CN100554332C - 聚碳酸酯模塑组合物及其外表美观度改善的制品 - Google Patents

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Abstract

用于生产一种制品的热塑性聚合物模塑组合物，其中所述模塑组合物包括聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物和流动改性剂；其中所述流动改性剂是选自聚亚烷基二醇、低重均分子量聚碳酸酯聚合物、或它们的混合物中的至少一种，并且当将所述模塑组合物成型为制品时，其中的流动改性剂能使表面缺陷减少。

Description

聚碳酸酯模塑组合物及其外表美观度改善的制品
背景技术
本发明总的说来是涉及一种用于生产外表美观度改善的制品的热塑性树脂模塑组合物，该模塑组合物含有聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物、聚碳酸酯和流动促进剂。
已经发现芳族聚碳酸酯聚合物作为工程热塑性塑料的广泛用途，具有固有韧性和透明度。但是，需要改善该聚碳酸酯聚合物的低温冲击强度和延展性。在低温下，通常脆性破坏是一个问题。为克服这些缺陷，已经评估了许多种不同变型的聚碳酸酯聚合物。
有这样的一种变型是聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物。这些共聚物具有增强了的以下性能如低温冲击强度、低温延展性，改善的加工性能，以及阻燃性。聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物可有利地与各种比例的芳族聚碳酸酯聚合物共混来制备能够满足高温和低温性能的宽范围要求的热塑性模塑组合物。这些共混料还表现出其它有用的优点，例如容易得到阻燃性。通过改变所选择的聚碳酸酯聚合物和共混料组分的比例，可以得到从单一的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物开始的宽范围性能。然而，当使用这样的共混料来生产模塑制品时，该制品显示出较差的表面美观度，由此限制了其在各种应用中的功用，否则在那些应用中这些共混料的优异性能能够有效地被利用。因此需要开发一类热塑性聚合物模塑组合物，该模塑组合物显示出改善的表面美观度同时还保有了其它性能，例如低温延展性和阻燃性。
发明概述
在此公开的是一种含有聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物和流动改性剂的热塑性聚合物模塑组合物，其中所述流动改性剂选自聚亚烷基二醇化合物、低重均分子量聚碳酸酯聚合物、或它们的混合物。如果将该模塑组合物成型为制品，则流动改性剂的添加量应该为可有效地减少表面缺陷的量，加适当量的流动改性剂可减少表面缺陷。该适当的量可通过实施例中所示的实验确定。
本发明的另一方面是含有一种模塑组合物的制品，其中所述模塑组合物包括：聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物；至少一种聚碳酸酯聚合物；以及流动改性剂；其中相对于不含有所述流动改性剂的另一种类似模塑组合物，所述制品在表面缺陷上比色指数变化的改进百分率至少为10％。
本发明的另一方面是可用于生产制品的热塑性聚合物模塑组合物，其中每100份所述模塑组合物含有大约0.2-5份的流动改性剂；其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物包括：具有下式的聚有机硅氧烷嵌段：
Figure C20038010942900081
其中R1是氢、甲氧基或烯丙基，“a”是约为40-55的整数；以及具有下式的聚碳酸酯嵌段：
Figure C20038010942900082
其中所述流动改性剂使所述制品中的表面缺陷减至最少。
由以下的详细说明，可更好地理解上述实施方式和其它特征。
本发明包括以下技术方案：
1.用于生产制品的热塑性聚合物模塑组合物，所述模塑组合物包括：聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物、和流动改性剂；其中所述流动改性剂选自聚亚烷基二醇化合物、以及聚亚烷基二醇化合物和低分子量聚碳酸酯的混合物，且其中所述低分子量聚碳酸酯具有1,000-10,000的重均分子量，其中每100重量份所述模塑组合物含有0.05-20重量份的所述流动改性剂。
2.项1的模塑组合物，其中所述模塑组合物还包括至少一种其它聚碳酸酯聚合物，其重均分子量为20000至80000。
3.项2的模塑组合物，其中所述至少一种其它聚碳酸酯不是聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物。
4.项1的模塑组合物，其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物包括：
下式的聚有机硅氧烷嵌段：
Figure C20038010942900091
其中R2和R3各自独立地是氢、烃基或者卤素取代的烃基；R4是氢、烃基、烃氧基或者卤素；及“b”的值为30-70的整数；以及
下式的聚碳酸酯嵌段
Figure C20038010942900092
其中G1是芳基；E是亚烷基、烷叉、环脂族基、含硫键、含磷键、醚键、羰基、或叔氮基，其中R5是氢或一价烃基；其中Y1选自氢、一价烃基、链烯基、卤素、硝基；其中“m”表示从0包括0至G1上可用于取代的位置数之间的任何整数；其中“n”表示从0包括0至E上可用于取代的位置数之间的整数；其中“t”表示至少等于1的整数；其中“s”为0或者1；以及其中“u”表示包括0的任何整数。
5.项4中所述的模塑组合物，其中链烯基为烯丙基，卤素为溴或氯。
6.项4中所述的模塑组合物，其中所述聚碳酸酯嵌段衍生自：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述双酚的组合。
7.项1的模塑组合物，其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的重均分子量为20,000-80,000。
8.项1的模塑组合物，其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的重均分子量为30,000-60,000。
9.项2的模塑组合物，其中所述至少一种其它聚碳酸酯聚合物包括衍生自至少一种下式的双酚的结构单元：
Figure C20038010942900101
其中G1是芳基；其中E是亚烷基、烷叉、环脂族基、含硫键、含磷键、醚键、羰基、或叔氮基，其中R5是氢或一价烃基；其中Y1选自氢、一价烃基、链烯基、卤素、硝基；其中“m”表示从0包括0至G1上可用于取代的位置数之间的任何整数；其中“n”表示从0包括0至E上可用于取代的位置数之间的整数；其中“t”表示至少等于1的整数；其中“s”为0或者1；以及其中“u”表示包括0的任何整数。
10.项9的模塑组合物，其中链烯基为烯丙基，卤素为溴或氯。
11.项9的模塑组合物，其中所述双酚选自：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述双酚的组合。
12.项1的模塑组合物，其中所述低分子量聚碳酸酯聚合物的重均分子量为3,000-8,000。
13.项1的模塑组合物，其中所述低分子量聚碳酸酯聚合物衍生自选自以下的双酚：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述双酚的组合。
14.项1的模塑组合物，其中所述聚亚烷基二醇化合物具有下式的重复单元：
Figure C20038010942900111
其中R6，R7，R8和R9各自独立地表示氢或C1-C4烷基；以及端基选自OR10，
其中R10是氢或C1-C4烃基。
15.项1的模塑组合物，其中所述聚亚烷基二醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、或其混合物。
16.项15的模塑组合物，其中所述聚乙二醇的数均分子量为150-2000。
17.项1的模塑组合物，相对于不含有所述流动改性剂的另一种类似模塑组合物，其中所述制品在表面缺陷上光亮度指数的增加至少为10％。
18.项1的模塑组合物，其中所述模塑组合物的熔体体积速率为15-45立方厘米/10分钟。
19.一种含有项1的热塑性聚合物模塑组合物的制品，其中所述模塑组合物进一步包括：
至少一种其它聚碳酸酯聚合物；
其中所述制品在表面缺陷上光亮度指数相对于不含有所述流动改性剂的另一种类似模塑组合物增加至少为10％。
20.项1的用于生产制品的热塑性聚合物模塑组合物，其中每100重量份所述模塑组合物包括：
重均分子量为28,000-32,000的所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物，
重均分子量为30,000-60,000的双酚A均聚碳酸酯，以及
0.2-5重量份的所述流动改性剂；
其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物包括：
具有下式的聚有机硅氧烷嵌段：
Figure C20038010942900121
其中R1是氢、甲氧基或烯丙基，“a”的值是40-55的整数；以及具有下式的聚碳酸酯嵌段：
Figure C20038010942900122
21.项20的模塑组合物，其中所述流动改性剂选自重均分子量为3,000-8,000的低分子量双酚A均聚碳酸酯与数均分子量为200-800的聚乙二醇的混合物；以及数均分子量为200-800的聚乙二醇。
发明详述
参考以下本发明的优选实施方式及其中包括的例子的详细说明可更容易理解本发明。在以下说明书和所附的权利要求书中，将涉及许多术语，这些术语定义如下：
单数的形式“一个”(“a”、“an”)和“该”包括复数情形，除了上下文中有明确指出不是这样。“可任选的”或者“可任选地”意思是随后描述的事件或状况可以发生或可以不发生，并且该描述包括该事件发生的情况和不发生的情况。
在此所使用的术语“烃基”是指从母烃除去氢原子而得的一价部分。典型的烃基是1-25个碳原子的烷基，包括例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、十一基、癸基、十二基、十八基、十九基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基以及其异构形式；6-25个碳原子的芳基，包括例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基、四苯基等等；7-25个碳原子的芳烷基，包括例如苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯己基、萘辛基(napthoctyl)等等；3-8个碳原子的环烷基，包括例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等等。
在此所使用的术语“亚烷基”是指从母烃的不相邻碳原子上除去两个氢原子而得的二价部分，其包括3-15个碳原子的亚烷基，包括例如1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，8-亚辛基、1，10-亚癸基等等。
在此所使用的术语“卤素取代的烃基”是指其中一个或多个氢原子被卤素(氯、溴、碘、氟)取代的以上定义的烃基部分，本发明公开内容中所有提到的“℃”是指摄氏度。
本发明公开各种实施方式中使用的术语“烷基”是用来表示直链烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基和二环烷基。除非另有规定，该直链烷基和支链烷基是含有大约1-40个碳原子的那些烷基，包括举例说明的非限制性例子：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。在各种实施方式中，所示环烷基是含有大约3-12个环碳原子的那些环烷基。这些环烷基的一些举例说明的非限制性例子包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基和环庚基。在各种实施方式中，芳烷基是含有大约7-14个碳原子的那些；这些包括但不限于苯甲基、苯丁基、苯丙基和苯乙基。在其它不同的实施方式中，用于本发明公开的芳基是指含有大约6-12环碳原子的单环或多环部分，这些芳基也可在环碳原子上含有取代的一种或多种卤原子或者烷基。在大多数实施方式中，任何取代基不在环位置将阻止有关的芳基(例如在酚式芳基上)与有关烯基(如在单萜上)的反应。这些芳基的一些举例说明的非限制性例子包括苯基、卤代苯基、联苯基和萘基。在另一个实施方式中，用于本发明公开的芳基是指含有大约7-14个碳原子的芳烷基。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物包括具有式(I)的聚有机硅氧烷嵌段：
Figure C20038010942900141
其中R2和R3各自独立地是氢、烃基或者卤素取代的烃基；“b”是大约10-120的整数，并且R4是氢、烃基、烃氧基或者卤素；以及包括具有下式(II)的聚碳酸酯嵌段：
Figure C20038010942900142
其中G1是芳基；E是亚烷基(alkylene)、1，1-亚烷基(alkylidene)、环脂族基；含硫键、含磷键；醚键、羰基、或叔氮基，其中R5是氢或一价烃基；其中Y1选自氢、一价烃基、链烯基、烯丙基、卤素、溴、氯；硝基；其中“m”表示从0(包括0)至G1上可用于取代的位置数之间的任何整数；其中“n”表示从0(包括0)至E上可用于取代的位置数之间的整数；其中“t”表示至少等于1的整数；其中“s”为0或者1；以及其中“u”表示包括0的任何整数。
该嵌段共聚物的聚硅氧烷嵌段包括大约3-8份/每100份模塑组合物，以及该嵌段共聚物的聚碳酸酯嵌段包括大约92-96份/每100份模塑组合物。在一个实施方式中，整数“b”的值约为30-70，而在另一个实施方式中约为40-55。在一个实施方式中，R2和R3每个是甲基；在另一个实施方式中，R2是甲基，而R3是苯基。该嵌段共聚物的重均分子量在一个实施方式中为约20,000-约80,000，在另一个实施例中为约30,000-约60,000。
本发明的嵌段共聚物是通过碳酸酯形成的前体，例如光气，与至少一种下式(III)的双酚：
Figure C20038010942900151
其中G1，E，R5，Y1，“m”，“n”，“t”，“s”和“u”的定义如上所述；以及式(IV)的硅氧烷二酚反应来制备：
Figure C20038010942900152
其中R2，R3，R4和“b”与上述相同。在一个特定的实施方式中，硅氧烷二酚的结构式中R2和R3每个是甲基，R4是酚式羟基邻位的甲氧基或烯丙基，以及“b”为约30-约70。在另一个实施方式中，硅氧烷二酚的结构式中R2和R3每个是甲基，R4是酚式羟基邻位的氢、甲氧基或烯丙基，以及“b”为约40-约55。
在式(III)的双酚中，其中G1表示芳基，例如亚苯基、亚联苯基、亚萘基等芳基。E可以是亚烷基或者1，1-亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、1，1-亚乙基、亚丙基、1，1-亚丙基、异亚丙基、亚丁基、1，1-亚丁基、异亚丁基、亚戊基、1，1-亚戊基、异亚戊基，等等。或者，E也可以是由两种或多种亚烷基或1，1-亚烷基组成，其由不同于亚烷基或1，1-亚烷基的部分连接，例如芳族键、叔氨基键、醚键、羰基键，含硫键例如硫化物、亚砜、砜，含磷键例如氧膦基、膦酰基等键。另外，E还可包括脂环族基。R5表示氢或一价的烃基例如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、环烷基等等。Y1包括卤素(例如氟、溴、氯、碘等等)；硝基；链烯基，烯丙基，与前面所述R5相同，氧基如OR等等。在一个优选实施例中，Y1对于用来制备聚合物的反应物和反应条件是惰性和不起作用的。字母“m”表示从0(包括0)至G1上可用于取代的位置数之间的任何整数；“p”表示从0(包括0)至E上可用于取代的位置数之间的整数；“t”表示至少等于1的整数；“s”为0或者1；以及“u”表示包括0的任何整数。
用于制备该共聚物的聚碳酸酯嵌段的双酚例子包括(但不限于)：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-丙苯，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-酚、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-酚、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述芳族二羟基化合物的组合。
E的适当例子包括环亚戊基、亚环己基、3，3，5-三甲基亚环己基、甲基亚环己基、2-[2.2.1]-联环亚庚基、亚新戊基、环亚十五烷基、环亚十二烷基、亚金刚烷基等等；含硫键例如硫化物、亚砜或砜，含磷键例如氧膦基、膦酰基、醚键、羰基和叔氮基。
在式(III)所示的双酚中，当存在多于一个Y1取代基时，它们可以是相同或不同的。这同样适用于R5取代基。在式(III)中“s”为0而“u”不是0处，芳环没有与中间亚烷基或其它桥直接连接。芳核残基(G1)上的羟基和Y1的位置可以在邻位、间位或者对位变化并且基团可以是连位、非对称或者对称关系，其中烃残基的两个或更多环碳原子被Y1和羟基取代。在某些实施例中，参数“t”、“s”和“u”各自为1；两个G1基都是未取代的亚苯基；以及E是亚烷基，例如异亚丙基。在特定的实施方式中，两个G1基是对亚苯基，但两者可以是邻亚苯基或者间亚苯基或者一个是邻亚苯基或者间亚苯基而另一个是对亚苯基。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物可以通过已知的聚碳酸酯制造方法由硅氧烷二酚(IV)和双酚(III)来制备，例如美国专利No.4,123,436中所述的方法，其中二羟酚与碳酸酯前体(有利的是光气)反应；或者通过酯交换方法，例如美国专利No.3,154,008中公开的那些方法，以及本领域技术人员已知的其它方法。
在一个实施方式中，该热塑性聚合物模塑组合物还包括至少一种聚碳酸酯聚合物。该聚碳酸酯聚合物可以是均聚物、共聚物、或它们混合物。更具体是，该聚碳酸酯聚合物不是式(I)所描述的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物类型。该聚碳酸酯聚合物的重均分子量通常约为20,000-80,000。在几个实施例中，该聚碳酸酯聚合物的重均分子量约为30,000-45,000，约为40,000-42,000，约为55,000-65,000，以及约为58,000-60,000。
该聚碳酸酯聚合物包括衍生自至少一种上述式(III)的双酚的结构单元。能够用作制备该聚碳酸酯聚合物的结构单元的双酚例子包括，但并不意味着限于选自以下的那些：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-丙苯，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-酚、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-酚、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述芳族二羟基化合物的组合。
当利用模塑机将含有上述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物和可任选含的聚碳酸酯聚合物、但是不含有流动改性剂的模塑组合物成型时，由此制造的模塑制品显现出表面缺陷。该表面缺陷包括一条或更多汇合线和注口白晕(gate blush)。注口白晕是这样一种表面缺陷，它是在注塑制品的注口区域出现变色。具有模具注口和嵌件的模具可用于目测检验注口白晕和汇合线。当熔融聚合物进入和流动通过模具注口时，形成的注口白晕为模具注口周围的一系列曲线。当熔融聚合物前部向前运动通过模具嵌件时，在嵌件任一侧分开的熔体前部相遇形成汇合线。最后，当熔融聚合物前部进一步向前运动并且填充整个模具时，可看见汇合线为一条起源自模具嵌件并且沿着模具长度延伸的线。不希望受任何理论解释的束缚，可认为表面缺陷例如汇合线和注口白晕是由模塑组合物中的硅氧烷-富区和硅氧烷-贫(不足)区存在的粘度不匹配所造成的现象。例如，在文章Surface Behavior of Binary PolymericSystems，Polymer Science USSR，Goroleva et al.，Vol.34，145-150(1991)中论述了这种表面富集现象。通常在颜色较深的模塑制品中看到的该表面缺陷更显著。
当利用模塑机将含有上述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物、非必须选择的聚碳酸酯聚合物和流动改性剂的模塑组合物成型时，所模塑的制品具有减至最小的上述类型表面缺陷。此外，添加流动改性剂大体上没有影响该模塑组合物的其它性能，例如低温冲击和延展性以及阻燃性。虽然本发明不受任何理论的限制，但是认为流动改性剂减小了模塑组合物中硅氧烷-富区和硅氧烷-贫(不足)区之间的粘度不匹配现象，由此将两个上述区域之间的相分离减至最小。
用如在此引入作为参考文献的世界专利申请No.0067004A1中所述的BORG分光光度分析方法，可测量上述的表面缺陷。在该方法中，使用空间解析分光光度计来测量用具有各种嵌件的模具所制造的塑料模塑件中的表面缺陷。该模具嵌件在这些塑料件样品上产生某种想要的拓扑表面特征。然后将从一个或更多这些塑料件样品测得的结果提供给计算机装置，其适当地过滤该数据并计算全部数据形态、平均峰和谷变化、以及质量数指示的数据梯度。在该方法中，将模塑件样品安装在样品夹具上，该夹具非强制性地安装在机动平移台上，以便扫描整个样品表面上重要特征。计算机装置使运动系统和数据收集自动化，并且将原始数据转换成彩色坐标。通过对预先得到的仪器校准数据加以考虑来处理该数据，并且通过调节关键参数使用户可以将噪音信号优化。然后该仪器计算整个条纹区上最亮和最暗点之间的比色指数差。
通常通过测量与缺陷(例如注口白晕(gate blush)和/或汇合线(knit line)完全对应的比色指数(此后有时称为“L”)的减小来检测表面缺陷。由不同的模塑组合物制造模塑板并且其比色指数通常是通过在一般为线性方向上扫描整个板以使BORG分光计检测器通常能在被整体区域分开的模塑板上出现两个或三个不同的汇合线区。在汇合线区比色指数通常比较低。如果与整体区域(bulk region)相比在汇合线区比色指数足够低，那么裸眼可看见物理缺陷。对于样品材料，如果L汇合线 样品表示表面缺陷处的比色指数，L大块 样品表示远离表面缺陷处的比色指数，那么比色指数的变化(ΔLs)是由等式(1)而得：
ΔLs＝L整体 样品-L汇合线 样品(1)
同样地，对于对照样品，如果L汇全线 对照表示表面缺陷处的比色指数，L整 体 对照表示远离缺陷处的比色指数，那么比色指数的变化(ΔLc)是由等式(2)而得：
ΔLc＝L整体 对照-L汇全线 对照(2)
然后，样品对其对照物的比色指数变化(ΔL)改善百分率可由等式(3)而得：
ΔL = ΔLc - ΔLs ΔLc × 100 - - - ( 3 )
在一个实施方式中，表面缺陷的减少包括在表面缺陷处测得的比色指数的减小。由BORG分光光度分析法测得的比色指数变化相对于不含有流动改性剂的其它类似模塑组合物至少减少约20％。通常，模塑件的颜色越深，则由于注口白晕和汇合线导致的表面缺陷越容易目测检验。通常，如果将深色染料或颜料如黑色、棕色等加入配方中，那么ΔLc约大于10％的组合物会具有明显的表面缺陷。如上所述，与仅含有聚碳酸酯的其它类似组合物相比，这些共混物低温性能改善同时还保有阻燃性是非常理想的。
热塑性聚合物组合物的可加工性可由例如其熔体体积速率(此后有时称为“MVR”)值表示。在本发明公开中，MVR被定义为当约6-7克该样品在大约300℃被置于6.7千克的固定载荷和约为4分钟的停留时间下，用活塞使样品通过孔口的样品体积。较高的值通常意味着该聚合物组合物比较容易加工，例如，包括大约39份的重均分子量约为39,000的双酚A均聚碳酸酯、大约39份的重均分子量约为57,000的双酚A均聚碳酸酯和大约22份的重均分子量约为57,000的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的热塑性聚合物组合物，其由下式(VI)表示：
Figure C20038010942900192
其在没有流动改性剂时MVR约为9.2立方厘米/10分钟。在式(VI)表示的嵌段共聚物例子中，“c”、“d”和“e”的值应使该共聚物的重均分子量约为57,000。然而，当上述聚合物组合物与选自数均分子量约为200的聚乙二醇流动改性剂约0.5份组合时，显示出MVR约为28。在此公开的热塑性聚合物模塑组合物在一个实施方式中其MVR约为15-60，在另一个实施方式中，约为15-45。
致使模塑制品表面缺陷减少的流动改性剂选自聚乙二醇化合物、低分子量聚碳酸酯聚合物、或它们的混合物。这些流动改性剂的优点是成本低和容易得到。
在一个实施方式中，含有流动改性剂的低分子量聚碳酸酯的重均分子量约为1,000-10,000，在另一个实施方式中，约为3,000-8,000。在其它实施方式中，该低分子量聚碳酸酯衍生自选自以下的双酚：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-丙苯，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-酚、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-酚、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述双酚的组合。在特定的实施方式中，流动改性剂是重均分子量约为1,000-10,000的低分子量双酚A均聚碳酸酯；在另一个实施方式中，约为3,000-8,000。
用作流动改性剂聚亚烷基二醇化合物的聚亚烷基二醇具有下式(VII)的重复单元：
Figure C20038010942900201
其中R6，R7，R8和R9各自独立地表示氢或C1-C4烷基；以及端基选自OR10，其中R10是氢或C1-C4烃基。通常得到的聚亚烷基二醇以及通过将末端羟基官能化而得的相应的衍生物(此后共同称为“聚亚烷基二醇化合物”)是具有一定分子量范围的的材料。聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇和聚丙二醇，在工业上通常是分别由氧化乙烯和氧化丙烯通过水进行开环聚合而制备的。由此所得的聚乙二醇和聚丙二醇具有一种链长分布，并因此具有一种分子量分布。这些材料的分子量通常表示为数均分子量，此后有时称为“Mn”。由此，聚亚烷基二醇化合物可由下通式(VIII)表示：
Figure C20038010942900211
其中“n”是平均链长。“n”值应满足任何聚亚烷基二醇的数均分子量。
在一个实施方式中，流动改性剂是一种聚亚烷基二醇，其选自聚乙二醇、聚丙二醇、或其混合物。在一个实施例中，流动改性剂是数均分子量约为200-2000的聚乙二醇。更特别是，流动改性剂是数均分子量约为200-800的聚乙二醇。
在一个实施方式中，本发明公开的热塑性聚合物模塑组合物含有大约0.05-20份的流动改性剂/每100份模塑组合物，而在另一实施方式中，约为0.5-10份的流动改性剂。更特别是，本发明公开的热塑性聚合物模塑组合物含有大约0.05-5份的流动改性剂/每100份模塑组合物。
可有利地利用上述方法来制备以下热塑性聚合物模塑组合物，其含有重均分子量约为30,000-60,000的双酚A均聚碳酸酯、流动改性剂、和聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物(VIII)，该共聚物具有下式(IX)表示的聚有机硅氧烷嵌段：
其中R1是氢、甲氧基或烯丙基，“a”是约40-约55的整数；以及具有下式(X)的聚碳酸酯嵌段：
Figure C20038010942900221
其中所述流动改性剂使制品中的表面缺陷减至最少。
可用于将含有式(VII)的嵌段共聚物的模塑制品中表面缺陷减至最少的流动改性剂选自重均分子量约为3,000-8,000的低分子量双酚A均聚碳酸酯，数均分子量约为200-3000的聚乙二醇；或它们的混合物。制备低分子量双酚A聚碳酸酯可以通过本领域已知的方法，例如使用光气的界面聚合方法，使用双酚A二氯甲酸酯的二氯甲酸酯聚合方法，以及使用双酚A和二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯的熔融聚合方法。此外，通过上述方法制备的聚碳酸酯可具有羟基、芳氧基或二氯甲酸酯端基。在一个实施方式中，该低分子量双酚A聚碳酸酯的重均分子量约为3,000-8,000，并且具有选自苯氧基、羟基、或其组合的端基。重均分子量约为8,000的均聚碳酸酯可以通过将双酚A与碳酸二苯酯在熔融聚合方法中反应来制备，例如实施例1所示。
典型的聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇和聚丙二醇是通过将氧化乙烯和/或氧化丙烯加入各种官能分子中(通常是多价醇)来形成，该官能分子用于引发开环聚合反应。通过改变引发剂和聚合单体的结构和相对比例，对重要性能如数均分子量、熔点、亲水性和相容性进行控制，可制备各种各样的聚醚多元醇。
本发明公开的热塑性聚合物模塑组合物还可含有一种或多种防老剂、热稳定剂、紫外线(此后称为“UV”)稳定剂、阻燃剂和着色剂组分，可用于该组合物的酚类防老剂包括各种各样的化合物，其例子在以下给出。可用于本发明公开模塑组合物的防老剂的非限制性例子包括三(24-二叔丁基苯基)亚磷酸盐、3，9-二(2，4-二叔丁基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷、3，9-二(2，4-二枯基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷、三(对壬基苯基)亚磷酸盐、2，2’，2”-次氨基[三乙基-[3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯基-2’-二基]亚磷酸盐]、3，9-二硬脂酰氧基-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷、二月桂基亚磷酸盐、3，9-二[2，6-二叔丁基-4-甲基-苯氧基]-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷和四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-二(二亚苯基)亚膦酸盐、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸盐、二异癸基季戊四醇二亚磷酸盐、2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸盐、三硬脂酰基山梨醇三亚磷酸盐、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-二亚苯基二亚膦酸盐、(2，4，6-三叔丁基苯基)-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸盐、三异癸基亚磷酸盐，以及含有至少一种上述防老剂的亚磷酸盐混合物。特别优选的是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸盐、2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸盐、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐，以及含有至少一种上述亚磷酸盐的亚磷酸盐混合物等等。
可采用的加工助剂的非限制性例子包括
Figure C20038010942900231
FL-599(从DoverChemical Corporation可得)、
Figure C20038010942900232
(从Polychem Alloy Inc.可得)、Glycolube P(从Lonza Chemical Company可得)、季戊四醇四硬脂酸酯、Metablen A-3000(从Mitsubishi Rayon可得)、新戊基二醇二苯甲酸酯等等。
可采用的紫外线稳定剂的非限制性例子包括2-(2’-羟基苯基)-苯并三唑，例如5’-甲基-，3’，5’-二叔丁基-，5’-叔丁基-，5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-，5-氯-3’，5’-二叔丁基-，5-氯-3’-叔丁基-5’-甲基-，3’-仲丁基-5’-叔丁基-，3’-α-甲基苄基-5’-甲基-，3’-α-甲基苄基-5’-甲基-5’-氯基，4’-羟基，4’-甲氧基，4’-辛氧基，3’，5’-二叔戊基，3’-甲基-5’-甲酯基乙基，5-氯-3’，5’-二叔戊基衍生物，以及
Figure C20038010942900233
234(从Ciba Specialty Chemicals可得)。2，4-二-(2’-羟基苯基)-6-烷基-s-三嗪，例如6-乙基，6-十七基或6-十一基衍生物。2-羟基二苯酮，例如4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二氧基，4-苄氧基，4，2’，4’-三羟基，2，2’，4，4’-四羟基，或2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。1，3-二-(2’-羟基苯甲酰基)-苯，例如1，3-二(2’-羟基-4’-己氧基-苯甲酰基)-苯，1，3-二-(2’-羟基-4’-辛氧基-苯甲酰基)-苯，或者1，3-二-(2’-羟基-4’-十二基氧基苯甲酰基)-苯。非强制性取代的苯甲酸的酯，例如苯基水杨酸酯辛基苯基水杨酸酯，联苯甲酰间苯二酚，二-(4-叔丁基苯甲酰基)-间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯基酯或者十八基酯或者-2-甲基-4，6-二叔丁基酯。丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸-乙酯或者异辛酯，α-甲酯基-肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯或N(β-甲酯基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚。草酸二酰胺，例如4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二-十二基氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺，N，N’-二-(3-二甲基-氨丙基)-草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺，以及其与2-乙氧基-2’-乙基5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，或者邻(orlho-)和对甲氧基及邻和对乙氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。优选用于该组合物的紫外线吸收剂为2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑，2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑，2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，2-羟基-4-辛氧基二苯酮，镍二(O-乙基3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯)，2，4-二羟基二苯酮，2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，镍丁胺络合2，2’-硫代二(4-叔丁基酚)，2-乙氧基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺或者2-乙氧基-2’-乙基-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺。
可采用的阻燃剂的非限制性例子包括九氟丁基磺酸钾，二苯基砜磺酸钾，以及多元酚的亚磷酸酯，例如间苯二酚和双酚A。
虽然已经参考所举出的实施例描述了本发明，但是本领域技术人员都知道，可以进行不背离本发明公开范围的各种变化和各种要素的等同替换。另外，根据本发明的教导可以进行不背离本发明基本范围的许多变型来适应特定的情形或材料。因此，本发明并不想要限制在所公开的本发明探索出最佳模式的具体实施方式上，而是本发明将包括落在所附权利要求范围内的所有实施方式。通过以下非限制性例子可进一步举例说明本发明。
重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法来测定的，提供的值是关于聚苯乙烯标准的测量值。根据ISO180利用IZOD冲击测量技术来测量延展性。利用UL94V0实验和样品厚度1.6毫米来测量FR等级。
实施例1
该实施例描述了重均分子量约为8,000的低分子量羟基封端的双酚A均聚碳酸酯的制备，其步骤也如美国专利No.6,143,859中第6栏、第27-42行的实施例2部分所述，该专利在此作为参考文献引用。
将1升的玻璃熔融聚合反应器通过酸洗来进行钝化处理，用去离子水清洗和在大约70.℃下整夜干燥。然后在该反应器中进料130.4克(608.6毫摩尔)的碳酸二苯酯和120克(525.6毫摩尔)的双酚A。将固体镍搅拌器悬吊在混合物中，并用氮冲洗该反应器以及将其加热到大约180℃，于是反应混合物熔融。当熔融完成时，使其在搅拌下平衡5-10分钟。然后在搅拌下加入600微升的0.221摩尔马来酸四甲铵水溶液和500微升的0.01摩尔氢氧化钠水溶液，将所得混合物加热到大约180℃并继续搅拌大约5分钟，在温度升至大约210℃和压力降至大约180毫米汞柱之后，于是开始蒸馏苯酚。大约10分钟之后，制备出了所述低分子量双酚A均聚碳酸酯。
实施例2
用于挤塑的典型组合物和成型操作示于下表1。所示数值表示每种组分重量份/每100份全部所示组分组合形成的总混合物，小心地称重所示量的各组分并利用班伯里型混炼机将其均匀地混合。PC-ST是指重均分子量约为60,000并由如上所示式(VI)表示的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物。在随后所有的实施例中，由式(VI)表示的嵌段共聚物的值“c”、“d”和“e”应使该共聚物的重均分子量约为60,000。
然后将所得混合物挤塑成粒料，它是利用BORG模具成型，例如在此引入作为参考的世界专利申请No.0067004A1中所述。
表1
  材料   加料重量百分率
  PC-ST   21.5
  重均分子量约为57,000的双酚A均聚碳酸酯   37.1
  重均分子量约为40,000的双酚A均聚碳酸酯   37.2
  抗氧剂   0.086
  热稳定剂   0.029
  紫外线稳定剂   0.029
  阻燃剂   0.029
  棕色混合剂   0.38
  聚乙二醇(平均分子量约为200)   0.048
  羟基封端双酚A(重均分子量约为8,000)   2.4
利用具有用于聚碳酸酯聚合物的标准螺杆设计的W&S ZSK25实验室双螺杆挤出机进行混合。在表2中给出了混合条件，利用L&T Demag De-Tech60LNC4-E模塑机来进行注塑成型。成型条件给出在表3中。缩写词“RPM”表示转/每分钟。缩写词“psi”表示磅/每平方英寸。表4所示为由含有各种类型流动改性剂的热塑性聚合物组合物成型而得的结果，流动改性剂的量表示为份/每100份模塑组合物，所使用的流动改性剂表示为：A：硅油(分子量约为1000)；B：低密度聚乙烯(表示为具有熔体密度约为0.92克/立方厘米和熔体体积速率约为2.2立方厘米/10分钟的“LDPE”；C：数均分子量约为200的聚乙二醇；D：重均分子量约为8,000的双酚A均聚碳酸酯；E：邻苯二甲酸二辛酯；F：聚四氟乙烯(20％乳液)。所得表面缺陷等级是与没有流动改性剂时所见的表面缺陷相比而得。
加料图表示流动改性剂重量份/每100份模塑组合物，通过目测检验与不含有流动改性剂的模塑组合物相比较来评估表面缺陷。表5示出了由采用上述流动改性剂C和D的各种组合而得的热塑性聚合物成型得到的结果。流动改性剂的量表示为份/每100份模塑组合物，熔体体积速率(MVR)以立方厘米/10分钟(cc/10min)为单位表示。阻燃剂数据示于标记“FR”。“NA”表示该数据不存在。术语ΔL是指加入流动改性剂之后的模塑板与没有添加流动改性剂的对比例16相比的比色指数变化百分率。
表2
  工艺参数   值
  进料温度区   93℃
  温度区1   121℃
  温度区2   260℃
  温度区3   271℃
  温度区4   282℃
  进料口/模头温度   289℃
  施加真空   是
  螺杆速度   400RPM
  熔融温度   321℃
  电流/转矩   约80安培
表3
  工艺参数   值
  进料温度区   93℃
  温度区1   277℃
  温度区2   288℃
  温度区3   299℃
  注嘴温度   299℃
  熔融温度   299℃
  模具温度   82℃
  样品干燥时间   4小时
  样品干燥温度   121℃
  循环时间   35秒
  注射时间   6秒
  注射速度   约1英寸/秒
  注射压力   1100Psi
  降压   1英寸
  接触点(switch point)   0.25英寸
  螺杆速度   100RPM
  保压压力   600Psi
  保压时间   10秒
  冷却时间   25秒
表4
  实施例   添加剂   流动改性剂进料   表面缺陷
  2   A   1   汇合线更厉害
  3   B   1   汇合线更厉害
  4   C   0.5   汇合线减少
  5   C   1.0   汇合线减少
  6   D   5   汇合线减少
  7   D   20   汇合线减少
  8   E   1   汇合线更厉害
  9   F   1   汇合线更厉害
表5
  实施例  流动改性剂“C”量  流动改性剂“D”量   ΔL(％)   MVR(cc/10min)   FR等级   -40℃的延展性(％)
10 0.4 2.5 57 35 V0 100
  11  0.6  3   72   39   V0   100
  12  0  5   31   15   V0   100
  13  0.5  0   30   28   V0   100
  14  0.5  2.5   69   40   V0   100
  15  0  2.5   23   NA   V0   100
  16  0  0   0   9   V0   100
所得结果显示含有聚乙二醇、低分子量双酚A均聚碳酸酯或其组合作为流动改性剂的模塑组合物使模塑物表面上的缺陷减少。此外，添加这些有效添加剂对该聚合物模塑组合物以及由其得到的模塑制品的物理性能没有明显的影响。
虽然在典型的实施方式中举例说明和描述了本发明，但是并不意味着仅限于所示细节，而是可以以不偏离本发明构思的任何方式作出各种修改和替换。因此，对本领域技术人员来说，不需要再进行常规的试验就可以对这里公开的发明作更进一步的修改和等同替换，并且所有这样的修改和等同替换都认为是在所附权利要求所定义的本发明构思和范围之内。这里引用的所有专利在此作为参考文献引入。

Claims (21)

1.用于生产制品的热塑性聚合物模塑组合物，所述模塑组合物包括：聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物、和流动改性剂；其中所述流动改性剂选自聚亚烷基二醇化合物、以及聚亚烷基二醇化合物和低分子量聚碳酸酯的混合物，且其中所述低分子量聚碳酸酯具有1,000-10,000的重均分子量，其中每100重量份所述模塑组合物含有0.05-20重量份的所述流动改性剂。
2.权利要求1的模塑组合物，其中所述模塑组合物还包括至少一种其它聚碳酸酯聚合物，其重均分子量为20000至80000。
3.权利要求2的模塑组合物，其中所述至少一种其它聚碳酸酯不是聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物。
4.权利要求1的模塑组合物，其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物包括：
下式的聚有机硅氧烷嵌段：
其中R2和R3各自独立地是氢、烃基或者卤素取代的烃基；R4是氢、烃基、烃氧基或者卤素；及“b”的值为30-70的整数；以及
下式的聚碳酸酯嵌段
Figure C2003801094290002C2
其中G1是芳基；E是亚烷基、烷叉、环脂族基、含硫键、含磷键、醚键、羰基、或叔氮基，其中R5是氢或一价烃基；其中Y1选自氢、一价烃基、链烯基、卤素、硝基；其中“m”表示从0包括0至G1上可用于取代的位置数之间的任何整数；其中“n”表示从0包括0至E上可用于取代的位置数之间的整数；其中“t”表示至少等于1的整数；其中“s”为0或者1；以及其中“u”表示包括0的任何整数。
5.权利要求4中所述的模塑组合物，其中链烯基为烯丙基，卤素为溴或氯。
6.权利要求4中所述的模塑组合物，其中所述聚碳酸酯嵌段衍生自：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述双酚的组合。
7.权利要求1的模塑组合物，其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的重均分子量为20,000-80,000。
8.权利要求1的模塑组合物，其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的重均分子量为30,000-60,000。
9.权利要求2的模塑组合物，其中所述至少一种其它聚碳酸酯聚合物包括衍生自至少一种下式的双酚的结构单元：
Figure C2003801094290003C1
其中G1是芳基；其中E是亚烷基、烷叉、环脂族基、含硫键、含磷键、醚键、羰基、或叔氮基，其中R5是氢或一价烃基；其中Y1选自氢、一价烃基、链烯基、卤素、硝基；其中“m”表示从0包括0至G1上可用于取代的位置数之间的任何整数；其中“n”表示从0包括0至E上可用于取代的位置数之间的整数；其中“t”表示至少等于1的整数；其中“s”为0或者1；以及其中“u”表示包括0的任何整数。
10.权利要求9的模塑组合物，其中链烯基为烯丙基，卤素为溴或氯。
11.权利要求9的模塑组合物，其中所述双酚选自：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述双酚的组合。
12.权利要求1的模塑组合物，其中所述低分子量聚碳酸酯聚合物的重均分子量为3,000-8,000。
13.权利要求1的模塑组合物，其中所述低分子量聚碳酸酯聚合物衍生自选自以下的双酚：4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚，4，4’-二(3，5-二甲基)联苯酚，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，4，4-二(4-羟基苯基)庚烷，2，4’-二羟基二苯基甲烷，二(2-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷，二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)环己基甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷，2，4’-二羟基苯基砜，2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚，C1-3烷基取代的间苯二酚，3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇、2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二酚、1-甲基-1，3-二(4-羟基苯基)-3-异丙基环己烷，1-甲基-2-(4-羟基苯基)-3-[1-(4-羟基苯基)异丙基]环己烷，及其组合；以及包括至少一种上述双酚的组合。
14.权利要求1的模塑组合物，其中所述聚亚烷基二醇化合物具有下式的重复单元：
Figure C2003801094290005C1
其中R6，R7，R8和R9各自独立地表示氢或C1-C4烷基；以及端基选自OR10，
其中R10是氢或C1-C4烃基。
15.权利要求1的模塑组合物，其中所述聚亚烷基二醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、或其混合物。
16.权利要求15的模塑组合物，其中所述聚乙二醇的数均分子量为150-2000。
17.权利要求1的模塑组合物，相对于不含有所述流动改性剂的另一种类似模塑组合物，其中所述制品在表面缺陷上光亮度指数的增加至少为10％。
18.权利要求1的模塑组合物，其中所述模塑组合物的熔体体积速率为15-45立方厘米/10分钟。
19.一种含有权利要求1的热塑性聚合物模塑组合物的制品，其中所述模塑组合物进一步包括：
至少一种其它聚碳酸酯聚合物；
其中所述制品在表面缺陷上光亮度指数相对于不含有所述流动改性剂的另一种类似模塑组合物增加至少为10％。
20.权利要求1的用于生产制品的热塑性聚合物模塑组合物，其中每100重量份所述模塑组合物包括：
重均分子量为28,000-32,000的所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物，
重均分子量为30,000-60,000的双酚A均聚碳酸酯，以及
0.2-5重量份的所述流动改性剂；
其中所述聚有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物包括：
具有下式的聚有机硅氧烷嵌段：
Figure C2003801094290006C1
其中R1是氢、甲氧基或烯丙基，“a”的值是40-55的整数；以及具有下式的聚碳酸酯嵌段：
21.权利要求20的模塑组合物，其中所述流动改性剂选自重均分子量为3,000-8,000的低分子量双酚A均聚碳酸酯与数均分子量为200-800的聚乙二醇的混合物；以及数均分子量为200-800的聚乙二醇。
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