CN102127193B - 阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法 - Google Patents
阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102127193B CN102127193B CN2011100335957A CN201110033595A CN102127193B CN 102127193 B CN102127193 B CN 102127193B CN 2011100335957 A CN2011100335957 A CN 2011100335957A CN 201110033595 A CN201110033595 A CN 201110033595A CN 102127193 B CN102127193 B CN 102127193B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonium chloride
- diallyl ammonium
- dimethyl diallyl
- ester
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Abstract
一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法，以异氰酸酯、多元醇、N-甲基二乙醇胺、丙烯酸酯功能单体为聚合单体合成端乙烯基阳离子型聚氨酯预聚体，然后水合分散，再与二甲基二烯丙基氯化铵在水溶性引发剂的作用下，采用反相乳液聚合方法制得无甲醛阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。本发明不含甲醛，既保留聚氨酯材料的特性，又因聚二甲基二烯丙基氯化铵链段具有较高的正电荷密度，实现了两种树脂各自优异性能的有机结合，能有效提高染色织物的色牢度。该固色剂对棉织物经直接染料、活性染料染色后的固色牢度为：干摩擦牢度5级，湿摩擦牢度3-4级，刷洗牢度4-5级。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种纺织品固色整理剂的制备方法，具体地说是一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法。
二、背景技术
纺织品染色后为了达到所要求的各项色牢度指标，通常使用固色剂进行固色整理。直接染料和酸性染料结构上都具有亲水性磺酸基和羧酸基，因此染料的湿牢度较低；而活性染料也会因水解或皂洗不充分使湿处理牢度下降。为了改进织物色牢度，需要使用固色剂进行固色处理。针对直接染料、酸性染料的固色剂以固色剂Y(双氰胺甲醛树脂)和固色剂M(含铜双氰胺树脂)固色效果最佳，但提高耐湿摩擦色牢度至3级以上至今仍缺少有效办法。此外，随着环保意识的增强，这些含醛固色剂中存在的缺点愈发暴露，如容易引起织物变色、手感粗糙，特别是甲醛含量较高。目前染色助剂正向绿色环保，高效节能的方向发展，无醛或低醛的固色剂成为开发应用的主要方向。
最新的纺织标准要求固色剂除应具有纺织行业所要求的牢度性能和应用性能外，还必须满足环保质量指标-毒性小、游离甲醛含量不能超过限制值等。目前国内无醛固色剂发展缓慢，在制造技术上、品种质量上都与国际水平存在着较大差距，助剂品种少，产品的化学结构少有改进，色牢度尤其是湿摩擦牢度较低，整理织物的综合性能较低，手感与色牢度不能兼顾。
近年来聚氨酯生产技术在水性化方面蓬勃发展，而且绿色环保，为高性能固色剂的合成提供契机。水性聚氨酯可以改善染色织物的色泽，防污性和耐磨性，通过与直接染料、酸性染料或活性染料等阴离子水溶性染料作用，可以获到良好的固色效果。因此，研发高性能无醛固色剂，不仅可以改造染整工艺，而且使纺织品高档化、功能化、绿色化，对提高纺织品附加值，加速纺织行业的升级换代，有着至关重要的作用。
三、发明内容
本发明是为了避免上述现有技术的不足之处，提供一种色牢度高的无醛阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法。所要解决的技术问题是在保证固色效果的前提下研发无醛固色剂。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
本发明一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法的特点在于：首先以异氰酸酯、多元醇、N-甲基二乙醇胺、丙烯酸酯功能单体为聚合单体，合成端乙烯基阳离子型聚氨酯预聚体，然后经水合分散得到预聚体乳液，再与二甲基二烯丙基氯化铵在水溶性引发剂的作用下，采用反相乳液聚合的方法制得阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。
本发明一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法的特点是按以下步骤操作：
a、端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液的制备：
将多元醇100kg于100-120℃真空脱水后卸压降温至50-60℃，加入异氰酸酯35-50kg和N-甲基二乙醇胺11-16kg于70-80℃搅拌反应2h，降温至65-70℃后滴加N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，滴加完毕后升温至70-80℃，保温反应至NCO％达到理论终点，然后加入丙烯酸酯功能单体8.5-9.5kg和对苯二酚0.1kg，在80℃下保温反应2-3h，随后降温至60℃，加入中和剂乙酸6.25-9.1kg搅拌反应30-60分钟，再加水300-350kg以1400-2500转/分钟的搅拌速度搅拌分散成水乳液，经真空脱除丁酮后，得到端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液；
所述N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液中N-甲基二乙醇胺的质量为1.5-2.2kg，丁酮的质量为8kg；
b、聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液的制备：
将分散剂200kg、乳化剂55kg和水溶性引发剂1.25kg混合均匀，搅拌下滴加端乙烯基聚氨酯乳液170-305kg和二甲基二烯丙基氯化铵水溶液340kg的混合液，滴加完毕后在60-80℃反应4-6h，冷却至室温后得到聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液；
所述二甲基二烯丙基氯化铵水溶液中二甲基二烯丙基氯化铵的质量百分比为60-70％；
c、阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备：
用丙酮洗涤步骤b制得的聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液，丙酮的体积为所述聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液体积的一半，静置分层，分离下层清液并真空干燥即得阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。
本发明一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法的特点也在于：所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
本发明一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法的特点也在于：所述多元醇为聚氧化丙烯二元醇、聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二元醇或聚四氢呋喃醚类二元醇。
本发明一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法的特点也在于：所述丙烯酸酯功能单体为丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯或甲基丙烯酸-β-羟丙酯。
本发明一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法的特点也在于：所述分散剂为二甲苯或甲苯。
本发明一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法的特点也在于：所述乳化剂为失水山梨醇脂肪酸酯。
本发明一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法的特点也在于：所述水溶性引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐。
本发明制备得到的阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的结构通式如下：
本发明的有益效果体现在：
本发明以水作分散介质，无甲醛释放，固色剂既保留聚氨酯材料的特性，又因聚二甲基二烯丙基氯化铵链段具有较高的正电荷密度，实现了两种树脂各自优异性能的有机结合。本发明的高正电荷密度与良好的成膜性，能有效提高染色织物的色牢度，尤其是湿摩擦牢度，且织物色变、耐洗牢度、耐色变等综合性能优良，且具有聚氨酯手感柔软、弹性好的优点。本发明对棉织物经直接染料、活性染料染色后的固色牢度为：干摩擦牢度达到5级，湿摩擦牢度达到3-4级，刷洗牢度达到4-5级。
四、附图说明
图1是本发明制备得到的固色剂的红外光谱图。
五、具体实施方式
下面通过实施例对本发明作详细描述。
实施例所用主要原材料如下：
多元醇为聚氧化丙烯二元醇、聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二元醇或聚四氢呋喃醚类二元醇，工业品，天津石化三厂生产；
异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯，工业品，德国拜耳公司生产；
N-甲基二乙醇胺(MDEA)，工业品，常州市宇平化工有限公司生产；
丁酮、丙酮、乙酸，均为市售工业品；
丙烯酸酯功能单体为丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯或甲基丙烯酸-β-羟丙酯，均为工业品，北京东方化工厂生产；
乳化剂：失水山梨醇脂肪酸酯(span-80)，工业级，江苏海安石油化工厂生产；
分散剂为二甲苯或甲苯，均为市售工业品；
去离子水，自制。
水溶性引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐，66％水溶液，工业品，山东鲁岳有限公司生产。
实施例1：
具体合成操作方法如下：
1、端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液的制备
在反应器中投入聚氧化丙烯二元醇100kg，在100-120℃真空脱水2h；后降温至50-60℃，加入甲苯二异氰酸酯35kg和亲水单体N-甲基二乙醇胺11kg，在70-75℃保温反应2h；在65-70℃条件下，向体系中缓慢滴加N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，其中N-甲基二乙醇胺的质量为1.5kg，丁酮的质量为8kg，滴加完毕后继续在70-75℃反应，直至NCO％为2.5％时反应停止，然后加入丙烯酸-β-羟乙酯8.5kg和阻聚剂对苯二酚0.1kg，在80℃下保温反应2h。在反应过程中，粘度较大时补加丁酮80kg。反应结束后降温至60℃，加入中和剂乙酸6.25kg，搅拌反应30分钟，在1400转/分钟-2500转/分钟的高速搅拌下，加水300kg分散成水乳液，在真空度0.02-0.03MPa、温度40℃下脱除丁酮后，制备出端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液。
2、聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液的制备
向反应器中依次加入分散剂二甲苯200kg、乳化剂失水山梨醇脂肪酸酯(span-80)55kg和引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐1.25kg，混合均匀，在快速搅拌条件下，同时滴加端乙烯基聚氨酯乳液170kg和二甲基二烯丙基氯化铵的水溶液(二甲基二烯丙基氯化铵的质量百分比为66％)340kg，滴加时间为1h，滴加完毕后在60-65℃保温反应4h，降温至室温，制备出聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液。
3、阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备
取上述共聚乳液用丙酮洗涤，丙酮用量为共聚乳液的一半，洗涤后静置分层，取下层清液于0.08-0.09MPa、60℃真空干燥24小时，得到微黄色固体，即为阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。
实施例2：
具体合成操作方法如下：
1、端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液的制备
在反应器中投入聚氧化乙烯二元醇100kg，在100-120℃真空脱水2h；后降温至50-60℃，加入1，6-六亚甲基二异氰酸酯45kg和亲水单体N-甲基二乙醇胺16kg，在75-80℃保温反应2h；降温至70℃，向体系中缓慢滴加N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，其中N-甲基二乙醇胺的质量为2.2kg，丁酮的质量为8kg，滴加完毕后继续在75-80℃反应，直至NCO％为3.2％时反应停止，然后加入丙烯酸-β-羟丙酯9kg和阻聚剂对苯二酚0.1kg，在80℃下保温反应2h。在反应过程中，粘度较大时补加丁酮100kg。反应结束后降温至60℃，加入中和剂乙酸7kg，搅拌反应60分钟，在1400转/分钟-2500转/分钟的高速搅拌下，加水350kg分散成水乳液，在真空度0.02-0.03MPa、温度40℃下脱除丁酮后，制备出端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液。
2、聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液的制备
向反应器中依次加入分散剂甲苯200kg、乳化剂失水山梨醇脂肪酸酯(span-80)55kg和引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐1.25kg，混合均匀，在快速搅拌条件下，同时滴加端乙烯基聚氨酯乳液200kg和二甲基二烯丙基氯化铵的水溶液(二甲基二烯丙基氯化铵的质量百分比为60％)340kg，滴加时间为1h，滴加完毕后在70-80℃保温反应6h，降温至室温，制备出聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液。
3、阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备
取上述共聚乳液用丙酮洗涤，丙酮用量为共聚乳液的一半，洗涤后静置分层，取下层清液于0.08-0.09MPa、60℃真空干燥24小时，得到白色固体，即为阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。
实施例3：
具体合成操作方法如下：
1、端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液的制备
在反应器中投入聚氧化丙烯-氧化乙烯二元醇100kg，在100-120℃真空脱水2h；后降温至50-60℃，加入甲苯二异氰酸酯50kg和亲水单体N-甲基二乙醇胺14kg，在70-80℃保温反应2h；降温至70℃，向体系中缓慢滴加N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，其中N-甲基二乙醇胺的质量为2kg，丁酮的质量为8kg，滴加完毕后继续在70-75℃反应，直至NCO％为4.1％时反应停止，然后加入甲基丙烯酸-β-羟乙酯9.5kg和阻聚剂对苯二酚0.1kg，在80℃下保温反应2h。反应结束后降温至60℃，加入中和剂乙酸9.1kg，搅拌反应45分钟，在1400转/分钟-2500转/分钟的高速搅拌下，加水300kg分散成水乳液，在真空度0.02-0.03MPa、温度40℃下脱除丁酮后，制备出端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液。
2、聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液的制备
向反应器中依次加入分散剂二甲苯200kg、乳化剂失水山梨醇脂肪酸酯(span-80)55kg和引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐1.25kg，混合均匀，在快速搅拌条件下，同时滴加端乙烯基聚氨酯乳液250kg和二甲基二烯丙基氯化铵的水溶液(二甲基二烯丙基氯化铵的质量百分比为70％)340kg，滴加时间为1h，滴加完毕后在65-75℃保温反应5h，降温至室温，制备出聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液。
3、阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备
取上述共聚乳液用丙酮洗涤，丙酮用量为共聚乳液的一半，洗涤后静置分层，取下层清液于0.08-0.09MPa、60℃真空干燥24小时，得到微黄色固体，即为阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。
实施例4：
具体合成操作方法如下：
1、端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液的制备
在反应器中投入聚四氢呋喃二元醇100kg，在100-120℃真空脱水2h；后降温至50-60℃，加入1，6-六亚甲基二异氰酸酯40kg和亲水单体N-甲基二乙醇胺15kg，在75-80℃保温反应2h；降温至70℃，向体系中缓慢滴加N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，其中N-甲基二乙醇胺的质量为1.8kg，丁酮的质量为8kg，滴加完毕后继续在75-80℃反应，直至NCO％为2.6％时反应停止，然后加入甲基丙烯酸-β-羟丙酯9kg和阻聚剂对苯二酚0.1kg，在80℃下保温反应2h。在反应过程中，粘度较大补加丁酮90kg。反应结束后降温至60℃，加入中和剂乙酸8kg，搅拌反应60分钟，在1400转/分钟-2500转/分钟的高速搅拌下，加水350kg分散成水乳液，在真空度0.02-0.03MPa、温度40℃下脱除丁酮后，制备出端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液。
2、聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液的制备
向反应器中依次加入分散剂二甲苯200kg、乳化剂失水山梨醇脂肪酸酯(span-80)55kg和引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐1.25kg，混合均匀，在快速搅拌条件下，同时滴加端乙烯基聚氨酯乳液305kg和二甲基二烯丙基氯化铵的水溶液(二甲基二烯丙基氯化铵的质量百分比为66％)340kg，滴加时间为1h，滴加完毕后在75-80℃保温反应6h，降温至室温，制备出聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液。
3、阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备
取上述共聚乳液用丙酮洗涤，丙酮用量为共聚乳液的一半，洗涤后静置分层，取下层清液于0.08-0.09MPa、60℃真空干燥24小时，得到白色固体，即为阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。
实施例5：
具体合成操作方法如下：
1、端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液的制备
在反应器中投入聚氧化丙烯二元醇100kg，在100-120℃真空脱水2h；后降温至50-60℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯40kg和亲水单体N-甲基二乙醇胺12kg，在70-80℃保温反应2h；降温至70℃，向体系中缓慢滴加N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，其中N-甲基二乙醇胺的质量为1.8kg，丁酮的质量为8kg，滴加完毕后继续在70-75℃反应，直至NCO％为2.0％时反应停止，然后加入甲基丙烯酸-β-羟乙酯9kg和阻聚剂对苯二酚0.1kg，在80℃下保温反应2h。反应结束后降温至60℃，加入中和剂乙酸8kg，搅拌反应30分钟，在1400转/分钟-2500转/分钟的高速搅拌下，加水350kg分散成水乳液，在真空度0.02-0.03MPa、温度40℃下脱除丁酮后，制备出端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液。
2、聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液的制备
向反应器中依次加入分散剂二甲苯200kg、乳化剂失水山梨醇脂肪酸酯(span-80)55kg和引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐1.25kg，混合均匀，在快速搅拌条件下，同时滴加端乙烯基聚氨酯乳液280kg和二甲基二烯丙基氯化铵的水溶液(二甲基二烯丙基氯化铵的质量百分比为66％)340kg，滴加时间为1h，滴加完毕后在70-75℃保温反应4h，降温至室温，制备出聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液。
3、阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备
取上述共聚乳液用丙酮洗涤，丙酮用量为共聚乳液的一半，洗涤后静置分层，取下层清液于0.08-0.09MPa、60℃真空干燥24小时，得到微黄色固体，即为阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。
实施例6：
具体合成操作方法如下：
1、端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液的制备
在反应器中投入聚四氢呋喃二元醇100kg，在100-120℃真空脱水2h；后降温至50-60℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯45kg和亲水单体N-甲基二乙醇胺14kg，在70-80℃保温反应2h；降温至70℃，向体系中缓慢滴加N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，其中N-甲基二乙醇胺的质量为1.8kg，丁酮的质量为8kg，滴加完毕后继续在70-80℃反应，直至NCO％为2.4％时反应停止，然后加入丙烯酸-β-羟丙酯9kg和阻聚剂对苯二酚0.1kg，在80℃下保温反应2h。反应结束后降温至60℃，加入中和剂乙酸，搅拌反应60分钟，在1400转/分钟-2500转/分钟的高速搅拌下，加水350kg分散成水乳液，在真空度0.02-0.03MPa、温度40℃下脱除丁酮后，制备出端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液。
2、聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液的制备
向反应器中依次加入分散剂甲苯200kg、乳化剂失水山梨醇脂肪酸酯(span-80)55kg和引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐1.25kg，混合均匀，在快速搅拌条件下，同时滴加端乙烯基聚氨酯乳液180kg和二甲基二烯丙基氯化铵的水溶液(二甲基二烯丙基氯化铵的质量百分比为66％)340kg，滴加时间为1h，滴加完毕后在75-80℃保温反应6h，降温至室温，制备出聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液。
3、阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备
取上述共聚乳液用丙酮洗涤，丙酮用量为共聚乳液的一半，洗涤后静置分层，取下层清液于0.08-0.09MPa、60℃真空干燥24小时，得到微黄色固体，即为阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂。
实施例1-6中NCO基含量的测定采用端基分析-六氢吡啶法，具体步骤如下：
在分析天平上准确称取0.2-0.5g样品，置于锥形瓶中，加入20mL 0.2mol/L的六氢吡啶-甲苯溶液，搅拌分散均匀后加入100-120mL工业酒精和4-6滴溴甲酚绿指示剂，用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至浅黄色为终点，并同时做空白试验。计算公式如下：
式中V空为空白试验消耗盐酸溶液体积毫升数，V为样品试验消耗盐酸溶液体积毫升数，N为盐酸标准溶液的摩尔浓度，W为样品质量。
对固色剂进行红外光谱表征，见图1。从图1中可见，3434cm-1、2930cm-1、1700cm-1、1100cm-1分别是聚氨酯结构单元中-NH2基、-CH2基、C＝O基、-O-键的特征吸收峰，而1309cm-1、1240cm-1、958cm-1分别是聚二甲基二烯丙基氯化铵结构中与N+相连的-CH3、-CH2基及季铵基的吸收峰。
Claims (1)
1.一种阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法，其特征是首先以异氰酸酯、多元醇、N-甲基二乙醇胺、丙烯酸酯功能单体为聚合单体，合成端乙烯基阳离子型聚氨酯预聚体，然后经水合分散，再与二甲基二烯丙基氯化铵在水溶性引发剂的作用下，采用反相乳液聚合的方法制得阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂；
具体步骤如下：
a、端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液的制备：
将多元醇100kg于100-120℃真空脱水后卸压降温至50-60℃，加入异氰酸酯35-50kg和N-甲基二乙醇胺11-16kg于70-80℃搅拌反应2h，降温至65-70℃后滴加N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液，滴加完毕后升温至70-80℃，保温反应至NCO％达到理论终点，然后加入丙烯酸酯功能单体8.5-9.5kg和对苯二酚0.1kg，在80℃下保温反应2-3h，随后降温至60℃，加入中和剂乙酸6.25-9.1kg搅拌反应30-60分钟，再加水300-350kg以1400-2500转/分钟的搅拌速度搅拌分散成水乳液，经真空脱除丁酮后，得到端乙烯基阳离子型聚氨酯乳液；
所述N-甲基二乙醇胺的丁酮溶液中N-甲基二乙醇胺的质量为1.5-2.2kg，丁酮的质量为8kg；
b、聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液的制备：
将分散剂200kg、乳化剂55kg和水溶性引发剂1.25kg混合均匀，搅拌下滴加端乙烯基聚氨酯乳液170-305kg和二甲基二烯丙基氯化铵水溶液340kg的混合液，滴加完毕后在60-80℃反应4-6h，冷却至室温后得到聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液；
所述二甲基二烯丙基氯化铵水溶液中二甲基二烯丙基氯化铵的质量百分比为60-70％；
c、阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备：
用丙酮洗涤步骤b制得的聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液，丙酮的体积为所述聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)共聚乳液体积的一半，静置分层，分离下层清液并真空干燥即得阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂；
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯；
所述多元醇为聚氧化丙烯二元醇、聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二元醇或聚四氢呋喃醚类二元醇；
所述丙烯酸酯功能单体为丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯或甲基丙烯酸-β-羟丙酯；
所述分散剂为二甲苯或甲苯；
所述乳化剂为失水山梨醇脂肪酸酯；
所述水溶性引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100335957A CN102127193B (zh) | 2011-01-30 | 2011-01-30 | 阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100335957A CN102127193B (zh) | 2011-01-30 | 2011-01-30 | 阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102127193A CN102127193A (zh) | 2011-07-20 |
| CN102127193B true CN102127193B (zh) | 2012-07-18 |
Family
ID=44265490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011100335957A Expired - Fee Related CN102127193B (zh) | 2011-01-30 | 2011-01-30 | 阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102127193B (zh) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102604002B (zh) * | 2012-01-10 | 2013-09-18 | 湖南工程学院 | 多功能型水性聚氨酯-季铵盐聚合物的制备方法 |
| CN103422370A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-12-04 | 无锡市金盛助剂厂 | 一种环保固色剂的制备工艺及其固色工艺 |
| CN103422369A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-12-04 | 无锡市金盛助剂厂 | 一种环保固色剂及其制备方法、应用 |
| CN104452368B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-08-17 | 福建清源科技有限公司 | 一种活性染料用无醛固色剂及其制备方法 |
| CN105568723A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-05-11 | 苏州印丝特纺织数码科技有限公司 | 一种阳离子型水性聚氨酯酸性染料固色剂的合成方法 |
| CN105908542B (zh) * | 2016-05-17 | 2017-12-08 | 武汉纺织大学 | 一种苎麻织物液氨溶剂染色的固色剂及其制备方法与应用方法 |
| CN107354776B (zh) * | 2017-08-16 | 2020-02-11 | 纤化（上海）生物化工股份有限公司 | 一种纺织品预处理用阳离子改性剂及其合成方法 |
| CN108729269A (zh) * | 2018-07-06 | 2018-11-02 | 李美琴 | 一种活性染料固色剂及其制备方法 |
| CN111533884B (zh) * | 2020-05-08 | 2022-03-15 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 一种聚氨酯改性丙烯酸酯uv树脂及其制备方法 |
| CN111647128B (zh) * | 2020-06-24 | 2021-11-12 | 义乌市渊泰新材料有限公司 | 一种无醛纺织品固色剂的制备方法 |
| CN112316490B (zh) * | 2020-10-10 | 2022-09-13 | 江苏富淼科技股份有限公司 | 一种改性硅藻土减量二甲基二烯丙基氯化铵中甲醛的方法 |
| CN115926533A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-04-07 | 浙江英科水墨材料有限公司 | 复合乳液型水性油墨及其制备方法 |
| CN116874683B (zh) * | 2023-09-07 | 2023-12-08 | 广东腐蚀科学与技术创新研究院 | 一种室温自交联聚阳离子液体改性水性聚氨酯分散体及其制备方法和其应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1031881C (zh) * | 1991-07-08 | 1996-05-29 | 江苏化工学院 | 制革用阳离子型水性聚氨酯制备方法 |
| US5948152A (en) * | 1998-04-24 | 1999-09-07 | Milliken & Company | Homogeneous liquid complexes of anionic organic dyes and quaternary ammonium compounds and methods of coloring utilizing such complexes |
| CN101768884B (zh) * | 2010-01-13 | 2012-10-10 | 西安工程大学 | 多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂及其制备方法 |
-
2011
- 2011-01-30 CN CN2011100335957A patent/CN102127193B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102127193A (zh) | 2011-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102127193B (zh) | 阳离子型聚(氨酯-二甲基二烯丙基氯化铵)固色剂的制备方法 | |
| CN110499218B (zh) | 一种高效环保型酸性皂洗剂及其制备方法 | |
| CN103147306B (zh) | 纺织品抗起毛起球聚氨酯整理剂及其制备方法 | |
| CN101565561B (zh) | 一种黑色活性染料混合物及其制备及使用 | |
| CN102432801A (zh) | 一种持久湿摩擦牢度提升剂及其制备方法 | |
| CN101565560B (zh) | 一种红色活性染料混合物及其制备及使用 | |
| CN1986647A (zh) | 抗菌型阳离子活性染料及其制备方法 | |
| CN101818458A (zh) | 一种有机硅改性聚氨酯增色提升剂及其制备方法 | |
| CN101565559B (zh) | 一种藏青活性染料混合物及其制备及使用 | |
| CN106436278A (zh) | 一种苎麻纤维的氨化改性方法及其在液氨溶剂染色中的应用方法 | |
| CN101892569B (zh) | 一种散纤维丝光染色工艺 | |
| CN100487191C (zh) | 固色交联剂及生产方法 | |
| CN102181174A (zh) | 一种红色活性染料混合物及其制备及使用 | |
| CN105544245A (zh) | 一种棉织物低盐染色的方法 | |
| CN102899205A (zh) | 新型活性染料高效印染皂洗剂的制备方法 | |
| CN102286147A (zh) | 新型非离子表面活性剂二乙胺嵌段聚醚的合成方法 | |
| CN102493224A (zh) | 一种活性染料浸轧堆置染色用助剂 | |
| CN105908542B (zh) | 一种苎麻织物液氨溶剂染色的固色剂及其制备方法与应用方法 | |
| CN114990905A (zh) | 一种布料印染工艺 | |
| CN112709082B (zh) | 黏胶织物直接染料印花的海藻酸钠/水性聚氨酯复合乳化糊及其制备方法和应用 | |
| CN101486842A (zh) | 一种红色活性染料及其制备方法和用途 | |
| CN103788214A (zh) | 以秸秆为原料制备耐电解质印花糊料的方法 | |
| CN112250827A (zh) | 多用途湿摩擦牢度提升剂及其制备方法 | |
| CN105350329A (zh) | 一种用于苎麻织物的聚合物阳离子改性剂及其制备方法与应用方法 | |
| CN105602278B (zh) | 一种蓝色分散染料单体化合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120718 Termination date: 20220130 |