CN102153847A - 具有改善的透射性的聚碳酸酯 - Google Patents

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CN102153847A CN2010106026276A CN201010602627A CN102153847A CN 102153847 A CN102153847 A CN 102153847A CN 2010106026276 A CN2010106026276 A CN 2010106026276A CN 201010602627 A CN201010602627 A CN 201010602627A CN 102153847 A CN102153847 A CN 102153847A
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Abstract

本发明涉及具有改善的透射性的聚碳酸酯，涉及含有聚碳酸酯和0.01wt.％至小于0.30wt.％的多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的组合物。

Description

具有改善的透射性的聚碳酸酯
相关申请
本申请要求2009年11月7日提交的德国专利申请No.102009052363.4的权益，该申请出于所有的有用目的整体通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及含有聚碳酸酯和至少一种多元醇而且具有改善的光学性能的组合物。
背景技术
具有高透射性和低雾度的透明塑料模制组合物用于许多应用，例如用于柔性焦距透镜组(spectacle lenses)或塑料头灯散光罩的生产，这些优选通过注塑制造。这些塑料模制组合物还用于汽车玻璃窗系统，其可以通过注塑或挤出方法制造。这些塑料模制组合物的另一应用领域是透明的建筑玻璃窗系统的制造。
这些材料中的雾度导致穿过由这些材料所生产的模塑组合物、例如玻璃窗系统或柔性焦距透镜组的视野以不期望的方式受到不利影响，而且雾度影响随材料的厚度以指数方式增长。因此要求用于生产玻璃窗系统或光学仪器的材料中的透明、可熔融加工的组合物具有最低的可能雾度和最高的可能透射性，在过去许多研究计划集中在改善这些性能。
JP-A 02-202544描述包含0.1wt.％的二苯基磺酸钾和0.3wt.％的分子量为600或3400(参见实施例)的聚乙二醇的聚碳酸酯组合物，明确声称含有分子量大于1000的聚亚烷基二醇的组合物的透明度降低。
WO 2000/52098描述了热塑性组合物，其含有选自环烯烃聚合物、聚环己烷树脂和4-甲基-1-戊烯聚合物的热塑性树脂，具有小于20wt.％的芳环含量以及含有其中C原子与羟基的比率为1.5-30的具有至少6个C原子的多元醇，其中在3mm厚的膜的情况下雾度小于10％而且透射性大于80。
EP 680 996描述通过添加基于苯并噁唑基的荧光增白剂具有改善的光学性能的热塑性树脂。
由DE 10 2007 052 783 A1得知具有多元醇的阻燃聚碳酸酯组合物，其含有聚碳酸酯、多元醇和脂族或芳族磺酸的碱金属或碱土金属盐、磺酰胺或磺酰亚胺。DE 10 2007 052 783 A1的目的为提供在≤3mm的壁厚下具有显著改善的阻燃性的透明组合物。然而该申请中既未公开又未暗示多元醇对该组合物光学性能的改善的影响。
不管所有先前的努力如何，仍然需要具有改善的透射性和减小的雾度的聚碳酸酯组合物，特别是对于注塑未涂漆的制品的生产而言。打算用于玻璃窗系统和光学仪器及部件的生产的透明组合物或透明制品尤其如此。
发明内容
本发明的一种实施方案为包含下述组分的组合物：
a)聚碳酸酯和
b)0.01wt.％至小于0.30wt.％多元醇、聚醚多元醇或它们的组合。
本发明的另一实施方案为其中多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的比例为0.05wt.％-0.28wt.％的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的比例为0.06wt.％-0.27wt.％的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的比例为0.10wt.％-0.25wt.％的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中所述多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的分子量为1100-20,000的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中所述多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的分子量为2500-3500的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中所述多元醇为聚醚多元醇的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中所述聚醚多元醇为亚烷基中具有2-4个碳原子的聚亚烷基多元醇的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中所述聚醚多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中所述多元醇为聚四氢呋喃的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中所述聚碳酸酯具有16,000-40,000g/mol的平均分子量
Figure BSA00000402132500021
的上述组合物。
本发明的另一实施方案为其中所述组合物进一步包含至少一种添加剂的上述组合物，该添加剂选自填料、UV稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、颜料、脱模剂和流动控制剂。
本发明的另一实施方案为包含如下组分的上述组合物：
a)95.00wt.％的聚碳酸酯，其具有如ISO 1133定义的300℃和1.2kg载荷下9.5cm3/10min的熔体体积流动速率；
b)4.75wt.％-4.95wt.％的聚碳酸酯，其具有如ISO 1133定义的300℃和1.2kg载荷下6.0cm3/10min的熔体体积流动速率；和
c)0.05wt.％-0.25wt.％的平均分子量为2900的聚四氢呋喃。
本发明的另一实施方案为包含上述组合物的制品。
本发明的另一实施方案为通过注塑生产的上述制品。
本发明的另一实施方案为生产上述透明热塑性组合物的工艺，其包括：
a)制备聚碳酸酯溶液与至少一种多元醇的混合物，
b)在a)之后从混合物中脱除溶剂，和
c)将步骤b)的混合物连同另一种聚碳酸酯在280-330℃的温度下挤出。
本发明的另一实施方案为进一步包括向步骤a)的混合物加入添加剂的上述工艺。
本发明的另一实施方案为进一步包括在添加剂加入之后从混合物中脱除溶剂的上述工艺。
本发明的另一实施方案为用于生产注塑制品的工艺，其包括将上述组合物引入该模塑制品中。
本发明的另一实施方案为其中所述模塑制品是未涂漆的制品、玻璃窗系统、光学仪器或它们的部件的上述工艺。
发明详述
因此本发明的目的在于提供具有显著改善的透射性和减小的雾度的透明聚碳酸酯组合物，以及它们的制备工艺和由该组合物生产的模制品。
令人惊讶地发现本发明权利要求1的组合物，含有聚碳酸酯和少量多元醇，就提高的透射性而言具有优异的性能，特别是在分子量大于1000以及总的多元醇浓度低的多元醇的情况下。
因此本发明涉及含有聚碳酸酯和0.01wt.％至小于0.30wt.％的多元醇的组合物，该多元醇优选具有大于1000的分子量。
本发明还涉及用于制备本发明组合物的工艺，其中使聚碳酸酯和至少一种多元醇在一起并且混合。
本发明的组合物不含阻燃剂。
在一种优选实施方案中，所述组合物的至少一种组分溶解于在混合之后再次除去的溶剂中，其中在脱除该溶剂之前可以另外均化所述混合物。
如此得到的聚合物配混物可以在下一步中造粒并且直接加工成模制品。
用于本发明组合物的聚碳酸酯为均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性的、优选芳族的聚酯碳酸酯，它们在本申请中包含在术语“聚碳酸酯”中。
本发明的均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的平均分子量(重均)一般为2000-200,000，优选3000-150,000，更优选5000-100,000，甚至更优选8000-80,000，特别优选12,000-70,000(通过用聚碳酸酯校准的GPC测定)，最优选平均分子量
Figure BSA00000402132500041
为16,000-40,000g/mol。
有关用于本发明组合物的聚碳酸酯的制备，这里例如参见Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates(聚碳酸酯化学和物理)”，PolymerReviews(聚合物综述)，第9卷，Interscience Publishers，New York，London，Sydney1964，D.C.PREVORSEK、B.T.DEBONA和Y.KESTEN，Corporate ResearchCenter，Allied Chemical Corporation，Morristown，New Jersey 07960，“Synthesis ofPoly(ester)carbonate Copolymers(聚(酯)碳酸酯共聚物的合成)”，Journal ofPolymer Science(聚合物科学期刊)，Polymer Chemistry Edition，第19卷，75-90(1980)，D.Freitag、U.Grigo，P.R.Müller、N.Nouvertne，BAYER AG，“Polycarbonates(聚碳酸酯)”，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(聚合物科学和工程百科全书)，第11卷，第二版，1988，第648-718页，以及Drs.U.Grigo、K.Kircher和P.R.Müller，“Polycarbonate(聚碳酸酯)”，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1卷，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester(聚碳酸酯，聚缩醛，聚酯，纤维素酯)，Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1992，第117-299页。优选由界面缩聚工艺或熔融酯交换工艺进行制备，作为举例首先参照界面缩聚工艺进行说明。
用作起始化合物的优选化合物为通式(1)的双酚
HO-Z-OH    (1)
其中Z为具有6-30个碳原子而且含一个或多个芳基的二价有机基团。
式(1)中的Z优选表示式(1a)的基团
Figure BSA00000402132500051
其中
R6和R7彼此独立地表示H、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、卤素如Cl或Br或任选取代的芳基或芳烷基，优选H或C1-C12烷基，特别优选H或C1-C8烷基和最特别优选H或甲基，
和
X表示单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-C6亚烷基、C2-C5烷叉基或可以被C1-C6烷基、优选甲基或乙基取代的C5-C6环烷叉基(cycloalkylidene)、还有可以任选与其他含杂原子的芳环稠合的C6-C12亚芳基。
X优选表示单键、C1-C5亚烷基、C2-C5烷叉基、C5-C6环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、
或式(1b)或(1c)的基团
Figure BSA00000402132500052
其中
R8和R9对于每个X1可以独立地选择而且彼此独立地表示氢或C1-C6烷基，优选氢、甲基或乙基，和
X1表示碳，和
n表示4-7、优选4或5的整数，条件是在至少一个X1原子上R8和R9都是烷基。
上述化合物的实例为属于下述组的双酚：二羟基联苯、双(羟基苯基)烷烃、茚满双酚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)酮和α，α’-双(羟基苯基)二异丙基苯。
特别优选的属于上述化合物组的双酚为双酚A、四烷基双酚A、4，4-(间亚苯基二异丙基)二苯酚(双酚M)、4，4-(对亚苯基二异丙基)二苯酚、N-苯基吲哚满二酮双酚、1，1-双-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(BP-TMC)、2-烃基-3，3-双-(4-羟基芳基)-苯并吡咯酮类的双酚、特别是2-苯基-3，3-双-(4-羟基苯基)-苯并吡咯酮，以及任选地它们的混合物。
特别优选基于双酚A的均聚碳酸酯和基于单体双酚A和1，1-双-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。按照本发明使用的双酚化合物与碳酸化合物、特别是光气反应，或者在熔融酯交换工艺中与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反应。
通过使已经提到的双酚、至少一种芳族二羧酸和任选地碳酸等价物反应得到聚酯碳酸酯。合适的芳族二羧酸例如为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3，3’-或4，4’-联苯二羧酸和二苯甲酮二羧酸。聚碳酸酯中碳酸酯基团的一部分、至多80mol％、优选20-50mol％可以被芳族二羧酸酯基团代替。
用于界面缩聚工艺的惰性有机溶剂例如为二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯。优选使用氯苯或二氯甲烷或二氯甲烷和氯苯的混合物。
界面缩聚反应可以借助于诸如叔胺的催化剂加速，特别是N-烷基哌啶或
Figure BSA00000402132500061
盐。优选使用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。在熔融酯交换工艺的情况下使用DE-A 42 38 123中所述的催化剂。
可以使聚碳酸酯通过使用少量支化剂以有意且受控的方式支化。一些合适的支化剂为：吲哚满二酮双甲酚、间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)庚烯-2、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双-[4，4-双-(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2，4-双-(4-羟基苯基异丙基)苯酚、2，6-双-(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷、六-(4-(4-羟基苯基异丙基)苯基)邻-对苯二甲酸酯(ortho-terephthalic acid ester)、四-(4-羟基苯基)甲烷、四-(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷、α，α’，α”-三-(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、2，4-二羟基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯、3，3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧-2，3-吲哚满、1，4-双-(4’，4”-二羟基三苯基)甲基)苯，特别是1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷和双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧-2，3-吲哚满。
可以将相对于所用双酚为0.05-2.00mol％的支化剂或可以任选使用的支化剂混合物连同双酚一起使用或者在合成的后期加入。
可以使用链终止剂。酚类如苯酚、烷基酚类如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯酚、溴酚、枯基酚或它们的混合物以每摩尔双酚1-20mol％、优选2-10mol％的量优选用作链终止剂。优选苯酚、4-叔丁基苯酚和枯基酚。
链终止剂和支化剂可以单独地或连同双酚一起加入到合成中。
本发明优选的聚碳酸酯为双酚A均聚碳酸酯。
作为选择，本发明的聚碳酸酯还可以通过熔融酯交换工艺制备。熔融酯交换工艺例如在Encyclopedia of Polymer Science(聚合物科学百科全书)，第10卷(1969)、Chemistry and Physics of Polycarbonates(聚碳酸酯化学和物理)，Polymer Reviews(聚合物综述)，H Schnell，第9卷，John Wiley and Sons，Inc.(1964)和DE-B 10 31 512中得到描述。
在熔融酯交换工艺中，使界面缩聚工艺方面已经描述过的芳族二羟基化合物在熔体中与碳酸二酯借助于合适的催化剂和任选地其他添加剂进行酯交换。
本发明意义内的碳酸二酯为式(2)和(3)的那些
Figure BSA00000402132500071
Figure BSA00000402132500081
其中
R、R’和R”可以彼此独立地表示H、任选支化的C1-C34烷基/环烷基、C7-C34烷芳基或C6-C34芳基，
例如，
碳酸二苯酯、碳酸丁基苯基·苯基酯、碳酸二(丁基苯基)酯、碳酸异丁基苯基·苯基酯、碳酸二(异丁基苯基)酯、碳酸叔丁基苯基·苯基酯、碳酸二(叔丁基苯基)酯、碳酸正戊基苯基·苯基酯、碳酸二(正戊基苯基)酯、碳酸正己基苯基·苯基酯、碳酸二(正己基苯基)酯、碳酸环己基苯基·苯基酯、碳酸二(环己基苯基)酯、碳酸苯基苯酚·苯基酯、碳酸二(苯基苯酚)酯、碳酸异辛基苯基·苯基酯、碳酸二(异辛基苯基)酯、碳酸正壬基苯基·苯基酯、碳酸二(正壬基苯基)酯、碳酸枯基苯基·苯基酯、碳酸二(枯基苯基)酯、碳酸萘基苯基·苯基酯、碳酸二(萘基苯基)酯、碳酸二叔丁基苯基·苯基酯、碳酸二(二叔丁基苯基)酯、碳酸二枯基苯基·苯基酯、碳酸二(二枯基苯基)酯、碳酸4-苯氧基苯基·苯基酯、碳酸二(4-苯氧基苯基)酯、碳酸3-十五烷基苯基·苯基酯、碳酸二(3-十五烷基苯基)酯、碳酸三苯甲基苯基·苯基酯、碳酸二(三苯甲基苯基)酯，
优选
碳酸二苯酯、碳酸叔丁基苯基·苯基酯、碳酸二(叔丁基苯基)酯、碳酸苯基苯酚·苯基酯、碳酸二(苯基苯酚)酯、碳酸枯基苯基·苯基酯、碳酸二(枯基苯基)酯，特别优选碳酸二苯酯。
也可以使用上述碳酸二酯的混合物。
相对于二羟基化合物，碳酸酯的比例为100-130mol％，优选103-120mol％，特别优选103-109mol％。
如同在引用的文献中所述的碱性催化剂、例如碱金属和碱土金属氢氧化物和氧化物以及铵盐或磷
Figure BSA00000402132500082
盐，在下文称为
Figure BSA00000402132500083
盐，在熔融酯交换工艺中用作本发明意义内的催化剂。在这里优选使用
Figure BSA00000402132500084
盐，特别优选磷
Figure BSA00000402132500085
盐。本发明意义内的磷
Figure BSA00000402132500091
盐为式(4)的那些
Figure BSA00000402132500092
其中
R1-4可以是相同或不同的C1-C10烷基、C6-C10芳基、C7-C10芳烷基或C5-C6环烷基，优选甲基或C6-C14芳基，特别优选甲基或苯基，和
X-可以是阴离子如氢氧根、硫酸根、硫酸氢根、碳酸氢根、碳酸根、卤离子(优选氯离子)、或式OR的醇盐、其中R可以是C6-C14芳基或C7-C12芳烷基、优选苯基。
优选的催化剂为四苯基氯化磷四苯基氢氧化磷
Figure BSA00000402132500094
四苯基苯酚磷特别优选四苯基苯酚磷
催化剂的用量优选相对于1mol双酚为10-8-10-3mol，特别优选10-7-10-4mol。
其他催化剂可以独自使用，或者任选地在除了磷盐之外也使用，从而提高聚合速率。这些包括碱金属和碱土金属的盐，例如锂、钠和钾的氢氧化物、醇盐和芳基氧化物，优选钠的氢氧化物、醇盐和芳基氧化物。最优选氢氧化钠和苯酚钠。
助催化剂的用量可以是1-200ppb，优选5-150ppb，最优选10-125ppb，在所有情况下作为钠计算。
芳族二羟基化合物和碳酸二酯在熔体中的酯交换反应优选分两阶段进行。在第一阶段中使芳族二羟基化合物和碳酸二酯在80-250℃、优选100-230℃、特别优选120-190℃的温度和常压下在0-5小时、优选0.25-3小时内熔融。添加催化剂之后，经由施加真空(在设备中至多2.6mbar的压力)并升高温度(达到至多260℃)通过蒸馏出一元酚，由芳族二羟基化合物和碳酸二酯产生低聚碳酸酯。一元酚中的大部分作为工艺蒸气形成。如此产生的低聚碳酸酯具有2000g/mol-18,000g/mol、优选4000g/mol-15,000g/mol的重均分子量Mw(通过测量在二氯甲烷或在苯酚/邻二氯苯的等重量混合物中的相对溶液粘度测定，由光散射校准)。
在第二阶段中通过在小于2.6mbar的压力下将温度进一步升至250-320℃、优选270-295℃经由缩聚产生聚碳酸酯，除去残余的工艺蒸气。
催化剂也可以相互组合(两种或多种)使用。
如果使用碱金属/碱土金属催化剂，该碱金属/碱土金属催化剂优选稍后(例如在低聚碳酸酯合成之后在第二阶段的缩聚过程中)加入。
本发明工艺的意义内，例如在搅拌釜反应器、薄膜蒸发器、降膜蒸发器、搅拌釜反应器组、挤出机、配混机、简单圆盘反应器和高粘度圆盘反应器中，芳族二羟基化合物和碳酸二酯生成聚碳酸酯的反应可以分批或优选连续地进行。
通过以类似于界面缩聚工艺的方式使用多官能化合物可以制备支化的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
例如通过配混，也可以将另外的芳族聚碳酸酯加入到本发明的聚碳酸酯中。
用于这些热塑性材料的常规添加剂、例如填料、UV稳定剂、热稳定剂、抗静电剂和颜料也可以在常规的量下加入到本发明的聚碳酸酯中，以及加入到任选包含的其他塑料中；还可以任选地通过添加外脱模剂和/或流动控制剂(例如烷基或芳基亚磷酸酯、磷酸酯、磷烷(phosphanes)、低分子量羧酸酯、卤代化合物、盐、白垩、二氧化硅粉、玻璃和碳纤维、颜料以及它们的组合)改善脱模行为和/或流动性能。例如且优选地磷酸三-(2，4-二叔丁基苯基)酯或三苯基膦之类的热稳定剂优选相对于整个组合物以10-3000ppm的量加入。
上述化合物例如在WO 99/55772A1第15-25页、EP 1 308 084以及“PlasticsAdditives Handbook(塑料添加剂手册)”的相应章节，Hans Zweifel编著，第5版2000，Hanser Publishers，Munich中得到描述。
本发明范围内的多元醇为具有1100-20,000、优选1200-8000、特别优选1500-7500、最特别优选2000-7000和更优选2500-6000的数均分子量的那些。
在更优选的实施方案中，优选数均分子量为2500-3500的多元醇。
多元醇的官能度为1.5-8.0、优选2.0-4.0，该官能度定义为平均的羟基数。例如，出自Du Pont的聚四氢呋喃均聚物2900(Mw＝2900)适合作为商业产品。合适的聚醚多元醇还有嵌段共聚物和具有无规链段序列的共聚物以及聚醚多元醇的混合物。
聚醚多元醇可以通过已知方法制备，例如氧化烯在作为催化剂的碱金属氢氧化物或碱金属醇盐的存在下以及添加至少一种含反应性氢原子的起始物分子的情况下阴离子聚合，或者氧化烯在路易斯酸如五氯化锑或氟化硼醚化物的存在下、或通过双金属氰化物(DMC)催化的阳离子聚合。合适的氧化烯在亚烷基中含有2-4个碳原子。实例为四氢呋喃、1，2-氧化丙烯、1，2-或2，3-氧化丁烯。氧化烯可以单独、接连地交替或者作为混合物使用。水或二元醇和三元醇、例如乙二醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇、二甘醇、二丙二醇、乙二醇-1，4(ethanediol-1，4)、甘油、三羟甲基丙烷等适合作为起始物分子。
另外适合作为聚醚多元醇的是聚合物改性的聚醚多元醇，优选接枝聚醚多元醇，特别是基于苯乙烯和/或丙烯腈的那些，其可以通过丙烯腈、苯乙烯或优选地苯乙烯和丙烯腈的混合物的聚合原位得到。
具有至少两个、优选两个至四个羟基而且一般地数均分子量为1200-8000的聚酯、聚缩醛、聚碳酸酯和聚酯酰胺可以用作另外的多元醇，在特定的实施方案中使用同系的聚硫醚。
双官能聚醚衍生物可以是均聚物、嵌段共聚物或具有无规链段序列的共聚物。当然可以使用聚酯和聚醚的混合物。
优选的聚醚多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃，特别优选聚四氢呋喃。
在本发明范围内所述多元醇可以单独和作为多种多元醇的混合物使用。一种或多种多元醇在本发明组合物中的比例在所有情况下相对于整个组合物为0.01wt.％至小于0.30wt.％，优选0.05wt.％-0.28wt.％，更优选0.06wt.％-0.27wt.％，特别优选0.10-0.25wt.％。特别优选0.25wt.％的多元醇含量。
组合物的制备
含有聚碳酸酯和至少一种多元醇的组合物的制备在常规混合工艺下进行，以及可以如下进行：例如将多元醇的溶液与聚碳酸酯在合适溶剂如二氯甲烷、卤代烷烃、卤代芳烃、氯苯和二甲苯中的溶液混合、然后任选地将溶液混合物均化并且在下一步用已知方法通过溶剂蒸发和随后挤出而进行加工。加工优选在蒸发挤出机中进行。
在可供选择的实施方案中，组分作为固体使用而且用已知方法通过挤出均化。为此将组合物的各组分在常规混合装置如挤出机(例如双螺杆挤出机)、配混机、Brabender或Banbury密炼机中混合，然后挤出。挤出之后，可以将挤出物冷却和切碎。
在更优选的实施方案中，将个别组分预混，然后单独和/或同样以混合物加入其余的原料。
本发明的组合物可以用已知方法加工并转化成任何类型的模制品，例如通过挤出、注塑或挤出吹塑。
在本发明的片材的生产中，将基础物料的聚碳酸酯粒料供入主挤出机的供料斗，将共挤出材料供入共挤出机的供料斗。使每一种材料在相应的圆筒/螺杆塑炼系统中熔融和输送。使两种物料熔体在共挤出接头中会合，在离开管口并冷却之后它们形成复合材料。附加的设备用于输送、定长剪切和堆叠该挤出片材。
通过不运行共挤出机或者使共挤出机填充与主挤出机相同的聚合物组合物，以相应的方式生产没有共挤出层的片材。
聚碳酸酯的吹塑在DE 102 29 594及其中所引用的文献中得到格外详细的描述。
上述所有参考文献都出于所有的有用目的整体通过引用并入。
虽然显示和说明了具体实施本发明的某些特定结构，但是对本领域技术人员而言将会显然的是，在不脱离基础的发明概念的精神和范围的情况下可以做出各种改进和各部分的重新布置，而且基础的发明概念不限于本文显示和说明的特定形式。
实施例：
光学测量
雾度和透射性按照ISO 13468对60×40×4mm3的片材测定。
黄度指数(YI)按照ASTM E313计算。
分子量测定：
平均分子量通过具有校准标准物的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
组合物的制备：
实施例和对比例1-16中的组合物如下制备：将5wt.％由含有实施例所指明的物质的
Figure BSA00000402132500121
3108粉末组成的粉末混合物加入到95wt.％
Figure BSA00000402132500122
粒料中，从而制备实施例所述的组合物。
本发明组合物在包含用于各组分的计量单元、螺杆直径为25mm的同向双螺杆配混机(出自Werner & Pfleiderer的ZSK 25)、用于挤出熔体线材的多孔管口、用于使线材冷却和凝固的水浴和造粒机的装置中配混。
为了在上述配混设备中制备实施例和对比例1-16的组合物，使用下列组分：
PCA：
聚碳酸酯(粒料)：聚碳酸酯(基于双酚A)。如ISO 1133定义的熔体体积流动速率(MVR)为300℃和1.2kg载荷下9.5cm3/(10min)。(
Figure BSA00000402132500131
2808，颜色000000，出自Bayer MaterialScience AG)。
PCAl：
聚碳酸酯(粒料)：聚碳酸酯(基于双酚A)。如ISO 1133定义的熔体体积流动速率(MVR)为300℃和1.2kg载荷下9.5cm3/(10min)。(
Figure BSA00000402132500132
2808，颜色000000，出自Bayer MaterialScience AG)。
(PCA和PCA1为来自不同生产批次的相同聚碳酸酯)
PC B：
聚碳酸酯(粒料)：聚碳酸酯(基于双酚A)。如ISO 1133定义的熔体体积流动速率(MVR)为300℃和1.2kg载荷下6.0cm3/(10mm)。(
Figure BSA00000402132500133
3108，颜色000000，出自Bayer MaterialScience AG)。
PC B1：
聚碳酸酯(粒料)：聚碳酸酯(基于双酚A)。如ISO 1133定义的熔体体积流动速率(MVR)为300℃和1.2kg载荷下6.0cm3/(10min)。(
Figure BSA00000402132500134
3108，颜色550115，出自Bayer MaterialScience AG)。
PC C：
聚碳酸酯(粒料)：聚碳酸酯(基于双酚A)。如ISO 1133定义的熔体体积流动速率(MVR)为300℃和1.2kg载荷下19.0cm3/(10min)。(2408，颜色000000，出自Bayer MaterialScience AG)。
PC D：
聚碳酸酯(粒料)：聚碳酸酯(基于双酚A)。如ISO 1133定义的熔体体积流动速率(MVR)为300℃和1.2kg载荷下12.5cm3/(10min)。(AL2647，颜色000000，出自Bayer MaterialScience AG)。
PC E：
聚碳酸酯(粒料)：聚碳酸酯(基于双酚A)。如ISO 1133定义的熔体体积流动速率(MVR)为300℃和1.2kg载荷下6.0cm3/(10min)。(
Figure BSA00000402132500141
3108，颜色000000，出自Bayer MaterialScience AG)。
PTHF：
聚四氢呋喃，其平均分子量为2900(
Figure BSA00000402132500142
2900，出自Du Pont)。
PEG：
聚乙二醇，其平均分子量约为8000(Aldrich)。
PPG：
聚丙二醇，其平均分子量约为3500(Aldrich)。
下表1显示与相应对比例1、4、8、11、13和15比较的本发明聚碳酸酯组合物2、3、5、6、7、9、10、12、14和16的光学性能“透射性”和“YI”。
如表1清楚显示的那样，即使以相对于整个组合物仅仅0.05wt.％的比例，通过添加多元醇也显著改善组合物的光学性能。在添加多元醇组分之后黄度指数显著下降的同时，透射性上升。

Claims (20)

1.一种组合物，其包含：
a)聚碳酸酯，和
b)0.01wt.％至小于0.30wt.％的多元醇、聚醚多元醇、或它们的组合。
2.权利要求1的组合物，其中多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的比例为0.05wt.％-0.28wt.％。
3.权利要求2的组合物，其中多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的比例为0.06wt.％-0.27wt.％。
4.权利要求3的组合物，其中多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的比例为0.10wt.％-0.25wt.％。
5.权利要求1的组合物，其中所述多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的分子量为1100-20,000。
6.权利要求5的组合物，其中所述多元醇、聚醚多元醇或它们的组合的分子量为2500-3500。
7.权利要求1的组合物，其中所述多元醇为聚醚多元醇。
8.权利要求7的组合物，其中所述聚醚多元醇为亚烷基中具有2-4个碳原子的聚亚烷基多元醇。
9.权利要求8的组合物，其中所述聚醚多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃。
10.权利要求8的组合物，其中所述多元醇为聚四氢呋喃。
11.权利要求1的组合物，其中所述聚碳酸酯具有16,000-40,000g/mol的平均分子量
Figure FSA00000402132400011
12.权利要求1的组合物，其中所述组合物进一步包含选自填料、UV稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、颜料、脱模剂和流动控制剂的至少一种添加剂。
13.权利要求1的组合物，其包含
a)95.00wt.％的聚碳酸酯，其具有如ISO 1133定义的300℃和1.2kg载荷下9.5cm3/10min的熔体体积流动速率；
b)4.75wt.％-4.95wt.％的聚碳酸酯，其具有如ISO 1133定义的300℃和1.2kg载荷下6.0cm3/10min的熔体体积流动速率；和
c)0.05wt.％-0.25wt.％的平均分子量为2900的聚四氢呋喃。
14.包含权利要求1的组合物的制品。
15.权利要求14的制品，其中所述制品通过注塑生产。
16.用于生产权利要求1的透明热塑性组合物的工艺，其包括：
a)制备聚碳酸酯溶液与至少一种多元醇的混合物，
b)在a)之后从混合物中脱除溶剂，和
c)将步骤b)的混合物连同另一种聚碳酸酯在280-330℃的温度下挤出。
17.权利要求16的工艺，其进一步包括向步骤a)的混合物加入添加剂。
18.权利要求17的工艺，其进一步包括在添加剂加入之后从混合物中脱除溶剂。
19.用于生产注塑制品的工艺，其包括将权利要求1的组合物引入该模塑制品中。
20.权利要求19的工艺，其中所述模塑制品是未涂漆的制品、玻璃窗系统、光学仪器或它们的部件。
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