CN102186454B - 皮肤外用剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种液体皮肤外用剂组合物，其抑制由于含有凝血酸类而产生的黏腻、发涩，具有水润且吸收性良好的使用感。本发明提供一种液体皮肤外用剂组合物，其特征在于，其含有：(A)选自凝血酸或其衍生物的至少1种、(B)0.01～0.5质量％的黄原胶和(C)甘油；该组合物在30℃下的粘度为500mPa·s以下，且实质上不含有黄原胶以外的增稠成分或者在特定的条件下含有黄原胶以外的增稠成分(D)。本组合物优选进一步含有(E)亲水性两亲性物质和/或(F)液体油分，能进一步提高对皮肤的吸收性、水润感。

Description

皮肤外用剂组合物

技术领域

本发明涉及一种皮肤外用剂组合物，其含有凝血酸类，而且，该组合物不产生黏腻、发涩，并且具有水润且吸收性良好的使用感。更详细而言，涉及一种含有凝血酸类和黄原胶、并将组合物总体的粘度调整至规定值以下的液体皮肤外用剂组合物。

背景技术

凝血酸类具有抗血纤维蛋白溶酶作用，作为用于改善皮肤粗糙、美白等的有效成分而配合于各种化妆品中。另外，还发现通过将凝血酸类与其他物质组合而得到的协同效果或新的效果，例如专利文献1中记载着含有选自凝血酸、熊果苷、三甲基甘氨酸和维生素E的2种以上成分的皮肤外用剂，该皮肤外用剂能够防止由各种产生因素所导致的皮肤发暗。

进而专利文献2中记载着：含有白桦等桦木科属植物的树液和凝血酸的皮肤化妆品具有优异的消炎效果。另外专利文献3和4中记载着：通过向含有羧基乙烯基聚合物或烷基改性羧基乙烯基聚合物的组合物中配合凝血酸作为中和剂或乳化稳定剂，从而能够得到保湿效果高且对皮肤的吸收性好的凝胶组合物，或者能够在不追加配合表面活性剂的情况下得到长时间稳定的乳化组合物。

另一方面，对于皮肤外用剂组合物而言，期望在将其应用于皮肤时不会产生黏腻、发涩，而专利文献5中记载了一种含有凝血酸等美白成分的皮肤外用剂，其中，通过使用由以下方式而获得的增稠剂，从而可不具有由以往的增稠剂(多糖类、亲水性合成高分子、粘度矿物)所产生的黏腻、发涩感，或者能够在不引起粘度降低的情况下高度配合美白成分：将具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解于水或水性成分中，冷却并使其凝胶化后，粉碎为规定粒径，从而得到增稠剂。另外，专利文献6中记载着为了抑制由代表性的保湿成分即甘油的配合所产生的黏腻而配合赤藓醇、凝血酸和皮肤涂覆性成分的组合的技术方案，但关于由凝血酸所导致的黏腻、发涩，并没有进行任何研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10-265323号公报

专利文献2：日本特开平9-291012号公报

专利文献3：日本特开平9-124878号公报

专利文献4：日本特开平9-263510号公报

专利文献5：日本特开2001-342125号公报

专利文献6：日本特开平7-215839号公报

发明内容

发明要解决的问题

在化妆水等低粘度液体组合物中配合凝血酸类的情况下，存在将该组合物应用于皮肤时产生黏腻、发涩的问题，该现象在含有超过约0.5质量％的量的凝血酸类时特别显著。在现有技术中，例如专利文献4和5中记载的那样，虽然认识到由表面活性剂、多糖类、粘度矿物等增稠剂所导致的高粘度组合物的黏腻、发涩，但是着眼于由配合凝血酸类所引起的低粘度组合物的黏腻、发涩的研究还尚未进行。

因此，本发明的目的在于提供一种液体皮肤外用剂组合物，其抑制由于含有凝血酸类所产生的黏腻、发涩，具有水润且吸收性良好的使用感。

用于解决问题的方案

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过在含有凝血酸类的组合物中配合规定量的黄原胶，且实质上不含有黄原胶以外的增稠成分或者在特定的条件下含有黄原胶以外的增稠成分，并将组合物总体的粘度调整至规定值以下，从而能够抑制由凝血酸类引起的黏腻、发涩，能够得到稳定性优异、且具有水润且吸收性良好的使用感的液体皮肤外用剂组合物，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种液体皮肤外用剂组合物，其特征在于，其含有：(A)选自凝血酸或其衍生物的至少1种、(B)0.01～0.5质量％的黄原胶和(C)甘油；该组合物在30℃下的粘度为500mPa·s以下，且实质上不含有黄原胶以外的增稠成分或者在特定的条件下含有黄原胶以外的增稠成分。

发明的效果

本发明的液体皮肤外用剂组合物即使含有凝血酸类以及甘油，它们所引起的黏腻、发涩也被规定量的黄原胶所抑制，具有水润的使用感并且对皮肤的吸收性也良好。

具体实施方式

本发明的组合物含有选自凝血酸类的至少1种(成分A)。凝血酸(反-4-氨甲基环己烷-1-羧酸)及其衍生物一般作为抗血纤维蛋白溶酶剂而使用，在化妆品等皮肤外用剂的用途中，作为安全性特别高的成分而周知。

作为本发明的组合物中含有的凝血酸类，只要是以往能够用于化妆品等中的物质，则没有特别限定，例如，作为凝血酸以外的其衍生物，有凝血酸盐(镁盐、钙盐、钠盐、钾盐等金属盐类，磷酸盐、盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐等)、凝血酸的酯类(维生素A酸酯、维生素A酯、维生素E酯、维生素C酯、维生素D酯等维生素酯类，苯酯类，氢醌酯类，龙胆酸酯类等)、凝血酸的酰胺类(甲酰胺或其盐等)、凝血酸的二聚体等。

作为本发明的组合物中的凝血酸类的含量，没有特别限定，但含有0.6质量％以上时，不仅基于凝血酸类的皮肤粗糙改善、美白作用优异，而且本发明所发挥的有利的效果也变得显著。因此本发明的组合物优选含有0.6～5.0质量％的凝血酸类，更优选含有0.6～3.0质量％的凝血酸类。

本发明的组合物除了凝血酸类以外，还含有0.01～0.5质量％的黄原胶(成分B)。黄原胶为使用黄单胞菌属菌使葡萄糖等烃发酵而得到的天然胶质，其作为酸性多糖类的一种而周知。在化妆品中一直以来作为水溶性增稠成分或保湿成分等而被使用。

本发明的组合物中含有的黄原胶只要是以往能够用于化妆品等的物质，则没有特别限定，例如可直接使用Kelco公司制造的Keltrol(商品名)、San-Ei Gen F.F.I公司制造的SAN ACE(商品名)或日清制油公司制造的NOMCORT ZZ(商品名)等市售品。

本发明的组合物中的黄原胶的含量为0.01～0.5质量％，优选为0.03～0.3质量％。含量少于0.01质量％时，无法改善由凝血酸产生的黏腻、发涩，含有超过0.5质量％时，产生由黄原胶导致的滑腻、黏腻。

本发明的组合物进一步含有作为保湿成分的甘油(成分C)。通过含有甘油从而赋予皮肤润泽，进一步提高皮肤粗糙的改善效果。

本发明的组合物中甘油的配合量没有特别限定，一般而言为0.1～20质量％，优选为1～10质量％左右。

另外，本发明的组合物的粘度需要为500mPa·s以下。粘度超过500mPa·s时，组合物对皮肤的吸收性变差，导致浸透感这种嗜好性的降低。粘度的下限没有特别限定，例如为10mPa·s以上等较佳。

粘度利用VDA型粘度计(SHIBAURA SYSTEMS CO.，LtdDIGITAL VISMETRON VDA)，使用转子No.1或No.2，在转速12rpm、1分钟的条件下进行测定。

例如，在本发明的组合物仅含有黄原胶作为增稠成分的情况下，通过使黄原胶的含量在本申请限定的范围内，从而能够达到500mPa·s以下的粘度(参照下述实施例1～4)。因此，本发明的组合物包含实质上不含有黄原胶以外的其他增稠成分的情况。

此处，本说明书中的“增稠成分”不仅是指水溶性增稠成分，而且还包含脂溶性(水不溶性)增稠成分，这样的脂溶性增稠成分以能够与适当的油分组合而发挥增稠效果的形态存在于组合物中。另一方面，“实质上不含有”意味着不含有能够发挥前述那样的增稠效果的形态的增稠成分。

然而，本发明的组合物并不排除含有其他的增稠成分，只要满足组合物总体的粘度为500mPa·s以下的条件，则除了含有规定量的黄原胶以外，在特定的条件下还可以含有其他的增稠成分(成分D)。

作为本发明的组合物中含有的其他增稠成分，只要是以往能够用于化妆品等中的物质，则没有特别限定，例如有羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、琼脂、聚丙烯酸钠、琥珀酰聚糖、葡聚糖、甘露聚糖、榅桲、海藻溶胶、果胶、结冷胶、卡拉胶、透明质酸、聚乙烯醇、高聚合度聚乙二醇、膨润土、硅酸铝镁、锂藻土、锂蒙脱石、硅酸酐等水溶性增稠成分与适当的油分组合而成的脂溶性增稠成分等。

此处，本说明书中的“特定的条件”是指：在含有羧基乙烯基聚合物作为其他的增稠成分时，使其含量相对于组合物总质量为0.1质量％以下且相对于黄原胶含量为500质量％(5倍量)以下。另一方面，在配合羧基乙烯基聚合物以外的其他增稠成分时，其配合量只要满足组合物总体的粘度为500mPa·s以下的条件，则没有特别限定。

通过满足本条件，从而即使含有除黄原胶以外的其他增稠成分，也无黏腻、发涩，能够进一步改善水润感、对皮肤的吸收性。配合羧基乙烯基聚合物时，其含量超过组合物总体的0.1质量％、或即使为0.1质量％以下但超过黄原胶含量的5倍量时，反而产生由羧基乙烯基聚合物所导致的发涩、黏腻。

进而，本发明的组合物优选进一步含有亲水性两亲性物质(成分E)，通过含有该物质，从而能够进一步提高应用组合物时对皮肤的吸收性。另外，配合液体油分(成分F)时，也可作为增溶剂或乳化剂而起作用。

作为本发明的组合物中含有的亲水性两亲性物质，只要是以往能够用于化妆品等中的物质，则没有特别限定，例如有脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸皂、N-酰基谷氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基烷基牛磺酸盐、高级烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、N-酰基肌氨酸盐、高级脂肪酸酰胺磺酸盐、磷酸酯盐、磺基琥珀酸盐、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯甲基醚二甲基硅油等。

其中，特别优选使用选自聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油以及聚氧乙烯植物甾醇醚中的至少1种。

作为本发明的组合物中亲水性两亲性物质的含量，没有特别限定，优选为0.01～1.0质量％，更优选为0.05～0.3质量％。含量少于0.01质量％时，对于提高对皮肤的吸收性而言不充分，含有超过1.0质量％时，反而有时会产生黏腻。

另外，本发明的组合物优选在常温下进一步含有液体油分(成分F)，通过配合该成分，从而能够进一步提高应用组合物时对皮肤的吸收性、水润感。

作为本发明的组合物中配合的液体油分，只要是以往能够用于化妆品等中的物质，则没有特别限定，例如可以使用油脂、脂肪酸、酯油、烃油、高级醇、硅油等以往能够用于化妆品中的物质。作为具体例子，可列举出以下物质。

作为油脂，例如有亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻籽油、红花油、杏仁油、肉桂油、霍霍巴油、葡萄油、向日葵油、扁桃仁油(almond oil)、菜籽油、芝麻油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月见草油等。

作为脂肪酸，例如有庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十五烷酸、十七烷酸、十九烷酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。

作为酯油，例如有四辛酸季戊四醇酯、辛酸十六烷基酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸辛酯、异硬脂酸异丙酯、异棕榈酸辛酯、油酸异癸酯、乙基己酸十六烷基酯等。

作为烃油，例如有液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、石蜡、异石蜡烃、辛烷、癸烷、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷等。

作为高级醇，例如有辛醇、异硬脂醇、油醇等。

作为硅油，例如有二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷等链状聚硅氧烷，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状聚硅氧烷等。

另外，含有液体油分时，优选使前述亲水性两亲性物质和/或具有乳化能力的高分子等共存，通过使它们共存从而提高液体油分的增溶稳定性或乳化稳定性。通过亲水性两亲性物质进行乳化时，通过减小油滴的平均乳化粒径(例如300nm以下)，从而稳定性优异，使用感也进一步变得水润、良好。

作为本发明的组合物中液体油分的配合量，没有特别限定，但优选为0.01～5.0质量％，更优选为0.05～2.0质量％。含量少于0.01质量％时，对于提高水润感而言不充分，含有超过5.0质量％时，为了其的稳定配合，应该添加的亲水性两亲性物质和/或具有乳化能力的高分子等的量增加，有时会产生黏腻。

本发明的组合物没有特别限定，例如适合作为化妆水(透明、半透明、含有白浊)、精华液(美容液)、片状面膜的含浸液、双层型美容液等液体化妆品而使用。进而，由于含有凝血酸类，所以作为以改善皮肤粗糙或美白为目的的化妆品特别有效。

本发明的组合物除了前述成分以外，还可以含有通常用于化妆品等中的其他成分。

作为其他成分，没有特别限定，但例如有(甘油以外的)保湿剂、醇类、亲油性两亲性物质、半固体油分、固体油分、药剂、缓冲剂、香料、防腐剂、染料、金属离子螯合剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、粉末等。

实施例

以下，举出具体例子对本发明进行更加详细的说明，但本发明的技术范围不受这些例子的任何限定。另外，以下的实施例、比较例和处方例中的处方量均为质量％。

(实施例1～7，比较例1～9)

调制具有下述表1至表4所示组成的组合物。对于这些组合物，测定30℃下的粘度，对于含有液体油分作为乳化物的组合物，测定分散的油滴的平均乳化粒径。将结果示于表1至表4。

接着，20名专业评委使用这些组合物进行实际使用试验。试验项目为水润感、对皮肤的吸收性、干时黏腻的有无、干时发涩的有无。各专业评委基于以下的评分基准对各试验项目进行评价，根据其评分的总计划分为4个等级。将等级划分结果一并示于表1至表4。

评分基准：

5分：非常优异。

4分：优异。

3分：普通。

2分：差。

1分：非常差。

评价等级：

◎：总分为80分以上

○：总分为60分以上且不足80分

△：总分为40分以上且不足60分

×：总分不足40分

[表1]

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4
					水	余量	余量	余量	余量
凝血酸	1	2	3	-
					凝血酸甲酰胺盐酸盐	-	-	-	5
黄原胶	0.03	0.1	0.3	0.5
					聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚	0.1	-	-	-
聚氧乙烯氢化蓖麻油	-	0.2	-	-
					异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯	-	-	0.5	-
聚氧乙烯植物甾醇	-	-	0.2	0.2
					甘油	5	1	8	3
二丙二醇	3	5	4	1
					二异硬脂酸聚甘油酯	-	0.2	0.5	-
三乙基己酸甘油酯	-	0.1	1	-
					乙醇	3	6	10	-
尼泊金甲酯	适量	适量	适量	适量
					乙二胺四乙酸盐	适量	适量	适量	适量
柠檬酸	适量	适量	适量	适量
					柠檬酸钠	适量	适量	适量	适量
香料	适量	适量	适量	适量
					总计	100	100	100	100
粘度(mPa·s)	25	200	360	480
					平均乳化粒径(nm)	-	180	240	-
水润感	○	◎	◎	○
					对皮肤的吸收性	◎	◎	◎	○
干时黏腻的有无	◎	◎	◎	○
					干时发涩的有无	○	◎	◎	◎

[表2]

	实施例5	实施例6	实施例7
				水	余量	余量	余量
凝血酸	2	-	-
				凝血酸甲酰胺盐酸盐	-	3	4
黄原胶	0.1	0.02	0.02
				羟乙基纤维素	0.2	-	-
羧基乙烯基聚合物	-	0.07	0.1
				聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚	-	0.5	0.2
聚氧乙烯氢化蓖麻油	0.1	-	-
				甘油	10	4	1
二丙二醇	-	10	8
				乙醇	10	5	3
尼泊金甲酯	适量	适量	适量
				乙二胺四乙酸盐	适量	适量	适量
柠檬酸	适量	适量	适量
				柠檬酸钠	适量	适量	适量
苛性钾	-	适量	适量
				香料	适量	适量	适量
总计	100	100	100
				粘度(mPa·s)	300	180	250
水润感	◎	◎	◎
				对皮肤的吸收性	○	◎	◎
干时黏腻的有无	◎	○	○
				干时发涩的有无	◎	○	○

[表3]

[表4]

作为本发明的组合物的必需成分的凝血酸类和黄原胶，由于是以往能够用于化妆品中的物质，所以例如在前述专利文献1、2和5中记载着含有两者的组合物。然而，专利文献1(表3)和专利文献5(实施例12)中记载的组合物是乳脂和凝胶这样的高粘度的组合物。另外，专利文献2(实施例11)中记载着含有两者的精华液的例子，但由于本精华液中凝血酸的含量为0.5质量％，所以不需要担心由凝血酸所引起的黏腻、发涩这样的使用感，另外，除了0.3质量％的黄原胶以外，还含有0.2质量％的羟乙基纤维素钠，所以在对皮肤的吸收性、水润感方面，认为与前述比较例3中的将水的一部分替换为白桦树液而得到的组合物大致相当，与本申请限定的范围内的组合物不同。另一方面，专利文献3和4中记载着含有凝血酸和羧基乙烯基聚合物或烷基改性羧基乙烯基聚合物的组合物，但由于不含有黄原胶，所以认为与前述比较例5同样地在黏腻、发涩以及对皮肤的吸收性方面较差。另外，专利文献6(表3)中记载着通过将甘油替换为赤藓醇从而能够改善以高浓度含有甘油和凝血酸的组合物的黏腻的实验结果，但本发明是首次发现以下技术方案的发明：通过配合规定量的黄原胶，从而即使含有甘油和凝血酸、不含有赤藓醇，也能够获得没有黏腻和发涩的皮肤外用剂。

(处方例1)

化妆水：

制造方法：

依照常规方法将水溶性成分依次溶解于离子交换水中，调制水相。水不溶性成分与两亲性成分混合后添加至水相中，得到化妆水。

(处方例2)

白浊化妆水：

制造方法：

依照常规方法将水溶性成分依次溶解于离子交换水中，调制水相。水不溶性成分与两亲性成分加热混合后缓慢添加至水相中，得到白浊化妆水。

(处方例3)

精华液：

制造方法：

依照常规方法将水溶性成分依次溶解于离子交换水中，调制水相。水不溶性成分在混合后缓慢添加至水相中，进行均化器处理，得到精华液。

(处方例4)

精华液：

制造方法：

依照常规方法将水溶性成分依次溶解于离子交换水中，调制水相。水不溶性成分与两亲性成分加热混合后缓慢添加至水相中，得到精华液。

Claims (5)

1.一种液体皮肤外用剂组合物，其特征在于，其含有：

(A)0.6～5.0质量%的选自凝血酸、凝血酸盐和凝血酸酰胺类的至少1种、

(B)0.01～0.3质量%的黄原胶、

(C)甘油、和

(E)选自脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯的至少1种亲水性两亲性物质；

该组合物在30℃下的粘度为500mPa·s以下，且实质上不含有所述黄原胶以外的增稠成分。

2.一种液体皮肤外用剂组合物，其特征在于，其含有：

(A)0.6～5.0质量%的选自凝血酸、凝血酸盐和凝血酸酰胺类的至少1种、

(B)0.01～0.3质量%的黄原胶、

(C)甘油、

(D)黄原胶以外的增稠成分、和

(E)选自脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯的至少1种亲水性两亲性物质；

该组合物在30℃下的粘度为500mPa·s以下，在该组合物含有羧基乙烯基聚合物作为所述黄原胶以外的增稠成分的情况下，该羧基乙烯基聚合物的含量相对于组合物总质量为0.1质量%以下、且相对于黄原胶含量为500质量%以下。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，进一步含有(F)液体油分。

4.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，其以改善皮肤粗糙或美白为目的。

5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，其以改善皮肤粗糙或美白为目的。