉伸开始时刻的所述宽度作为基准的变化率S。
3.如权利要求1或2所述的油墨组合物，其特征在于，直到所述宽度变为0为止的时间是从所述圆柱形部分的拉伸开始时刻至0.1秒以内。
4.如权利要求1～3中任一项所述的油墨组合物，其特征在于，至少含有聚合性化合物和光聚合引发剂。
5.一种记录方法，其特征在于，包括：通过喷墨式记录头喷出权利要求1～4中任一项所述的油墨组合物，使其附着于记录介质。
6.如权利要求5所述的记录方法，其特征在于，所述喷墨式记录头的驱动频率F是1kHz以上且200kHz以下。
7.如权利要求5或6所述的记录方法，其特征在于，所述喷墨式记录头的喷出所述油墨组合物的喷嘴的直径是1μm以上且50μm以下。
8.如权利要求5～7中任一项所述的记录方法，其特征在于，附着于所述记录介质的油墨组合物的每个液滴的体积是0.1pl以上且20pl以下。
9.如权利要求5～8中任一项所述的记录方法，其特征在于，所述喷墨式记录头具有层叠型的压电元件，以纵模驱动。
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