一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属复合材料制造领域,特别涉及一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料及其制备方法。
背景技术
新型层状陶瓷材料Ti2AlC以其优异性能吸引了国内外众多学者的广泛研究。Ti2AlC具有金属的性能,如在常温下具有很好的导热性和导电性、较低的维氏硬度、较高的弹性模量和剪切模量、可进行传统的机械加工,在较高温度下具有塑性;该材料又具有陶瓷的性能,如高熔点、高热稳定性和良好的抗氧化性能。但该材料也存在烧结温度高,温度范围小,以及硬度低、强度较小等缺点,限制了其进一步的应用。
近年来,为改善Ti2AlC材料的性能,人们利用固溶强韧化和复合化的手段对其进行了改性研究,取得了较好的效果。如文献报道(Surface & Coatings Technology 203(2009)3595-3609)利用单质Cr元素进行固溶改性研究,使材料力学性能得到了很大的提高,但该方法原料成本较高,同时合成温度较高,不利于其产业化生产;也有文献(Scripta Materialia 50(2004)897-901)报道利用Al2O3颗粒能对与Ti2AlC具有相似结构的Ti3AlC2材料性能进行改性的研究。但目前所采用的方法都比较单一,同时,在制备方法上主要以Al2O3和Ti2AlC两种粉体混合进行烧结,或者以Al、C、TiO2为原料通过高温还原反应生成Ti2AlC/Al2O3复合材料,但不管那种工艺,都存在反应温度高,而强度不足等缺陷,无法大规模产业化生产。专利(200910219290.8)报道了利用高能球磨合成Ti2AlC/Al2O3复合材料的新方法,该方法所合成的材料在性能上有了很大的提高,但高能球磨难以工业化生产,同时,并没有对基体相进行固溶改性。因此,如何采取有效的途径,利用低廉的材料合成Al2O3颗粒强韧化的固溶型Ti2AlC复合材料是今后的研究重点。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺陷,本发明的目的在于提供一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料及其制备方法,利用Ti-Al-C-Cr2O3体系为原料,通过铝热反应原位反应工艺,低温制备Al2O3强化的Ti2AlC固溶体复合材料;该方法利用廉价氧化物Cr2O3替代了昂贵的金属单质Cr,降低了原料成本;同时,利用铝热还原反应自身的反应热,降低了材料的合成温度,同时原位生成的Al2O3增强相颗粒细小、均匀,使材料的性能得到了很大的提高,所制备的材料具有高强、致密、耐高温、可加工的特点。
为了达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:
一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料,其初始原料为纯度大于等于99%,细度小于等于200目的金属Ti粉、Al粉和C粉以及金属氧化物Cr2O3粉末,按以下反应式进行配比:
2(1-x)Ti+(1+10x/3)Al+C+xV2O5→(Ti1-xVx)2AlC+5x/3Al2O3 (1)(x=0.0066~0.2653),
结果为:一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料,原料组成成分为:Ti粉占总重量的40.92~70.11%,Al粉占总重量的20.15~24.02%,C粉占总重量的6.99~8.85%和Cr2O3粉占总重量的0.88~28.07%。
一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料的制备方法,步骤如下:
一、首先将纯度大于等于99%,细度小于等于200目的金属Ti粉、Al粉和C粉以及金属氧化物Cr2O3按以下配比称量,Ti粉占总重量的40.92~70.11%,Al粉占总重量的20.15~24.02%,C粉占总重量的6.99~8.85%,Cr2O3粉占总重量的0.88~28.07%;
二、将步骤一中的配料放入氧化铝球磨罐中在行星式球磨机上进行混合球磨,以无水乙醇为球磨介质,球磨机的转速为600~900转每分钟,料∶球∶乙醇的质量比=1∶3∶1,球磨0.5~1.5小时;
三、将步骤二所得的球磨粉体在40~50℃下干燥4~8小时;
四、将步骤三所得的干燥后的粉体装入石墨模具中,在真空或氩气条件下,1100℃~1400℃,5.0~30MPa的压力热压烧结1~2小时;
五、将步骤四所得材料自然冷却至室温即可得到(Ti,Cr)2AlC/Al2O3固溶体复合材料。
本发明所合成的(Ti,Cr)2AlC/Al2O3固溶体复合材料,其特征是:它由基体相和增强相两部分组成,基体相占复合材料总重量的81.5-99.5%,增强相占总重量的0.5-18.5%,基体相为(Ti1-x,Crx)2AlC其中x取0.0066~0.2653,增强相为Al2O3。如果生成的复合材料中Al2O3生成量小于产物质量的0.5%则起不到增强、增韧(Ti,Cr)2AlC基体的作用,反之,如果产物中Al2O3相量超过(Ti,Cr)2AlC基体相的含量,不能称之为(Ti,Cr)2AlC基复合材料,同时,Al2O3生成量将超过18.5%,过量的Al2O3不但起不到改善(Ti,Cr)2AlC的作用,反而会恶化其性能。因此确定了以上组分范围。
本发明利用Ti粉、Al粉、C粉以及Cr2O3粉体为原料,通过铝热反应在基体相生成的过程中自生颗粒增强相Al2O3;同时还原出的金属单质Cr对Ti2AlC进行固溶强化。从而制备了Al2O3弥散强韧化的细晶Ti2AlC固溶体复合材料。由于该工艺所合成的材料成分可调性大,烧成温度低,结构均匀致密,成本较低,力学性能优异,拓宽了该复合材料的应用范围。
附图说明
图1为实例一所得试样的物相分析结果,横坐标为衍射角,纵坐标为衍射峰强度,其中基体相为(Ti0.9730Cr0.0270)2AlC;增强相为Al2O3。
图2为实例二所得材料的断面形貌图,由图可以看出,该材料晶粒细小,均匀。
具体实施方式
实施例一
一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料,原料组成成分为:270目的Ti粉占总重量的66.18%、200目的Al粉占总重量的22.22%、1200目的C粉占总重量的8.11%和Cr2O3粉占总重量的3.49%。
一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料的制备方法,步骤如下:
一、首先将纯度大于等于99%,细度270目的金属Ti粉、200目的Al粉和1200目的C粉以及金属氧化物Cr2O3按以下配比称量,Ti粉占总重量的66.18%,Al粉占总重量的22.22%,C粉占总重量的8.11%,Cr2O3粉占总重量的3.49%;
二、将步骤一中的配料放入氧化铝球磨罐中在行星式球磨机上进行混合球磨,以无水乙醇为球磨介质,球磨机的转速为800转每分钟,料∶球∶乙醇的质量比=1∶3∶1,球磨1小时;
三、将步骤二所得的球磨粉体在44℃下干燥6小时;
四、将步骤三所得的干燥后的粉体装入石墨模具中,在真空条件下,1250℃,16MPa的压力热压烧结2小时;
五、将步骤四所得材料自然冷却至室温即可得到(Ti,Cr)2AlC/Al2O3固溶体复合材料。
本发明所合成的(Ti,Cr)2AlC/Al2O3固溶体复合材料,其特征是:它由基体相和增强相两部分组成,基体相占复合材料总重量的98%,增强相占总重量的2%,基体相为(Ti0.9730Cr0.0270)2AlC,增强相Al2O3。
参照图1,表明该材料基体相由(Ti,Cr)2AlC相,含有少量杂质TiC相,增强相为Al2O3相。
实施例二
一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料,原料组成成分为:270目的Ti粉占总重量的62.44%、200目的Al粉占总重量的22.74%、1200目的C粉占总重量的7.88%和Cr2O3粉占总重量的6.94%。
一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料的制备方法,步骤如下:
一、首先将纯度大于等于99%,细度270目的金属Ti粉、200目的Al粉和1200目的C粉以及金属氧化物Cr2O3按以下配比称量,Ti粉占总重量的62.44%,Al粉占总重量的22.74%,C粉占总重量的7.88%,Cr2O3粉占总重量的6.94%;
二、将步骤一中的配料放入氧化铝球磨罐中在行星式球磨机上进行混合球磨,以无水乙醇为球磨介质,球磨机的转速为800转每分钟,料∶球∶乙醇的质量比=1∶3∶1,球磨1小时;
三、将步骤二所得的球磨粉体在44℃下干燥6小时;
四、将步骤三所得的干燥后的粉体装入石墨模具中,在真空条件下,1250℃,16MPa的压力热压烧结2小时;
五、将步骤四所得材料自然冷却至室温即可得到(Ti,Cr)2AlC/Al2O3固溶体复合材料。
本发明所合成的(Ti,Cr)2AlC/Al2O3固溶体复合材料,其特征是:它由基体相和增强相两部分组成,基体相占复合材料总重量的96%,增强相占总重量的4%,基体相为(Ti0.9447Cr0.0553)2AlC,增强相Al2O3。
参照图2,可以看出,该材料晶粒细小,结构比较致密,基本无气孔。增强相均匀的分布在集体基体周围。
实施例三
一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料,原料组成成分为:270目的Ti粉占总重量的55.09%、200目的Al粉占总重量的23.78%、1200目的C粉占总重量的7.42%和Cr2O3粉占总重量的13.71%。
一种(Ti,Cr)2AlC固溶体复合材料的制备方法,步骤如下:
一、首先将纯度大于等于99%,细度270目的金属Ti粉、200目的Al粉和1200目的C粉以及金属氧化物Cr2O3按以下配比称量,Ti粉占总重量的55.09%,Al粉占总重量的23.78%,C粉占总重量的7.42%,Cr2O3粉占总重量的13.71%;
二、将步骤一中的配料放入氧化铝球磨罐中在行星式球磨机上进行混合球磨,以无水乙醇为球磨介质,球磨机的转速为800转每分钟,料∶球∶乙醇的质量比=1∶3∶1,球磨1小时;
三、将步骤二所得的球磨粉体在44℃下干燥6小时;
四、将步骤三所得的干燥后的粉体装入石墨模具中,在真空条件下,1300℃,16MPa的压力热压烧结2小时;
五、将步骤四所得材料自然冷却至室温即可得到(Ti,Cr)2AlC/Al2O3固溶体复合材料。
本发明所合成的(Ti,Cr)2AlC/Al2O3固溶体复合材料,其特征是:它由基体相和增强相两部分组成,基体相占复合材料总重量的92%,增强相占总重量的8%,基体相为(Ti0.8842Cr0.1158)2AlC,增强相Al2O3。