CN102174275A - 一种纳米碳酸钙表面改性的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纳米碳酸钙表面改性的方法，其特征在于：先在纳米碳酸钙浆液中加入无机碱，搅拌均匀，然后对浆液加热，再加入脂肪酸完成表面改性。具体方法是在反应釜中加入一定量的纳米碳酸钙浆液，并按0.00004-0.00040mol/gCaCO3加入无机碱，搅拌均匀，加热至75.0-90.0℃时，往纳米碳酸钙浆液中按0.00005-0.00035mol/gCaCO3加入脂肪酸或盐脂肪酸反应，并持续搅拌30-120min。终止表面改性反应后，浆液经降温、过滤、洗涤、干燥和粉碎，得到表面改性的纳米碳酸钙。该方法简单易行，可使改性剂在纳米碳酸钙表面形成均匀、完整的包覆层，改性产品在硅酮密封胶和PVC糊树脂等聚合物中具有极佳的应用效果。
Description
技术领域：
本发明涉及一种无机材料改性方法，具体涉及一种纳米碳酸钙表面改性的方法。
技术背景：
纳米碳酸钙是工业碳酸钙中极为重要的一种，其制备技术复杂，生产附加价值高，广泛应用于塑料、橡胶、涂料、油墨等领域。纳米碳酸钙不具有一般纳米材料所谓的小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应，但是，由于其较大的比表面积而具有高表面活性，表现出很强的表面结合能。高品质纳米碳酸钙应用于高分子材料不仅起到增量填充作用，还可赋予一些聚合物复合材料较好的加工性能，提高复合材料力学性能，美化制品外观，起功能化改性作用。在硅酮密封胶加工业中，纳米碳酸钙已成为不可或缺的重要填料，起到显著的增强效应，还赋予密封胶优异的触变性，可以替代相当一部分昂贵的纳米SiO2。
未经处理的纳米碳酸钙因尺寸较小粒子间吸附力与自身重力相当，而且表面亲水疏油，与聚合物相容性差，难以分散于复合材料。分散欠佳的纳米碳酸钙不仅严重影响制品外观，尺寸较大的团聚体还易形成材料内部缺陷，对聚合物材料不能达到理想的增强效果。为解决这些问题，表面改性是实现纳米碳酸钙对聚合物材料功能化填充的必然选择，它是纳米碳酸钙制备过程中决定产品品质的重要操作单元。表面改性效果是区分纳米碳酸钙产品档次的主要方面。
由于毛细管效应，干燥可加剧未改性纳米碳酸钙的凝并，产生盐桥，形成以任何处理剂和机械力都难以解聚的硬聚团。因此，纳米碳酸钙表面改性常在化学沉淀制备之后的浆料中进行。用于纳米碳酸钙表面改性的处理剂很多，一般都是具有双亲结构的低分子有机化合物或低聚物，但可形成典型双亲结构的偶联剂却几乎不能用于纳米碳酸钙表面处理。以硬脂酸或其盐为最主要代表的脂肪酸或其盐对纳米碳酸钙进行表面改性是大家熟知的技术，硬脂酸由于低价高效的经济性是世界范围内应用为普遍的碳酸钙表面处理剂。但硬脂酸具有较高的熔点，即使在加热辅助下也不易在水中分散，且硬脂酸与碳酸钙之间弱酸-弱碱反应性低，要形成处理剂对纳米碳酸钙的较均匀包覆需要在较长时间中，较高机械力和较高温度作用下进行，研究表面即使在这样的情况下碳酸钙与硬脂酸间化学键合作用也并不强[邹海魁等，纳米CaCO3的制备、表面改性及表征，中国粉体技术，2001，7(5)，15-19]。这样的表面处理过程成本过高，而且纳米碳酸钙局部团聚难以解决，粒子间硬团聚不可避免。硬脂酸与强碱(NaOH)反应后形成硬脂酸盐可溶于水，可以用于纳米碳酸钙在室温下表面改性，而且产品分散性得到提高。但在工业生产中，浓度较高的硬脂酸盐在水中以微胶束形式存在，硬脂酸根离子亲油基团处于微胶束内部，亲水基团超外。硬脂酸盐对碳酸钙的表面改性是以微胶束在无机颗粒表面的堆砌下实现的，同硬脂酸表面处理一样，不能形成单分子层披覆[Xuetao Shi et al，On the Coating of Precipitated Calcium Carbonate with Stearic Acid in Aqueous Medium，Langmuir，2010，26(11)，8474-8482]，始终由部分亲水基团朝外，致使改性纳米碳酸钙亲油性不足。况且，欲使硬脂酸完全溶解于水中，须在硬脂酸盐调制过程中使用过量强碱，这必然造成以此表面改性的纳米碳酸钙pH值偏高，为产品应用于许多聚合物填充体系带来不利影响。若硬脂酸未能与足够多的碱充分反应，将形成硬脂酸盐包覆硬脂酸颗粒外面再包覆纳米碳酸钙的硬球，这样的硬球将很可能给聚合物复合材料加工过程带来负面影响，影响制品性能，尤其是可能给硅酮密封胶带来灾难性的质量问题。以传统方法用硬脂酸或其盐表面改性纳米碳酸钙，总会形成改性剂在碳酸钙表面堆砌或多层包覆，即便如此也难以获得高的包覆效率[Kovacevic V et al，Tensile properties of calcium carbonate-reinforced poly(vinyl acetate)，Journal of Adhesion Science and Technology，1996，10(12)，1273-1285]，造成改性剂大量浪费。多余的改性剂将弱化复合材料中纳米碳酸钙表面与聚合物基体间作用力，降低材料力学性能，甚至可能在热塑性塑料加工过程中破坏润滑平衡。
基于硬脂酸(盐)作为填料表面改性剂的不足，针对不同应用领域，不断有人尝试运用其他处理剂实施对纳米碳酸钙的表面改性。有人深入研究过在室温下脂肪酸皂化液加植物油脂作为纳米碳酸钙表面改性剂的机理[舒均杰，纳米碳酸钙表面改性及其机理研究，湘潭大学硕士学位论文，2007]，实验中以硬脂酸或油酸的NaOH皂化液乳化椰子油，使不亲水的植物油分散于乳化液并披覆于碳酸钙表面。此法最大好处是显著改善改性纳米碳酸钙的亲油性，降低产品吸油值，已成熟应用于工业生产。中国发明专利CN201010242265公开了一种以低级醇醚助溶植物油脂表面改性沉淀碳酸钙的方法，低级醇醚可起与脂肪酸盐相似的乳化作用。但不管是硬脂酸盐还是低级醇醚都无法实现植物油脂在水中的分子级分散，油脂仅仅成团包覆于纳米碳酸钙，油脂分子与碳酸钙表面作用力弱，表面改性对产品分散性贡献不大，对填充聚合物增强不够。中国发明专利CN200510023580提供一种在室温下利用具有双子星结构的磷酸酯盐表面包覆纳米碳酸钙的方法，磷酸酯盐和碳酸钙表面间可形成较强的化学键合，使纳米碳酸钙产品具有良好的分散性，并在填充软质PVC的应用中有不俗表现。但这种结构复杂的磷酸酯盐制备过程复杂，生产成本高。美国专利US20090234055公开了一种以树脂酸和橡胶硫化活性剂表面改性纳米碳酸钙的方法，由此制备的碳酸钙填料可显著优化橡胶硫化性能。以树脂酸改性的纳米碳酸钙还大量应用于印刷油墨填充，但树脂酸存在易于氧化变色的突出缺点，因而它在白色制品填料表面改性中受到限制。
低分子有机改性剂亲油链较短，难与聚合物分子形成结合力较强的缠绕，不利于改性纳米碳酸钙对聚合物材料的增强。设计并制备具有独特结构的大分子纳米碳酸钙改性剂提高复合材料力学性能是可行的，对吸附于碳酸钙表面的低分子改性剂进行接枝也是增大改性剂分子量的有效途径。CN101456969A公开了一种表面改性纳米碳酸钙及其聚氯乙烯溶胶，采用端羧基聚酰胺树脂作为表面改性剂，该类树脂由脂肪族多元酸和脂肪族多元胺缩合而成。添加聚合物改性纳米碳酸钙的聚氯乙烯塑溶胶与传统塑溶胶相比，涂膜层固化后抗冲击强度得到较大提高，并且其防流挂性能以及对电涌底材的附着力较好。CN101220122A公开了一种含纳米碳酸钙和聚合物的塑料增韧剂及其制备方法，设计了一种高分子量的聚合物，然后将这种聚合物用于碳酸钙的表面处理，制得塑料增韧剂。何涛波等对纳米碳酸钙表面进行甲基丙烯酸甲酯接枝反应[何涛波，碳酸钙/聚甲基丙烯酸甲酯纳米复合粒子制备及表征，化学反应工程与工艺，2003，19(2)，135-140，结果表明在纳米碳酸钙表面包覆上了一层聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，PMMA通过与CaCO3表面的C原子发生作用并接枝。
采用单层湿法表面改性难以在纳米碳酸钙得到均匀、完整的披覆层，在碳酸钙表面留下未包覆的残留区域，这对一些流变性能和抗水性能要求较高的聚合物复合体系来说是不可接受的缺陷。为此有人发展了纳米碳酸钙多次表面改性的方法。US2002/0102404公开了一种碳酸钙双层表面处理的方法：以饱和与不饱和脂肪酸盐湿法对碳酸钙完成第一层包覆；以熔点低于15℃的邻苯二酸酯或磷酸酯或油脂干法对碳酸钙完成第二层包覆。这样得到的纳米碳酸钙可赋予密封胶材料优异的力学和触变性能。US2010041809公开了一种在液相中以硬脂酸盐对纳米碳酸钙完成两次表面改性的方法，所得产物具有较好的耐酸性。WO206077649公开了另一种碳酸钙双层表面改性的方法，其第一层为纳米SiO2，第二层为硅烷偶联剂。在WO206077649描述的方法中，首先在碳酸钙表面包覆SiO2，而硅烷偶联剂可化学吸附与SiO2，这就解决了硅烷偶联剂不能直接用于碳酸钙表面改性的问题。
总的来讲，硬脂酸(盐)低价易得，对纳米碳酸钙的湿法表面改性简单有效，应用历史长，技术相对成熟，但硬脂酸(盐)在纳米碳酸钙表面改性应用中仍然存在一些难以克服的问题，近年来这方面技术一直未有突破性的进步。尽管国内外报道和公开了许多除硬脂酸(盐)湿法改性以外的其他纳米碳酸钙表面改性方法，但这些方法要么改性剂昂贵，要么改性工艺复杂，要么改性效果较差，大多华而不实，不具工业应用价值。硬脂酸(盐)依然是以碳酸钙为主的聚合物填料尤其是纳米碳酸钙的主流改性剂，继续发展硬脂酸(盐)对纳米碳酸钙的湿法表面处理技术具有重大的实现和理论意义。
发明内容：
本发明的目的：是为了克服现有脂肪酸和脂肪酸盐在湿法改性纳米碳酸钙技术之不足，提供一种更为简单有效的脂肪酸和脂肪酸盐对纳米碳酸钙进行表面改性方法。
本发明的技术方案：
一种纳米碳酸钙表面改性的方法，是先在反应釜中加入定量的纳米碳酸钙浆液，在搅拌下加入无机碱，然后对浆液加热，再加入脂肪酸完成表面改性，其步骤和工艺条件包括：
第1步：在反应釜中加入纳米碳酸钙浆液，再加入适量无机碱，并施以机械搅拌，使无机碱在浆液中完全溶解；
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙悬浮浆液保持机械搅拌，并加热至设定的温度；
第3步：达到控制温度后往反应釜中加入适量脂肪酸，持续搅拌；
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙改性浆液降温、过滤、洗涤、干燥和粉碎得表面改性纳米碳酸钙产品。
以上所述的纳米碳酸钙浆液，采用新制备或再浓缩的纳米碳酸钙浆液，浆液的pH为8.5-9.5，纳米碳酸钙的比表面积(BET)为18.0-60.0m2/g。
以上所述的无机碱，包括NaOH、KOH和氨水，NaOH和KOH配制成质量浓度为5-10％的溶液，也可直接加入。
以上所述的无机碱，用量为0.00004-0.00040mol/gCaCO3。
以上所述第2步中的加热，控制温度为75.0-95.0℃。
以上所述第3步中的脂肪酸，包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸中一种或多种组成的混合物及其脂肪酸盐，加入量为0.00005-0.00035mol/gCaCO3，脂肪酸可直接加入，或在有机溶剂乙醇或乙醚或丙酮辅助下加入。
以上所述第3步中的持续搅拌，时间为加入脂肪酸后搅拌30-120min。
以上所述第4步中的洗涤，是水洗，控制pH值小于9.0。
以上所述第4步中的干燥，是在85-150℃流动空气中进行，控制产物最终水含量低于0.3％。
以上所述第4步中的粉碎，是采用涡流粉碎机或者针磨机设备。
本发明的突出特点和显著进步：
本发明方法既克服了纳米碳酸钙湿法表面改性中脂肪酸在水中难以分散的缺点，又避免了在水中大量脂肪酸盐微胶束的形成。在本发明方法中巧妙地先将无机碱引入纳米碳酸钙浆液，然后在加热条件下加入脂肪酸，脂肪酸与无机碱反应生成的脂肪酸盐在形成胶束前会优先选择“原位”吸附于碳酸钙表面。脂肪酸盐物理吸附于纳米碳酸钙表面后可迅速与部分Ca2+发生离子交换，从而释放出Na+或K+或NH4+，因此不必通过加入大量碱来溶解分散脂肪酸，也不会造成纳米碳酸钙成品有过高的pH值。通过本发明的改性方法，可在纳米碳酸钙表面形成均匀而完整的包覆层，又不致造成改性剂浪费。经本发明方法改性的纳米碳酸钙产品具有与聚合物良好的相容性，易于分散，对复合材料增强功能突出，是液体硅橡胶及PVC糊树脂理想的触变控制剂。因为纳米碳酸钙浆液中碱的存在，脂肪酸易于在浆液中分散，不需要加热到单纯加脂肪酸改性那样高的温度，且以较少地脂肪酸就可以达到极佳的表面改性效果，所以本发明方法应用于生产成本较低，技术经济效果好。
附图说明：
图1是实施例3中改性纳米碳酸钙的扫描电子显微镜照片。
图2是实施例8中改性纳米碳酸钙的扫描电子显微镜照片。
图3是实施例9中改性纳米碳酸钙的扫描电子显微镜照片。
图4是下述各实施例中改性纳米碳酸钙填充硅酮密封剂拉伸强度柱状图。
图5是下述各实施例中改性纳米碳酸钙填充DOP糊触变环面积柱状图。
具体实施方式：
下面结合实施例及附图对本发明做进一步详细描述，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、和简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
一、改性用纳米碳酸钙浆液制备的实施例：
将CaCO3含量大于98.5％的石灰石，在1050℃温度下煅烧3小时，得到生石灰；再把生石灰与水按质量比1∶4，消化温度90±5℃，充分反应后得到熟石灰浆液；石灰浆液经筛分除渣，加水稀释至Ca(OH)2固含量8.5±0.5％；用CO2体积浓度为30±2％的石灰窑气通入石灰浆液反应，直至石灰浆液pH值小于8.5，制得纳米碳酸钙浆液。该浆液经干燥和粉碎后，其比表面积为24.5m2/g，晶粒粒径约80nm，呈类立方规则形貌。
二、改性纳米碳酸钙制备的实施例：
实施例1
第1步：在10.0kg固含浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液中加入5.2g NaOH(0.00011mol/gCaCO3)并施以持续的机械搅拌，使碱在浆液中均匀分散，完全溶解。
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙浆液保持机械搅拌并迅速加热至90.0℃。
第3步：在机械搅拌下，往由上一步得到的纳米碳酸钙浆液中加入34.5g硬脂酸(0.00010mol/gCaCO3)，并持续搅拌60min。
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
实施例2
第1步：在10.0kg质量浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液中加入5.8g NaOH(0.00013mol/gCaCO3)并施以持续的机械搅拌，使碱在浆液中均匀分散，完全溶解。
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙浆液保持机械搅拌并迅速加热至90.0℃。
第3步：在机械搅拌辅助下，往由第2步得到的纳米碳酸钙浆液中加入34.5g棕榈酸(0.00012mol/gCaCO3)，持续搅拌60min。
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
实施例3
第1步：在10.0kg质量浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液中加入5.2g NaOH(0.00011mol/gCaCO3)并施以持续的机械搅拌，使碱在浆液中均匀分散，完全溶解。
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙浆液保持机械搅拌并迅速加热至90.0℃。
第3步：在机械搅拌辅助下，往由第2步得到的纳米碳酸钙浆液中加入34.5g质量比为7∶3的硬脂酸与油酸的混合物(0.00010mol/gCaCO3)，并持续搅拌60min。
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
实施例4
第1步：在10.0kg固含浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液中加入7.0g NaOH(0.00015mol/gCaCO3)并施以持续的机械搅拌，使碱在浆液中均匀分散，完全溶解。
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙浆液保持机械搅拌并迅速加热至90.0℃。
第3步：在机械搅拌辅助下，往由第1步得到的纳米碳酸钙浆液中加入46.0g硬脂酸(0.00014mol/gCaCO3)，并持续搅拌60min。
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
实施例5
第1步：在10.0kg固含浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液中加入5.2g NaOH(0.00011mol/gCaCO3)并施以持续的机械搅拌，使碱在浆液中均匀分散，完全溶解。
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙浆液保持机械搅拌并迅速加热至75.0℃。
第3步：在机械搅拌辅助下，往由第2步得到的纳米碳酸钙浆液中加入34.5g硬脂酸(0.00010mol/gCaCO3)，持续搅拌60min。
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
实施例6
第1步：在10.0kg固含浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液中加入2.6g NaOH(0.00006mol/gCaCO3)并施以持续的机械搅拌，使碱在浆液中均匀分散，完全溶解。
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙浆液保持机械搅拌并迅速加热至90.0℃。
第3步：在机械搅拌辅助下，往由第2步得到的纳米碳酸钙浆液中加入34.5g硬脂酸(0.00010mol/gCaCO3)，并持续搅拌60min。
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
实施例7
第1步：在10.0kg固含浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液中加入7.3g KOH(0.00011mol/gCaCO3)并施以持续的机械搅拌，使碱在浆液中均匀分散，完全溶解。
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙浆液保持机械搅拌并迅速加热至90.0℃。
第3步：在机械搅拌辅助下，往由第2步得到的纳米碳酸钙浆液中加入34.5g硬脂酸(0.00010mol/gCaCO3)，持续搅拌60min。
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
实施例8
第1步：将10.0kg固含浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液加热至90.0℃。
第2步：在机械搅拌辅助下，往已加热的纳米碳酸钙浆液中加入34.5g硬脂酸(0.00010mol/gCaCO3)，持续搅拌60min。
第3步：对由第2步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
实施例9
第1步：95℃温度下以5.2g NaOH(0.00011mol/gCaCO3)与34.5g硬脂酸(0.00010mol/gCaCO3)反应制得质量浓度为15％的皂化液。
第2步：将10.0kg固含浓度为11.5％的新制备纳米碳酸钙浆液加热至90.0℃。
第3步：在机械搅拌辅助下，把由第1步得到的皂化液加入由第2步得到的纳米碳酸钙热浆液中，持续搅拌60min。
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙浆液进行过滤、干燥和粉碎解聚制得表面改性纳米碳酸钙。
以上各实施例中纳米碳酸钙表面改性工艺为表1所列举。
表1：各实施例中纳米碳酸钙表面改性工艺
三、改性纳米碳酸钙应用实施例：
1、改性纳米碳酸钙应用于中性硅酮密封胶
以上实施例制备的表面改性纳米碳酸钙，用于中性硅酮密封胶填充试用比较，验证其表面改性效果。密封胶配方为表2所列举。密封胶部分性能测试采用GB 16776-2005(建筑用硅酮结构密封胶)标准。
表2：硅酮密封胶配方
| 组分 | 含量，％(m) |
| PDMS | 45.00 |
| CaCO3 | 55.00 |
| 交联剂 | 3.90 |
| 钛络合物 | 1.30 |
| KH550 | 0.55 |
2、改性纳米碳酸钙应用于DOP糊树脂
以上实施例制备的表面改性纳米碳酸钙，用于DOP糊流变性能测试以验证PVC糊树脂填充效果。糊填充体系配方为表3所列举。配方中各组分混合以500rpm转速剪切分散5min，静置熟化45min，然后用剪切速率可控的同轴圆筒粘度计完成糊体系流变性能测试。
表3：DOP糊配方
| 组分 | 含量，％(m) |
| DOP | 60.00 |
| CaCO3 | 35.00 |
| CaO | 5.00 |
以上实施例制备的表面改性纳米碳酸钙有关性能参数，除接触角测试外，各项指标均参照SNT 2043-2008(纳米碳酸钙检验规程)进行。纳米碳酸钙接触角测试样，采用红外压片机压制而成，然后在接触角测试仪上测定得到各试样对水接触角。
表4统列了上述各实施例中纳米碳酸钙部分物理性能及其填充硅酮密封胶和DOP糊测的试数据。
表4：纳米碳酸钙及其应用特征
Claims (8)
1.一种纳米碳酸钙表面改性的方法，其特征在于：先在反应釜中加入定量的纳米碳酸钙浆液，在搅拌下加入无机碱，然后对浆液加热，再加入脂肪酸完成表面改性，其步骤和工艺条件包括：
第1步：在反应釜中加入纳米碳酸钙浆液，再加入用量为0.00004-0.00040mol/gCaCO3的无机碱，并施以机械搅拌，使无机碱在浆液中完全溶解；
第2步：对由第1步得到的纳米碳酸钙悬浮浆液保持机械搅拌，并加热至75.0-95.0℃的温度；
第3步：达到控制温度后往反应釜中加入脂肪酸，持续搅拌；
第4步：对由第3步得到的纳米碳酸钙改性浆液降温、过滤、洗涤、干燥和粉碎得表面改性纳米碳酸钙产品。
2.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙表面改性方法，其特征在于：所述的纳米碳酸钙浆液，采用新制备或再浓缩的纳米碳酸钙浆液，浆液的pH为8.5-9.5，纳米碳酸钙的比表面积(BET)为18.0-60.0m2/g。
3.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙表面改性方法，其特征在于：所述的无机碱，包括NaOH、KOH和氨水，NaOH和KOH配制成质量浓度为5-10％的溶液，也可直接加入。
4.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙表面改性方法，其特征在于：所述第3步中的脂肪酸，包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸中一种或多种组成的混合物及其脂肪酸盐，加入量为0.00005-0.00035mol/gCaCO3，脂肪酸可直接加入，或在有机溶剂乙醇或乙醚或丙酮辅助下加入。
5.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙表面改性方法，其特征在于：所述第3步中的持续搅拌，时间为加入脂肪酸后搅拌30-120min。
6.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙表面改性方法，其特征在于：所述第4步中的洗涤，是水洗，控制pH值小于9.0。
7.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙表面改性方法，其特征在于：所述第4步中的干燥，是在85-150℃流动空气中进行，控制产物最终水含量低于0.3％。
8.根据权利要求1所述的纳米碳酸钙表面改性方法，其特征在于：所述第4步中的粉碎，是采用涡流粉碎机或者针磨机设备。
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Assignee: ANHUI PROVINCE XUNCHENG CITY HUANA NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Assignor: GUANGXI HUANA NEW MATERIALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. Contract record no.: 2014450000046 Date of cancellation: 20190826 |
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Denomination of invention: A kind of method for surface modification of nano calcium carbonate Effective date of registration: 20220811 Granted publication date: 20130807 Pledgee: Nanning Branch of China Everbright Bank Co.,Ltd. Pledgor: Guangxi Warner New Material Co.,Ltd. Registration number: Y2022450000133 |