CN102149780A - 具有pvc 膜的遮盖条带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种遮蔽胶带，其包含幅面形式的PVC载体材料和在其一面上施用的压敏粘合剂涂层，其特征在于所述载体材料包含下面组分：a)PVC聚合物，其K值为58～90，优选65～80；b)20～55phr的增塑剂，优选聚合物增塑剂；以及c)0.2～8phr，优选1～5phr的不含亚磷酸酯(盐)的PVC稳定剂。

Description

具有PVC 膜的遮盖条带
本发明涉及基于增塑PVC载体膜的可拉伸的自粘遮蔽胶带，其具体用于在诸如喷砂或涂罩面漆(finishing)等进一步处理之前临时遮盖(覆盖)表面，以及用于产生诸如直线或曲线、字母或者标识等图案。
为了满足胶带所必需的具体要求，自粘遮蔽胶带(下文中也称为遮蔽胶带)应具有多种关键性质。为了能在曲面上产生清晰且平整的漆边缘(paintedge)以及允许洁净的弯曲粘合，重要的一些要求是：当弯曲地粘结时易于拉伸(即，最大拉力或者拉伸强度不是太大)以及在展开期间或者施用至平直的区域期间出现的力的范围内高的弹性模量(通过1％伸长率时张力估计)，粘结状态下没有或者几乎没有回缩倾向，以及薄的厚度。为了防止遮蔽胶带的伸长区的收缩(例如，在沿着急弯的粘合以及施用在球形表面上的情形下外部区域中形成的那样)，载体膜必须在短时间内降低这些应力。这要求载体膜必须具有高的弛豫性质(relaxation propensity)。
为了实现遮蔽胶带的快速和方便处理，同样期望在应用中易于用户手工撕裂。特别期待遮蔽胶带不会负面影响(损害)欲遮蔽的基材(所述基材与遮蔽胶带粘结)或者欲施用的漆膜。这具体意味着在除去遮蔽胶带之后基材不显示任何变色、机械变形或遮蔽胶带的残留(即，粘合剂或者膜的残留)，这是因为遮蔽胶带的作用实际上是保护基材。
在本申请以前，已经使用具有纸制(偶尔是膜制)的载体的遮蔽胶带。纸遮蔽胶带通常不会负面影响欲遮蔽的基材或欲施用的漆膜。然而对于小的粘结半径，它们由于缺乏足够的可拉伸性而是不适宜的。如果使用高绉纸，事实上可能实现某种程度较小的半径，但是严重的绉化导致不整齐的漆边缘。对于较大的塑料部件例如汽车保险杠，纸遮蔽胶带也是不合适的，因为当遮蔽的部件在通过上漆烘箱时经历高程度的热膨胀时它们不是足够柔顺的。
当使用聚酯、未增塑的PVC、聚乙烯或聚丙烯的取向(拉伸)膜时，如同纸一样，可拉伸性也是不够的。聚烯烃(例如聚乙烯或者丙烯共聚物)的未取向的可拉伸膜不是可手撕的。此外，在弯曲粘结情形时，它们在拉伸后表现回缩，在较高的施用温度时尤其如此。相反，增塑PVC载体膜能降低加热过程中产生收缩的应力，但是包含大量会迁移并且可能损害基材的原料。汽车罩面漆中不断的科技进步提高了对遮蔽胶带造成的损害的敏感性。对于高光泽抛光，尤其如此。
基于增塑PVC膜的胶带例如描述于GB 2,171,712A1中。此类增塑PVC胶带包括含有约36～52phr单体增塑剂(通常基于苯二甲酸酯)的PVC均聚物，并且用作绝缘带。在本申请全文中，按phr计(份数/100份树脂)是指每100重量份PVC聚合物，添加剂的重量份数。这些增塑PVC胶带通常具有高的韧性、拉伸强度和断裂伸长率，因此，不借助工具(例如剪子或刀)撕下遮蔽胶带难以完成，然而，用户却期望在应用中与纸遮蔽胶带类似的易于手撕性。一个尤其严重的缺点是因可迁移的增塑剂(例如邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二异壬酯)而出现压敏粘合剂的软化导致的粘合剂的残留，当除去胶带之前将胶带在上漆烘箱中加热尤其如此。1％伸长率时较大的张力导致产品展开时相当大的拉伸，因此导致增大程度的回缩。
如果使用30phr以下的低迁移的聚合物增塑剂代替单体增塑剂，则遮蔽胶带是可手撕的，但是遮蔽胶带太脆，常常在膜生产中和除去遮蔽胶带期间出现撕裂。
现有技术的遮蔽胶带具有包含常规的PVC聚合物和超过40phr的聚合物增塑剂以及钡-镉稳定剂的PVC膜。尽管这些遮蔽胶带不会倾向于增塑剂引起的残留，但是它们比含单体增塑剂的膜还更难以撕下。此外，考虑到它们高的回缩倾向，这些遮蔽胶带在高曲面上的施用以及小的半径的曲面上的粘结中是令人不满意的。因此，在上漆烘烤操作中的高温时，观察到遮蔽胶带从俯角(depression)和珠缘(bead)分开以及其从弯曲的拉伸边缘揭起。这导致漆潜流(paint underrun)和不平整的漆边缘，还导致粘合剂残留，粘合剂在胶带的末端(在胶带由于收缩而缩回的地方)撕断。
聚合物增塑剂与单体增塑剂的组合对于用于高温绝缘应用的PVC绝缘带是已知的。当单体增塑剂为5phr以上时，可能出现粘合剂的残留。此外，借助此类增塑剂组合，还会遇到聚合物增塑剂引起的问题。
下面述及两篇专利公开，它们描述了具有聚合物增塑剂和具有钡-锌稳定剂的遮蔽胶带，据称这些遮蔽胶带具有机械性质提高的特征。在这些遮蔽胶带的各种情形下所用的稳定剂Baerostab UBZ 639，与其它标准商购的钡-锌稳定剂一样，包括相当量的亚磷酸酯(盐)。一般而言，所述亚磷酸酯(盐)是亚磷酸三(壬基苯基)酯，其作为CMR原料，将来在欧盟中将不再允许使用。已经发现亚磷酸酯(盐)可在遮蔽的基材上引起拖毛(ghosting)，因此应避免使用。拖毛是指，当小角度对着光源观察时，先前出现粘结的地方观察到残留物，尽管残留物不是粘性的，但是视觉上可见的。拖毛在深色光泽(darkfinish)基材上尤其明显。
EP 1 626 074 A1描述了具有优良的可手撕性的遮蔽胶带，其中使用具有非常低K值的PVC。此类具有低分子量的PVC降低了膜的机械强度，降低的程度以致于从压延机上移去时常常出现膜的撕裂而使技术实施崩溃。
EP 1 362 881 A1的要点是为了实现更好的可手撕性加入与PVC不相容的或者交联的聚合物。给定膜和粘合剂的适当配制物，可能避免在常规的合成树脂面涂(在两涂层涂饰中)上的较大残留。然而，在最近的一涂层涂饰中，出现拖毛。已经发现这是由在这两专利公开中均使用的Baerostab UBZ 639稳定剂中的亚磷酸酯(盐)组分引起的。在较不挑剔的涂饰上或者在较低的烘烤温度下，即使含亚磷酸酯(盐)的稳定剂也可以不发生拖毛，或者，至少是，拖毛可容易地通过用浸过溶剂的布擦拭而除去。
本发明的一个目的是提供具有基于PVC的载体材料的遮蔽胶带，当在欲保护的漆膜上的遮蔽胶带经受上漆烘箱中的热负荷然后在室温移去时，该遮蔽胶带不引起粘合剂残留，也不引起拖毛。
此外，本发明遮蔽胶带的载体材料意在显示低的初始可拉伸性(在展开力和施用时)以及具有低回缩倾向的现成的可变形性和方便的可手撕性。
上述目的通过如主权利要求中所述的遮蔽胶带实现。从属权利要求提供了本发明主题的有利发展。本发明还涵盖本发明遮蔽胶带的可能用途。
因此，本发明提供一种遮蔽胶带，其包含幅面形式的PVC载体材料(膜)和在其一面上施用的压敏粘合剂涂层，其中所述载体材料包含下面组分：
a)PVC聚合物，其K值为58～90，优选65～80，更优选70～80；
b)20～55phr的增塑剂，优选聚合物增塑剂，以及
c)0.2～8phr，优选1～5phr的不含亚磷酸酯(盐)的PVC稳定剂。
出乎技术人员的预料的是，该类型的遮蔽胶带能实现上述目的。
常规的PVC稳定剂包括：含铅化合物例如三碱式硫酸铅，或者含镉化合物例如硬脂酸镉或辛酸镉。这些PVC稳定剂有时还包括亚磷酸酯(盐)例如亚磷酸铅。然而，将来它们将不再符合增高的环境要求。
二丁基锡稳定剂用于制造未增塑PVC膜，例如用于包装胶带，但是通常不用于增塑PVC膜。它们不加入亚磷酸酯(盐)。作为缺点，它们在最终产品中产生讨厌的气味。作为所谓的CMR原料，含锡稳定剂的使用因REACh(欧盟化学品法令，EU chemicals ordinance)的一部分正受到限制。一般而言，过去二丁基锡稳定剂已经使用和正在使用，但是将来根本不再允许使用。
在聚氨酯透明涂层(有色涂层上的面涂层)情形时，含有含锡稳定剂的遮蔽胶带导致涂饰缺陷。在遮蔽胶带的周围区域，施用聚氨酯漆获得类似于桔皮的表面纹理。据认为，稳定剂发生蒸发，并在所述周围区域起着固化的聚氨酯漆的交联催化剂的作用。
因此，根据本发明，稳定剂优选不但不含亚磷酸酯(盐)而且优选不含铅、镉或锡，或者不含铅和镉，以及优选也不含锡。基于钙和锌的稳定剂是尤其优选的。不含亚磷酸酯(盐)的有机稳定剂原则上是适宜的，但是目前它们用于增塑PVC中还是很少见的，并且它们的环境评价也没有定论。环氧化的脂肪酸衍生物例如环氧豆油作为助稳定剂的使用是可能的，但是考虑到与单体增塑剂同样的迁移趋向，其量应受到限制或者应避免使用。
载体的单体增塑剂含量优选小于5phr，优选小于1phr，这降低了由于内聚破裂而出现粘合剂残留的风险。单体增塑剂的实例有DOP、DINP、DIDP和TOTM。
针对膜部分为了获得期望的柔软度，可使用可与PVC共混的柔性聚合物，例如，氯化聚乙烯(例如，Tyrin，得自Dow)，丁腈橡胶(具有高AN含量的NBR)，聚氨酯(例如，Baymod PU，Lanxess)，丙酸酯类聚合物(例如，Paraloid KM334，Rohm & Haas)，EVA(Levapren/Levamelt，Lanxess)，乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳三元共聚物(Elvaloy，DuPont)或者ABS(例如，BaymodA90，Lanxess)。
优选使用具有低迁移趋向的所谓的聚合物增塑剂。针对由至少一种二羧酸和至少一种二醇形成的液体聚酯，下文中更具体使用术语聚合物增塑剂。此类实例是己二酸、癸二酸、壬二酸或苯二甲酸与1，4-丁二醇或1，6-己二醇的缩合物。在本发明中，已经证实基于己二酸和丁二醇的增塑剂是尤其适宜的。此处的实例包括Palamoll 652(BASF)、Globinex W 2050(DIC)和UraplastRA 19(DSM)。
聚合物增塑剂的量优选为15～35phr，更优选15～33phr。如果没有使用其它增塑剂，则该量优选为25～35phr，更优选20～30phr。
钡-锌稳定剂和钙-锌稳定剂通常包含亚磷酸酯(盐)。它们具有多重功能，作为抗氧化剂、作为酸清除剂，以及用于加入到多烯中以便阻止已经损害的PVC进一步降解。当使用不含亚磷酸酯(盐)的稳定剂时，可能在高温负荷下氧化稳定性不再充足，因为亚磷酸酯(盐)除了其它功能还起抗氧化剂作用。因此，优选，另外使用不含亚磷酸酯(盐)的抗氧化剂。可将这些不含亚磷酸酯(盐)的抗氧化剂加入配制物中，或者这些不含亚磷酸酯(盐)的抗氧化剂已经是整个稳定剂产品中一部分。
实例(用CAS号代替IUPAC命名)：
酚类功能：
CAS 6683-19-8、2082-79-3、1709-70-2、36443-68-2、1709-70-2、34137-09-2、27676-62-6、40601-76-1、31851-03-3、991-84-4
含硫功能：
CAS 693-36-7、123-28-4、16545-54-3、2500-88-1、16545-34-3、29598-76-3
酚类功能和含硫功能：
CAS 41484-35-9、90-66-4、110553-27-0、96-96-5、41484
由于硫醚也往往引起拖毛，尤其优选使用不含硫的酚类抗氧化剂。在此处，CAS 6683-19-8(例如，Irganox 1010)和2082-79-3(例如，Irganox 1076)是尤其适宜的。
适用于膜的PVC基材包括乳液法PVC、本体法PVC，更具体是具有多孔性的悬浮法PVC。PVC聚合物主要是指均聚物。不排除具有共聚单体例如乙酸乙烯酯的PVC聚合物，但是考虑到较高的成本是不太实际的。具有合适K值的标准悬浮法PVC聚合物，例如Solvin 264PV、Solvin 271GA(Solvin GmbH)、或者Vinnolit S 3160或Vinnolit S 4080(Vinnolit GmbH)。通过不同K值的组合，可能确保具有最高K值的组分不完全凝胶化，并且该组分起填料的作用，促进可手撕性。
当PVC的一部分呈交联形式，例如为消光剂Vinnolit K 221时，它不是可塑的，而是仅仅起填料作用，因此在计算添加剂phr所基于的PVC量时不包括在内。
PVC不但可以作为均聚物存在，而且还可以完全或部分作为接枝聚合物存在，例如Vinnolit VK 801(用氯乙烯接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)或者Vinnolit K 707E(用氯乙烯接枝的乙烯-丙烯酸酯共聚物)。在权利要求的意义内，当使用此类接枝聚合物时，接枝基础的量归于增塑剂，而氯乙烯的量归于PVC。因此，在Vinnolit VK 801情形时，50wt％归于增塑剂，50wt％归于PVC。考虑到高韧性，此类接枝聚合物作为遮盖应用的唯一的增塑剂是不太理想的，但是它们适用于要求高韧性的应用，例如用于抗石片胶带(adhesiveantistonechip tape)。
本发明的组合物的柔性组分(聚合物增塑剂、单体增塑剂、与PVC混溶的柔性聚合物，以及接枝聚合物中的柔性组分)的总量优选为25～40phr，优选30～40phr。
其它加工助剂是润滑剂(例如、硬脂酸、硬脂酸酯、PE蜡和氧化的PE蜡)和分散剂(例如，Paraloid K 120ND，Rohm & Haas)。在稳定剂产品中也常常存在润滑剂。在选择阶段，应确保润滑剂不引起任何拖毛。
PVC膜中常见的其它聚合物或添加剂(例如填料、颜料、阻燃剂或者消光剂)可用于制造本发明遮蔽胶带的载体膜。填料的实例有碳酸钙(白垩、石灰石、大理石、沉淀白垩)，高岭土和二氧化硅。它们的作用是调整加工性和调整膜的机械数据，以及获得更低的成本。消光剂的实例是交联的PVC，例如Vinnolit K221，其同时用于提高可手撕性。
通过无机或有机颜料例如炭黑、二氧化钛、钛酸镍或者氧化铬，可以设置明确的颜色。
此外，如果载体材料具有下列性质，则所述遮蔽胶带具有最佳的性质：
·1％应变时拉伸强度为至少3N/cm，优选至少5.5N/cm，
·厚度低于130μm，优选低于100μm，
·拉伸强度为12～30N/cm，和/或
·断裂伸长率为200％～350％。
膜可通过通常的方法制备。上述各组分可在挤出机或者干混机中进行加工，其中下游有密炼机和存储滚筒装置(storage roll mechanism)。
发现短的混合时间有利于可手撕性和可切割性，而当使用例如密炼机和存储滚筒单元时，过量或者未受控制的混合时间会损害可手撕性或使得可手撕性不一致性。
因此，对于制造本发明遮蔽胶带的膜，连续工艺是优选的，行星式滚筒挤出机和双螺杆挤出机(例如，Buss销式挤出机)尤其如此。通过该装置，可能重复地设定凝胶化程度。熔体可任选地在过滤器中过滤。制造用于本发明遮蔽胶带的载体材料的最合适工艺是压延，因为通过该工艺，膜显示比挤出工艺情形下低的收缩倾向性。因而，可实现小于3％的纵向收缩率。基于该目的，在温度分布和速度分布方面优化压延机引出和卷绕之间的退火部分是明智的。对于本发明膜的压延，倒L型压延机是尤其适宜的。为了调整展开力或者用于感受压印，可以对膜压花。
在PVC膜一面上提供粘合剂(压敏粘合剂，自粘)涂层。
更具体地，聚异戊二烯、聚异丁烯和丙烯酸酯类粘合剂适宜作为粘合剂涂层，用于遮蔽胶带。施用可以通过从溶液、分散体或熔体中或者作为待固化的预聚物涂布来进行。交联对于在施用后遮蔽胶带的可无残留除去而言是有利的，并且交联可化学完成(例如，交联剂如异氰酸酯或者烷基酚树脂)或者通过辐射(例如，用UV光或电子束)完成。因此，同样改善了剪切强度，由此提高了窄卷(narrow roll)的存储稳定性并避免在上漆干燥操作中由于切断而粘合剂残留。交联可在制造遮蔽胶带过程中或在施用过程中进行(例如，通过在涂施炉中化学或热后硫化)。交联应是充分高的，以允许在160℃热暴露之后车漆的无残留除去。为了确保充分的粘合并且易于展开，以及施用后可再拆卸性，对钢的粘合强度应该为1.6～4.8N/cm，优选2～3N/cm。
根据本发明，向遮蔽胶带提供优良粘附性的压敏粘合剂，从而由于变形、受热、上漆(溶剂)处理或者喷砂而出现的力不会引起遮蔽胶带的分离(剥离)或者错位。
若需要，可以将清漆施用在载体材料的背面，换言之，与粘合剂涂层面相反的一面，用于促进(提高)可展开性。然而，该背面涂层不应损害底漆和油漆对载体膜的背面的优异粘合性。
在载体膜与粘合剂之间使用底漆层是有利的，可促进粘合剂对膜的粘合，因而促进施用后可无残留除去。
本发明的自粘遮蔽胶带一般呈条带形式，但是也包括成型模板形式(例如，冲切件或预制品)。本发明的自粘遮蔽胶带可供以背面衬里(例如，隔离膜或有机硅纸)和/或应用带(application tape，例如，与迎面弱粘附的膜，用于稳定化模板和将模板转移至基材)。本发明的遮蔽胶带也可用于要求增强的拉伸强度和极低的可拉伸性(1％应变时大的张力)的专业应用。此类产品用于，例如在上漆工艺中遮盖汽车的窗法兰。为了该目的，在施用之前，将遮蔽胶带与另一胶带层压，或者在用粘合剂涂施之前，将本发明PVC膜与另一膜层压。用于层压的此类组件优选由聚酯或者浸渍纸构成。对于该应用，可手撕性是次要的，只要该遮蔽胶带可被汽车施用装置无破坏地切断。
本发明的通用表述″胶带″涵盖所有片状结构，例如二维延伸的膜或膜片，具有延伸长度和有限宽度的带，胶部分等，以及冲切件或标签。
在随后的涂施阶段中，膜不应被过量的拉伸力拉伸。如果本发明的遮蔽胶带制备得当，它不需要采取防止内层伸出(存储变形)的措施。然而，对于宽2～8mm的卷，明智的是制造大的卷以及通过在烘箱中热处理来减少应力。
根据PVC胶带常规的方法进行纵切，例如刀切、剪切、压切、压切式纵切或剃刀纵切。由于膜的设计给予其优异的可手撕性，因而通过适当的纵切技术改善撕裂性，尽管是可能的，但是一般而言是不必要的。
本发明遮蔽胶带适于上漆和喷砂，具体用于汽车和汽车部件的上漆期间的遮盖。即使在160℃热负荷后，本发明的遮蔽胶带(给定合适的膜和粘合剂配方)也可以从漆面无残留和无撕裂地揭去。
本发明的遮蔽胶带意在在涂罩面漆操作中更具体用于交通工具，例如汽车或者其部件如保险杠、摩托车油箱(motorcycle tank)等。它用于产生清晰的漆边缘，并且基于载体膜的低回缩趋向性(弛豫)，其尤其适于施用于高曲面上以及用于在非常急的弯周围的粘结。引人注意的是，本发明的遮蔽胶带在遮蔽的临界加工面(critical finish surface)上没有残留，完全不拖毛，即使在高热负荷之后也是如此。
试验方法
除非另有说明，在23±1℃和50±5％相对湿度试验条件下进行测量。所有的拉伸试验都在纵向剪裁出的试样上进行。
PVC的K值根据DIN 53726/ISO 1628-2测定。
膜的厚度根据DIN 53370测定。当测试遮蔽胶带时，在测量前先除去压敏粘合剂层。
根据DIN EN ISO 527-3/2/300，在2型试样(15cm宽150cm长的试带，夹入长度100mm)上采用测试速度300mm/min测定遮蔽胶带的拉伸性质。
根据DIN EN ISO 527-3/2/10，在15mm宽150mm长的试带(夹入长度100mm)上采用测试速度10mm/min测定1％伸长率时张力(F1％值)。
可手撕性的评价：
(++)很容易，
(+)容易，
(-)困难，
(--)很困难。
纵向收缩率根据DIN 53377(在80℃时30min，10cm×10cm，自由悬挂)测定。
根据AFERA 4001，在15mm宽试带上以180的剥离角测定粘合强度。此处，标准化的钢板用作测试基材。
对于视觉评价残留或者拖毛，在实施例1～4和对比例1～8中，将15mm宽的遮蔽胶带粘附于用合成树脂试漆(KH车体面涂VWL 041，象牙墨，BASF涂料)涂布的金属面板上，然后在160℃存储30分钟。在随后冷却至25℃之后，将遮蔽胶带以180的角和1000mm/min的速度从漆表面上揭去。然后对着光源以平角视觉评价漆表面上的残留，根据下面标准：
(++)无残留和无拖毛；
(+)几乎看不见拖毛；
(-)拖毛或者粘合剂残留；
(--)严重的粘合剂残留，或者粘合剂转移。
在实施例5～8和对比实施例5～8中，将15mm宽的遮蔽胶带粘附于用单层(one-coat)车体漆(1-K-konventionell-uni FD07-9103，Audi，160℃固化，30分钟)涂布的金属面板上，然后在160℃存储60分钟在随后冷却至25℃之后，将遮蔽胶带以180的角和1000mm/min的速度从漆表面上揭去。然后对着光源根据上述标准以平角视觉评价漆表面上的残留。
在下文中将参照一些实施例来更具体地阐明本发明，不希望这些实施例以任何方式限制本发明。
下文还给出了对比例，以强调本发明的遮蔽胶带的卓越性质。
下文中论述了以下各项：
·用于PVC膜的原料的列表
·实施例说明
·实施例结果的列表
·对比例说明
·对比例结果的列表
表1：用于PVC膜的原料的列表(测量条件和单位参见试验方法)
Figure BDA0000049738510000101
实施例
实施例1
载体膜通过首先在高速混合机中干混下列物质制备。
Figure BDA0000049738510000112
将上述混合物冷却至60℃，然后加入10phr的Elvaloy 741。随后将该干混物在行星式滚筒挤出机中于180℃进行塑化，然后用倒L形压延机成型，得到宽1500mm厚0.085mm的膜。如此制得的载体膜用粘合促进剂层(由1份天然橡胶和1份丁腈橡胶在甲苯中的溶液组成)涂敷，涂层重量为0.6g/m2，其后进行干燥。利用逗点棒(comma bar)，以涂层重量25g/m2直接将粘合剂涂料施用至粘合促进剂涂层上。该粘合剂由天然橡胶粘合剂在汽油中的溶液组成，其中固体含量为30wt％。
该粘合剂由下面物质构成：
Figure BDA0000049738510000121
将最终的涂层在烘道中于70℃进行干燥。根据表2进行试验。
实施例2
以与实施例1相同的方式，通过干混下列组分制备载体膜：
Figure BDA0000049738510000122
混合物冷却至60℃，然后加入10phr的Elvaloy HP 441。其它处理如实施例1中那样进行。
实施例3
以与实施例1相同的方式，干混下面物质制备载体膜：
Figure BDA0000049738510000131
1.5重量份Paraloid K 120ND
与15phr Levapren 600HV混合。
该膜用浓度20％的Desmolac(聚氨酯树脂，来自Lanxess)在丁酮中的溶液(干燥涂层重量0.6g/m2)打底。利用逗点棒，施用25g/m2的丙烯酸酯类粘合剂。该粘合剂具有40wt％的丙烯酸酯类聚合物含量，并含有0.3wt％的Desmodur L(异氰酸酯交联剂)甲苯溶液。丙烯酸酯类共聚物由90wt％丙烯酸丁酯和10wt％丙烯酸羟基乙酯组成。
即使在170℃热处理60分钟之后，仍然可以无残留地除去遮蔽胶带。如果部分遮蔽的金属试板用无色聚氨酯汽车面涂重新上漆，而后将该待测制品置于烘箱中，那么观察到除去遮蔽胶带之后，漆表面在邻近遮蔽胶带处起皱。而当前述实施例采用类似的工序时，并不是这样。
实施例4
载体膜包含下列组分：
Figure BDA0000049738510000132
Figure BDA0000049738510000141
膜制备和涂敷以与实施例1相同的方式进行。
然而，在卷绕之前，将单面PE涂敷且硅化的纸(基重120g/m2)作为用粘合剂涂敷的一面的衬里。
用切割机(cutting plotter)将遮蔽胶带切成模板。在除去硅化纸之后，将这些模板粘附至玻璃片上以及粘附至直径为20cm的大理石球上。对试样进行喷砂直至在遮蔽胶带中出现第一个孔。在这两种情形中，观察到未与基材分离。
表2：实施例1～4的性质
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4
  厚度[μm]   85   90   85   85
  断裂力[N/cm]   24   25   26   31
  断裂伸长率[％]   280   250   235   325
  1％伸长率时张力[N/cm]   6   6   5   6
  收缩率[％]   2.5   3.0   2.0   3.5
  可手撕性   ++   ++   ++   +
  对钢的粘合强度[N/cm]   2.4   2.3   2.2   2.3
  视觉评价   ++   ++   ++   ++
实施例5
载体膜通过首先在高速混合机中干混下列物质制备。
Figure BDA0000049738510000142
将上述混合物冷却至60℃，然后加入10phr的Elvaloy 741。随后将该干混物在行星式滚筒挤出机中于180℃进行塑化，然后用倒L形压延机成型，得到宽1500mm厚0.085mm的膜。如此制得的载体膜用粘合促进剂层(由1份天然橡胶和1份丁腈橡胶在甲苯中的溶液组成)涂敷，涂层重量为0.6g/m2，其后进行干燥。利用逗点棒，以涂层重量25g/m2直接将粘合剂涂料施用至粘合促进剂涂层上。该粘合剂由天然橡胶粘合剂在汽油中的溶液组成，其中固体含量为30wt％。
该粘合剂由下面物质构成：
Figure BDA0000049738510000152
将最终的涂层在烘道中于70℃进行干燥。根据表3进行试验。
实施例6
以与实施例5相同的方式，由下列组分制备载体膜：
载体膜用粘附促进剂层(由Desmolac(Bayer)在甲苯中的溶液组成)涂敷，涂层重量为0.6g/m2，而后进行干燥。利用逗点棒，以涂层重量25g/m2直接将粘合剂涂料施用至粘合促进剂涂层上。该粘合剂由丙烯酸酯类粘合剂在甲苯中的溶液构成，其中固体含量为40wt％。该粘合剂由0.3重量份异氰酸酯以及共聚物组成，所述共聚物为90重量份丙烯酸正丁酯与10重量份丙烯酸羟基乙酯的共聚物。将最终的涂层在烘道中于70℃进行干燥。
在漆表面上未观察到拖毛或者其它残留，即使漆烘烤温度为170℃也是如此。
实施例7
以与实施例5相同的方式，由下列组分制备载体膜：
Figure BDA0000049738510000161
涂敷以与实施例6相同的方式进行。
遮蔽胶带可无拖毛地从单涂层试漆(1-coat test paint)上除去。当部分遮蔽的金属试板用常规的无色聚氨酯汽车面涂再涂，而后将该待测制品置于烘箱中时，观察到除去遮蔽胶带之后，无色面涂的表面在邻近遮蔽胶带处起皱。而在前述实施例采用类似的工序时，并不是这样。
实施例8
载体膜包含下列组分：
Figure BDA0000049738510000162
Figure BDA0000049738510000171
膜制备和涂敷以与实施例5相同的方式进行。
遮蔽胶带可无拖毛地从单涂层试漆上除去。
在卷绕之前，将单面PE涂敷且硅化的纸(基重120g/m2)作为用粘合剂涂敷的一面的衬里。用切割机将遮蔽胶带切成模板。在除去硅化纸之后，将这些模板粘附至玻璃片上。在遮蔽胶带显示第一个孔之前，对试样进行喷砂直至玻璃板变成无光泽。
表3：实施例5～8的性质
  实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
  厚度[μm]   85   95   80   95
  断裂力[N/cm]   24   19   24   18
  断裂伸长率[％]   280   220   255   225
  1％伸长率时张力[N/cm]   6   6   6   6
  收缩率[％]   2.5   3.0   3.0   3.5
  可手撕性   ++   ++   ++   +
  对钢的粘合强度[N/cm]   2.4   2.1   2.2   2.6
  视觉评价   ++   ++   ++   ++
对比实施例
对比实施例1
以与实施例1相同的方式，制备载体膜，其由下面物质组成：
Figure BDA0000049738510000172
Figure BDA0000049738510000181
该载体膜用粘附促进剂涂料以及用粘合剂涂敷。即使在展开期间，遮蔽胶带也变得相当伸长的，因此观察到相当的收缩率趋向性。在从漆上揭去胶带之后，观察到粘合剂的大量转移。
对比实施例2
以与实施例1相同的方式，制备载体膜，其由下面物质组成：
Figure BDA0000049738510000182
该载体膜用粘附促进剂涂料以及用粘合剂涂敷。在从漆上揭去胶带之后，观察到拖毛。
对比实施例3
以与实施例1相同的方式，制备载体膜，其由下面物质组成：
Figure BDA0000049738510000191
并用粘附促进剂涂料以及用粘合剂进行涂敷。在从漆上揭去胶带之后，观察到非常严重的拖毛。
对比实施例4
以与对比实施例3相同的方式，制备样品，但是用1phr Hostanox PAR 24代替2phr亚磷酸三(壬基苯酯)。
表4：对比实施例1～4的性质
Figure BDA0000049738510000192
ND＝未测定
对比实施例5
以与实施例6相同的方式，制备载体膜，并用粘附促进剂涂料以及用粘合剂涂敷。但是，用Baerostab UBZ 639代替Baerostab UBZ 731X。在试漆上观察到拖毛。
对比实施例6
以与实施例6相同的方式，制备载体膜，并用粘附促进剂涂料以及用粘合剂涂敷。但是，用Baerostab CT 9073代替Baerostab UBZ 731X。在试漆上观察到拖毛。
对比实施例7
以与实施例6相同的方式，制备载体膜，但是加入3phr的亚磷酸三(壬基苯酯)，并用粘附促进剂涂料以及用粘合剂涂敷。在从漆上揭去胶带之后，观察到非常严重的拖毛。
对比实施例8
以与实施例6相同的方式，制备样品，但是另外加入1phr Hostanox PAR24。在从漆上揭去胶带之后，观察到拖毛。
表5：对比实施例5～8的性质

Claims (12)

1.一种遮蔽胶带，包含幅面形式的PVC载体材料和在其一面上施用的压敏粘合剂涂层，其特征在于
所述载体材料包含下面组分：
a)PVC聚合物，其K值为58～90，优选65～80，
b)20～55phr的增塑剂，优选聚合物增塑剂，以及
c)0.2～8phr，优选1～5phr的不含亚磷酸酯或盐的PVC稳定剂。
2.权利要求1的遮蔽胶带，其特征在于
所述稳定剂不含铅和镉，优选还不含锡。
3.权利要求1或2的遮蔽胶带，其特征在于
所述稳定剂基于钙和锌。
4.权利要求1至3中至少一项的遮蔽胶带，其特征在于
所述载体材料的聚合物增塑剂含量为15～35phr，优选25至35phr。
5.前述权利要求中至少一项的遮蔽胶带，其特征在于
所述聚合物增塑剂是苯二甲酸的聚酯，壬二酸的聚酯，癸二酸的聚酯，或者优选为己二酸的聚酯。
6.前述权利要求中至少一项的遮蔽胶带，其特征在于
所述载体材料包含至少一种酚类抗氧化剂，所述抗氧化剂优选不含硫。
7.前述权利要求中至少一项的遮蔽胶带，其特征在于
在所述载体材料中增塑组分(聚合物增塑剂，单体增塑剂，与PVC可混溶的柔性聚合物，以及接枝聚合物中的柔性组分)的总量为25～40phr。
8.前述权利要求中至少一项的遮蔽胶带，其特征在于
a)1％伸长率时张力为至少3N/cm，优选至少5.5N/cm，
b)厚度低于130μm，优选低于100μm，
c)拉伸强度为12～30N/cm，和/或
d)断裂伸长率为200％～350％。
9.前述权利要求中至少一项的遮蔽胶带，其特征在于
为了制备所述幅面形式的PVC载体材料，将载体材料的各组分连续地混合，并在压延机上将混合物成型为膜。
10.前述权利要求中至少一项的遮蔽胶带，其特征在于
a)所述粘合剂涂层包括聚异戊二烯、聚异丁烯或聚丙烯酸酯，和/或
b)粘合强度为1.6～4.8N/cm，优选2～3N/cm。
11.前述权利要求中至少一项的遮蔽胶带，其特征在于
所述粘合剂涂层是交联的或者可热交联的、或者在施用中处于最高160℃的温度，可以无残留地除去，尤其是从汽车罩面漆上无残留地除去。
12.前述权利要求中至少一项的遮蔽胶带在汽车或汽车部件的罩面漆中用于遮盖的用途。
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