CN102123780B - 从气态化合物的混合物中回收气态组分 - Google Patents
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Abstract
一种从气态化合物的混合物中回收包含至少一种含氟化合物的气态组分的方法。该方法包括在分离区中使包含至少一种含氟成分的气态成分混合物接触含聚合化合物的气体可透过分离介质，从而将包含至少一种含氟成分的第一气态组分与包含余下气态成分的第二气态组分相互分离。从所述分离区中抽取所述第一气态组分作为透过物或渗余物，所述第一气态组分作为透过物抽取时，所述第二气态组分作为渗余物从所述分离区中抽取，所述第一气态组分作为渗余物抽取时，所述第二气态组分作为透过物从所述分离区中抽取。
Description
本发明涉及从气态化合物的混合物中回收包含至少一种含氟化合物的气态组分。本发明尤其涉及实施此类回收的方法和设备。
难以在商业规模上将气态含氟化合物的混合物分离成各化合物，例如从此类气态混合物中回收至少一种所需的含氟气态化合物，因为一些含氟化合物的有害性质和通常采用的低温分离工艺相关的某些困难。迄今为止，主要利用分离柱等实施此类分离。目前需要比现有情况更经济且更有效地实施此类分离，因此本发明的目的是提供实现这点的方法。
因此，本发明的第一方面提供从气态化合物的混合物中回收包含至少一种含氟化合物的气态组分的方法，该方法包括
在分离区中，使包含至少一种含氟成分的气态成分混合物接触含聚合化合物的气体可透过分离介质，从而将包含至少一种含氟成分的第一气态组分与包含余下气态成分的第二气态组分相互分离；
从所述分离区中抽取所述第一气态组分作为透过物或渗余物；和
所述第一气态组分作为透过物抽取时，所述第二气态组分作为渗余物从所述分离区中抽取，所述第一气态组分作为渗余物抽取时，所述第二气态组分作为透过物从所述分离区中抽取。
虽然气态成分的混合物至少在原则上可包含多种不同气态含氟成分彼此的混合物，或一种含氟成分与多种气态非含氟成分的混合物，或者甚至多种气态含氟成分与多种气态非含氟成分的混合物，但相信本发明尤其适用于两元气态混合物，即由两种不同气态含氟成分彼此混合，或一种气态含氟成分与一种气态非含氟成分相混合组成的气态混合物。
所述气态成分可以是化合物或元素的形式；然而，所述含氟成分通常是化合物的形式。
因此，所述气态混合物可包含两种或更多种不同的有机含氟化合物或碳氟化合物。气态碳氟化合物可选自：四氟化碳(CF4)、四氟乙烯(C2F4)、六氟乙烷(C2F6)、六氟丙烯(C3F6)、八氟丙烷(C3F8)和八氟丁烯及其异构体(C4F8-异构体)与彼此的混合物，然后需要从中回收或多或少纯化状态的这些气态化合物中的至少一种。例如，所述气态混合物可以是包含CF4和C3F6彼此混合的二元气态混合物，需要回收这些化合物中的一种或两种。然而，所述气态混合物可包含上文所列的一种单一气态碳氟化合物与一种或多种惰性气体，例如N2、空气、Ar和He的混合物，然后当然需要回收气态含氟化合物。
分离介质尤其可包括膜，例如扩散膜。因此，该膜的至少一部分或区域可含有或包含聚合化合物，其可以是，例如非多孔氟聚合物。具体地说，膜可包含丝状材料的基料或支持物，其中所述基料或支持物的至少一个外表面涂布有聚合化合物。然而，可用聚合化合物完全或部分浸渍该基料材料的某区域。该基料的浸渍区域可包含该基料的完整厚度或是该基料内或毗邻该基料一个表面的某层。因此，多孔基料可包含众多由诸如聚丙烯腈(PAN)或聚四氟乙烯(PTFE)等材料掺混或交织而成的细丝或丝线，其中该多孔基料的至少一个表面涂布或掺混了非多孔氟聚合化合物，可以是PTFE。当所述基料仅有一个表面涂布或掺混了聚合化合物，该涂布或掺混的表面优选对着待处理气态混合物的上游。
所述方法可包括在将气态混合物分离成所述第一和第二组分的同时控制分离区的温度。因此，可将分离区控制在低温到升高或高于环境温度的所选温度范围。更具体地说，可将分离区控制在-100℃到+200℃的预定温度，更优选-40℃到50℃，例如约25℃。
该方法还可包括将膜上游的分离区维持或控制在升高的压力下。因此，该方法可包括在升高的压力下将气态混合物加入分离区。虽然升高的压力最高可以是200巴(a)，但更常见是0巴(a)到10巴(a)。“a”表示“绝对压力”，与之相比，“g”表示表压(gauge pressure)，即压力表所示的相对于大气压的压力。应该知道，如果需要，例如如果气态混合物的进料压力足够高，则膜必须得到机械支持，例如在烧结的金属、陶瓷或聚合支持物上。
膜上游分离区的压力最好维持或控制在1kPa(a)到400kPa(a)。应该知道通过膜会有压降，即，会有跨膜压力差。跨膜压力差或膜压降可在0kPa到400kPa之间变动。气态混合物进料压力最好在高于环境30kPa，即30kPa(g)到400kPa的范围，而膜压降范围可以是10kPa到400kPa。
在本发明的一个实施方式中，分离区可以是第一分离区和提供的第二分离区，所述第二分离区也含有至少一部分包含聚合化合物的膜，所述第二分离区的膜对含氟成分的通量和/或选择性不同于第一分离区的膜；那么，该方法可包括：
将气态成分的混合物引入所述第一分离区，其中除所述至少一种含氟成分外，所述第一气态组分还包含视作污染物的至少一种其它气态成分；
将所述第一气态组分加入所述第二分离区；和
从所述第二分离区抽出视作透过物或渗余物的第二气态组分，所述第二气态组分的含氟成分浓度高于所述第一气态组分。
例如，所述第二分离区的膜对含氟成分的通量和/或选择性可高于第一分离区的膜。那么，该方法可包括将气态成分的混合物以高压引入所述第一分离区；维持操作条件的第一设置，可包括所述第一分离区中的高跨膜压力差或膜压降；将第一气态组分加入所述第二分离区，加料压力低于气态成分的混合物引入所述第一分离区的压力；和维持操作条件的第二设置，可包括膜压降低于所述第一分离区中。
虽然第二分离区的膜可以类似于第一分离区的，例如其基料的构造、其浸渍或涂布有聚合化合物、其细丝的材料及其聚合化合物，但它无需相似。然而，与第一分离区的膜相比，第二分离区的膜应对所需含氟成分具有较低通量和较高选择性。
因此，在本发明的该实施方式中，第一分离区构成粗制步骤或阶段，而第二分离阶段构成精制步骤或阶段。
然后该方法甚至可包括至少一个相似的其它分离区，例如多个相似的其它分离区，它们与对所述含氟成分具有不同通量和/或不同选择性的不同分离区的膜顺序安排。除了不同分离区的膜对含氟成分具有不同通量和/或选择性以外，还可在各种条件，特别是温度、压力和/或跨膜压力差或膜压降下操作不同分离区以实现更高的组合分离效率和含氟成分产率。特别是，可采用逆流再循环级联方式安排分离区。
更具体地说，所述级联安排可包括各自包含多个分离区的富集区段和剥离区段。
在本发明的另一实施方式中，该方法可包括进一步加工所述第一气态组分，例如进行蒸馏以提高含氟化合物的产量或分离效率，或者甚至分离一种含氟化合物与另一种。那么，该方法可包括产生气态化合物的混合物。
例如，该方法可包括使等离子产生/猝灭状态的氟化钙和碳反应以产生包括C2F4、C2F6、C3F6和CF4在内的气态产物化合物；将如此产生的气态混合物进行一定纯化和/或分离以获得包含C2F4、C2F6和C3F6的气态混合物；在分离区中处理该气态混合物以分离C2F6与C2F4和C3F6的混合物；然后蒸馏C2F4和C3F6的混合物以获得不同产物，C2F4和C3F6。
各膜可以是平坦膜、中空纤维膜、螺旋-缠绕膜等。
本发明的第二方面提供实施本发明第一方面的方法的设备，该设备包括：
提供分离区的分离模块，其具有引入所述分离区的气体入口，自所述分离区引出的透过物出口和也是自所述分离区引出的渗余物出口；和
位于所述分离模块的分离区内并且至少一个区域含有聚合化合物的气体可透过膜，从而所述气体入口和渗余物出口位于所述膜的一侧，而所述透过物出口位于所述膜的另一侧。
所述膜可如上文所述。
所述设备可包括温度控制器件以便控制分离区的温度。所述温度控制器件还可适于控制膜的温度，例如在控制分离区温度的同时并与之一致。
所述设备还可包括压力控制器件以便控制至少膜上游的分离区的压力。
现在将参考附图进一步详细描述本发明。
在附图中，
图1图解显示了本发明第二方面用于从气态化合物的混合物中回收包含至少一种含氟化合物的气态组分的设备；
图2显示用于证明本发明第一方面的用于从气态化合物的混合物中回收包含至少一种含氟化合物的气态组分的方法可行性的实验装置；
图3显示实施例1的各种跨膜压力下，进料压力对N2通量密度或透过性(permeance)的影响；
图4还显示实施例1的跨膜压力对N2透过性的影响；
图5显示实施例2的进料压力对CF4透过性的影响；
图6还显示实施例2的跨膜压力的CF4透过性的影响；
图7显示实施例3的进料压力对C3F6透过性的影响；
图8还显示实施例3的跨膜压力的C3F6透过性的影响；
图9显示实施例4中N2相对于CF4的选择性；
图10还显示实施例4中C3F6相对于N2的选择性；
图11以简化流程图的形式显示本发明另一实施方式的多阶段方法；和
图12也以简化流程图的形式显示本发明还有另一实施方式的混合方法。
参考图1，附图标记10通常表示本发明第二方面用于从气态化合物的混合物中回收包含至少一种含氟化合物的气态组分的设备。
设备10包括分离模块，通常以附图标记12表示，其中设置了气体可透过扩散膜14。膜14包含交织聚丙烯腈细丝或纤维制成的多孔基料，该膜的上游侧表面16涂布或浸渍有PTFE。模块12围绕有温度控制单元18，借助该单元可将所述模块内的温度维持在所需或设定值。
装有压力调节器22和质流控制器(mass flow controller)24的气态混合物加料管线20引入模块12中膜14的上游一侧。
渗余物抽取管线26从模块12，特别是从膜14的上游引出。管线26装有压力表28、反压调节器30和流量计32。
透过物抽取管线34从膜14的模块12下游引出，其装有压力表36、反压调节器40和流量计38。
使用时，将包含需要回收的含氟气态化合物的气态混合物，例如六氟丙烯(C3F6)和氮气(N2)的混合物沿管线20引入模块12。如果需要，可在管线20中提供压缩机(未示出)。如果还需要，还可提供载体或补料气流管线(未示出)，例如氮气管线，其可在调节器22的下游连接于管线20。
可对模块12的周围区域通风，通常借助温度控制单元18调节该模块本身，从而该模块内的温度可维持于约25℃。
如果需要，可利用反压调节器30调节膜14的上游压力以及渗余物流的流速。通过压力表28检测沿管线26抽取的渗余物的下游压力，而其容积流量(volume flow)用流量计32(通常可以是转子流量计)检测。类似地，分别借助压力表36和流量计38检测沿管线34抽取的透过物流的压力和容积流量，而跨膜压力，即横跨膜14的压力差或压降通过反压调节器40调节。可采用该方式监测膜14的透过特征，例如透过性和选择性。
沿管线34抽取的透过物流适当回收和取样以供一致性(分析)，可利用，例如校准的气相色谱(未示出)进行分析。沿管线26抽取的渗余物流可排至废气系统或作类似收集和分析。
温度控制单元18可包括欧姆加热线圈和恒温器以便将分离模块内部恒温地控制在所需温度。如果需要，温度控制单元18也可包含低温冷却线圈以便将分离模块内部控制在所需温度。因此，温度控制单元18的选择取决于气态混合物的气体成分和分离模块12中采用的分离条件(温度和压力)。
横跨膜的压差或跨膜压力是模块12中进行选择性分离的基础驱动力。根据进料气体混合物的组成和所需分离方法，例如整体分离(bulk separation)、初步分离物流的高纯度纯化或二级精制，在10-400kPa的优选范围内选择压差。典型数值示于以下实施例1-4。由压差室(differential pressure cell)(未示出)监控的下游调节阀40调节压差。
采用图2所示实验装置实施下文的实施例1-4。因此，图2的实验装置适于实施本发明方法以便从气态化合物的混合物中回收包含至少一种含氟化合物的气态组分。
实施例1-4的目的是显示PTFE涂布膜对于回收不同气态含氟化合物的选择性。从单气体透过结果计算组合或混合物的相对选择性以说明本发明典型膜的分离效率作为第一位近似值(first order approximation)。
在图2中，该实验装置通常以附图标记100表示。
实验装置100包括聚碳酸酯外壳或烘箱102，其中放置通常以附图标记104表示的分离模块。分离模块104包括扩散膜106，位于膜106上游侧的3个端口108、110和112以及位于膜106下游侧的出口端口114。
管线116连接贮气筒118与3-向阀门120。管线116上有质流控制器122、检查阀124和质流计126，该管线通常包含具有高度集成性“接头锁紧螺母(Swagelok)”配件的高密度PVA管路。
另一气态管线128将贮气筒130连接入质流计126上游的管线116。管线128装有质流控制器132和检查阀134。
管线136连接3-向阀门120与入口端口108。
渗余物抽取管线140从端口110引出，其装有压力指示器140、0.5μ滤器144、反压调节器146和肥皂流量计(soap flow meter)148。管线140用于在实施例1-4的实验期间排出渗余物。
渗余物抽取管线150从出口140引出。管线150还装有0.5μ滤器152和反压调节器154。管线150引向3-向阀门156，管线158连接3-相阀门156与3-向阀门120，如果需要，还可用于循环透过物流的至少一部分。管线160在3-向阀门156之前从管线150引出，其装有针形阀162和肥皂流量计164。管线160可视需要用于排出透过物流或其一部分。
温度指示器166装有端口112，压差计145装在管线140和150之间以监测跨膜压力。
管线168连接3-向阀门156与气相色谱170并装有针形阀172。放料管线178从气相色谱170引出。
进行下文所述实施例1-4的实验时，进料气体之一包含在贮气筒118中，而另一进料气体包含在贮气筒130中。
分离模块或单元104装在烘箱102中，对该烘箱通风(每小时4-15次空气交换)并将温度控制在25℃。
在各情况中，借助质流控制器将进料气体或进料气体混合物以规定流速加入模块104并维持恒定排出压。
从类似于118或130的另一贮气筒或从位点环形供应器(site ring supply)(未示出)以400kPa(g)压力供应氮气，并通过另一压力调节器连接于质流控制器122或132上游。
管线140、150中各自的反压调节器146、154和针形阀162用于调节跨膜压力和透过物容积流量，由压差计145和肥皂流量计164监测。
或者，特别是利用二元或三元气体混合物时，在管线168、针形阀门172和气相色谱170构成的旁路流中取样透过气体，进而由校准的气相色谱170分析。
所用的膜是在一个表面上涂布了非多孔特氟隆AF2400层的PAN(聚丙烯腈)细丝膜，其是为此目的从德国格沙特GKSS研究中心(GKSSForschungzentrum,Geesthacht,Germany)(K-V Peineman,私人通讯)获得。
在以下实施例1-4中，选择三种气体，即N2作为参比气体，和两种含氟气体，CF4和C3F6。对于各气体，以50kPa为间隔从50kPa(a)到200kPa(a)调节进料压力，对于各进料压力，以10kPa为间隔增加进料压力支架(feedpressure bracket)内的跨膜压力或压降(ΔP)。
实施例1-4在下文分别处理：
实施例1：氮气(N
2
)
氮气(N2)的结果首先总结于图3，显示了施加的各跨膜压力下透过物通量密度或透过性与进料压力的依赖性(参见图3的图例框)。从图3可见跨膜压力低于约30kPa时，进料压力对于N2经膜的通量几乎没有或仅有微弱影响。仅在跨膜压力高于该水平时，进料压力才开始对N2的通量起到显著作用。因此，进料压力和跨膜压力越高，氮气的透过率或透过性越高。
从图4可以更清楚地观察到透过性与跨膜压力的依赖性。图4确定跨膜压力低于30kPa时，不同进料压力所得通量非常相似。仅在跨膜压力为约30kPa和更高时，氮气的通量材料显示明显不同。跨膜压力高于50kPa时，该差异变得非常清晰。
此外，应该注意到没有记录跨膜压力高于110kPa的结果，与进料压力无关。对于跨膜压力高于110kPa，N2的经膜通量达到所用进料系统的100ml/s上限，因此无法维持更高的压力。因此，进料压力为200kPa和跨膜压力为110kPa时，计算出装置100可获得的最高N2透过性为0.047mol/m2s。
因此，可以得出结论该膜在25的给定温度和宽进料压力和跨膜压力下对于氮气是高度可透过的。
实施例2：四氟化碳(CF
4
)
从图5立即看出，与氮气相比，CF4经该膜的通量极低。数值大多在实验误差范围内变动，从而难以毫无疑义地测定CF4透过性与两种压力参数的依赖性。因此，从图5可看出进料压力明显不是CF4通量的有效驱动因素，虽然看来进料压力达到最高约为150kPa。
图6显示各种进料压力下透过性与跨膜压力的依赖性，首先可以确定除非进料压力高于50kPa-100kPa之间的阈值，否则进料压力基本上与CF4透过性无关。还可确定CF4透过性看来在进料压力约150kPa时达到最高约为0.07mol/m2s的数值。因此，在CF4的情况中，跨膜压力是主要参数，其在进料压力为约150kPa时的优选值为至少50kPa。
注意到以下是至关重要的，即，进料压力为50kPa时，CF4不能透过该膜-参见图5，与跨膜压力无关，而对于较高的进料压力，仅能在跨膜压力至少40kPa时检测到CF4透过物。该现像使得本发明的膜成为CF4在相关压力范围低端的合适屏障。
实施例3：六氟丙烯(C
3
F
6
)
采用与以上实施例相同的实验方法，测定了C3F6透过性与两种压力参数的函数关系，示于图7和8。
从图7可以看出进料压力对C3F6透过性有显著影响，随着进料压力增加通量呈指数增加。这在图8中得到强化，其中不同进料压力的透过性曲线明显不同。
从图8还可注意到跨膜压差的强烈影响。一般来说，通量随着压差明显线性增加，从而达到50kPa-100kPa之间的饱和水平，如100kPa进料压力曲线提示的。对于进料压力高于100kPa，通量再次在出乎意料低的跨膜压力下达到100毫升/分钟的流量极限。对于目前的实验装置，在进料压力为200kPa和跨膜压力为30kPa时获得0.043mol/m2s的最高透过性。允许较高流速的系统在跨膜压力增加时明显能产生较高通量。
因此，本发明膜明显提供极其高的C3F6透过性。
出乎意料的还有，本发明膜方法明显具有敏锐区分各种气态碳氟化合物的选择性，从而使其成为此类分子的理想分离技术。实施例4中的计算二元选择性进一步阐明了该发现：
实施例4：相对选择性
根据CF4和C3F6二元系统的通量密度或透过性值的比例将以上透过结果转换为相对于N2的相对选择性，分别示于图9和图10。这些结果证实对C3F6的选择性高，对CF4的选择性低，N2的选择性中等，分别由图8、6和4的单气体透过性曲线中的趋势专门显示。获得最佳选择性和透过性构型的优选条件范围的例子列于表1。
虽然示于表1中，但C3F6相对于CF4的选择性未作图示。比较图8与图6，在跨膜压力低于约50kPa时，特别是在150和200kPa的较高进料压力下，C3F6的透过性远高于CF4，以至于C3F6相对于CF4的选择性接近无限。
表1：最佳选择性条件
这样观察到出乎意料地好到优秀的宽选择性范围，其中一些数值接近无限，从而为通常是腐蚀性和/或有害的碳氟化合物混合物提供化学稳定和未曾预料到地实际而有效的气体分离方法。
特别是，本文示例的涂布有特氟隆AF2400的PAN膜能在表1所示的各种条件下分离具体二元气体系统。
适合于本发明方法所用膜的操作条件范围宽还暗示了提供实际的多阶段和混合分离方法或系统的可能性出乎意料地增大。
设想的多阶段方法或系统的一种实施方式可包括，例如在高进料和跨膜压差下，通量高而选择性相当可接受的至少一个粗制步骤，和在较低的进料和跨膜压力水平下，通量较低但选择性极高的至少一个精制步骤，也如上所述。
具体实现此类多阶段方法和系统的实施方式示于图11，其中逆流再循环级联单元(通常以附图标记200表示)中的多个膜阶段(分离区)均在逐渐改变的条件下操作，从而在可接受的流速和压力值下实现组合分离效率和产率高于单一或两阶段单元中所能实现的。
级联单元200包括富集区段202和剥离区段204。在阶段ns+1(指定为附图标记208)，具有成分A组成zA的进料F沿流动管线206进入，其中再循环模式的操作条件下的组成尽可能接近zA。透过浓缩物富集了在富集区段202中透过性高的那些化合物，而剥离区段204富集透过性低的那些化合物。富集区段还包括阶段210、212和214，而剥离区段还包括阶段216、218和220。然而，应该知道可在富集区段和/或剥离区段中提供更多阶段。具有成分A摩尔组成yA的最终透过物P沿流动管线215从阶段n(阶段214)抽离，具有成分A摩尔组成xA的最终渗余物W沿流动管线221从阶段1(阶段220)抽离。阶段数和再循环比例会影响分离程度。再循环比例定义为透过物再循环流速除以透过物流速。如何实现摩尔流动平衡(molar flow balance)的例子是，从阶段i+1(阶段212)进入阶段i(阶段210)并具有摩尔流Ni+1的渗余物流的组成xi+1应等于阶段i-1(未示出)且其摩尔流为Mi-1的透过物的组成yi-1，从而组合成阶段i(阶段210)的进料，总进料摩尔流为Ni+1+Mi-1。
阶段208各自包含类似于上述膜14或106的膜。
已采用图12所示系统中的转移电弧等离子体(transfer-arc plasma)构思了混合分离系统的实施方式，将其设计成能产生2500t/a C2F4和625t/a C3F6，纯度均为96％。在理论上评估了此类装置的四种CxFy产物，即CF4、C2F6、C2F4和C3F6的分离情况，如表2所示。
图12所示的基本方法描述体现了产生碳氟化合物(CxFy)产物的9.3MW等离子体反应器、压缩机区段、多模块分离区段和产物储存及处理设备。
更具体地说，图12的基本方法以附图标记300表示。
方法300包括试剂储存、干燥和预混合阶段302，具有CaF2进料管线304(物流1)和C进料管线306(物流2)以便引入阶段302。转移管线308(物流3)自阶段302引入等离子体/猝灭(quench)阶段310。电供应阶段312向阶段310供电。CaC2抽取管线314(物流5)从阶段310引出，转移管线316(物流4)一样。
转移管线316引入气体/固体纯化或过滤阶段318。固体抽取管线320(物流6)从阶段318引出，气态物流抽取管线322一样。管线322引入压缩机324，其中转移管线326(物流7)在该压缩机引入CxFy吸收阶段或柱328。CF4再循环管线330(物流8)从阶段328引回阶段310。
转移管线332(物流15)从阶段328引向CxFy/正己烷蒸馏阶段334。装有泵338的底部管线336(物流14)从阶段334引回阶段328。
转移管线340(物流9)从阶段334引向C2F4/C2F6/C3F6膜分离阶段342。应该知道阶段342包含类似于上述膜14或膜106的膜。根据本发明，膜阶段分离C2F6富集部分与C2F4/C3F6富集部分。C2F6管线344(物流10)从阶段342引回阶段310，而C2F4/C3F6转移管线346(物流11)从阶段342引向C2F4/C3F6蒸馏阶段348。
C2F4产物抽取管线350(物流12)从阶段348引向产物处理和低温储存阶段352。
C3F4产物抽取管线354(物流13)从阶段348引向产物处理阶段356。
第一分离阶段或吸收柱328是为从CxFy气体混合物(40％)中分离CF4(60％)；CF4再循环回等离子体阶段(物流8)。利用正己烷吸附气体物流中的C2F4和关键的C2F6和C3F6气体来分离CF4。在蒸馏柱334中蒸馏CxFy气体的富集正己烷混合物。冷却正己烷并作为吸附剂回收(物流14)至吸收柱。
正己烷蒸馏的气体(物流9)经多阶段膜级联(阶段342)，从而分离C2F6(5％)(物流10)与CxFy气体(物流11)，各阶段的选择性约为2或更高。C2F4(25％)(物流12)和C3F6(8％)(物流13)在阶段348中经低温蒸馏至96％纯度。将阶段348的2％底部分离产物循环回CxFy产生系统(未示出)。
表2：图12所示具有15阶段再循环级联膜分离阶段或单元的转移-电弧等离子体CxFy气体产生系统的设计计算。
Claims (9)
1.一种从气态的碳氟化合物的混合物中回收包含至少一种碳氟化合物的气态组分的方法，该方法包括
在分离区中，使两种或更多种不同选自四氟化碳(CF4)、四氟乙烯(C2F4)、六氟乙烷(C2F6)、六氟丙烯(C3F6)、八氟丙烷(C3F8)和八氟丁烯或其异构体(C4F8-异构体)以及它们混合物的碳氟化合物的气态混合物接触含非多孔氟聚合物的气体可透过分离介质，从而将包含所述至少一种碳氟化合物的第一气态组分与包含余下碳氟化合物的第二气态组分相互分离；
从所述分离区中抽出所述第一气态组分作为透过物或渗余物；和
所述第一气态组分作为透过物抽取时，所述第二气态组分作为渗余物从所述分离区中抽取，所述第一气态组分作为渗余物抽取时，所述第二气态组分作为透过物从所述分离区中抽取。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分离介质包括扩散膜，其中该膜的至少一部分含有所述非多孔氟聚合物。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述膜包含丝状材料的多孔基料，其中所述基料的至少一个外表面涂布有所述非多孔氟聚合物。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述膜的多孔基料包含众多由聚丙烯腈(PAN)或聚四氟乙烯(PTFE)掺混或交织而成的细丝，其中该多孔基料的至少一个表面涂布有非多孔PTFE。
5.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述膜包含丝状材料的多孔基料，其中所述丝状材料至少部分浸渍料有所述非多孔氟聚合物。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述膜的多孔基料包含众多由聚丙烯腈(PAN)或聚四氟乙烯(PTFE)掺混或交织而成的细丝，其中所述非多孔氟聚合物是非多孔PTFE。
7.如权利要求2所述的方法，其特征在于，包括在将所述气态的碳氟化合物的混合物分离成所述第一和第二气态组分的同时，将所述分离区的温度控制在-100℃到+200℃。
8.如权利要求2所述的方法，其特征在于，包括将所述膜上游的所述分离区控制在最高200巴(a)的升高压力下。
9.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述分离区是第一分离区和提供的第二分离区，所述第二分离区也含有至少一部分包含非多孔氟聚合物的膜，所述第二分离区的膜对碳氟化合物的通量和/或选择性不同于所述第一分离区的膜；该方法包括：
将气态的碳氟化合物的混合物引入所述第一分离区，其中除所述至少一种碳氟化合物外，所述第一气态组分还包含视作污染物的至少一种其它气态碳氟化合物；
将所述第一气态组分加入所述第二分离区；和
从所述第二分离区抽出视作透过物或渗余物的第二气态组分，所述第二气态组分的碳氟化合物浓度高于所述第一气态组分。
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Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT507891B1 (de) * | 2009-06-10 | 2010-09-15 | Axiom Angewandte Prozesstechni | Vorrichtung und verfahren zur auftrennung eines gasgemisches |
| FR2985438A1 (fr) * | 2012-01-10 | 2013-07-12 | Alstom Technology Ltd | Membrane pour procede de filtration d'effluents gazeux d'une installation industrielle |
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| JP2014188489A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Hitachi Ltd | 逆浸透膜設備性能計算方法、逆浸透膜設備性能計算装置およびプログラム |
| ITUB20152443A1 (it) * | 2015-07-23 | 2017-01-23 | Univ Bologna Alma Mater Studiorum | Processo ed impianto a potenziale alternato per separazione di gas con membrane capacitive |
| CN112867551A (zh) * | 2018-10-19 | 2021-05-28 | 依姆泰克斯膜公司 | 在多模块系统内对膜补充液态物质 |
| WO2023279377A1 (en) * | 2021-07-09 | 2023-01-12 | Tridonic Gmbh & Co Kg | Power supply circuit, driver and controlling method |
| FR3137913B1 (fr) * | 2022-07-12 | 2024-06-28 | Arkema France | Procédé de séparation d’hydrofluorooléfines |
| FR3137846A1 (fr) * | 2022-07-12 | 2024-01-19 | Arkema France | Procédé de purification du chlorotrifluoroéthylène |
| WO2024204347A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | ダイキン工業株式会社 | ガス分離方法 |
| WO2024204348A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | ダイキン工業株式会社 | ガス分離方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5730779A (en) * | 1996-10-31 | 1998-03-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorochemical recovery and recycle using membranes |
| CN1193619A (zh) * | 1997-01-16 | 1998-09-23 | 液体空气乔治洛德方法利用和研究有限公司 | 一种改进的分离和回收全氟化合物气体的方法和系统 |
| CN1235147A (zh) * | 1998-04-17 | 1999-11-17 | 液体空气乔治洛德方法利用和研究有限公司 | 从全氟化物混合物中分离cf4和c2f6的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4690695A (en) * | 1986-04-10 | 1987-09-01 | Union Carbide Corporation | Enhanced gas separation process |
| US4919694A (en) * | 1987-12-28 | 1990-04-24 | Idemitsu Kosan Company Limited | Selective gas permeation membranes and method of manufacturing them |
| US5102432A (en) * | 1990-12-10 | 1992-04-07 | Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation | Three-stage membrane gas separation process and system |
| US5698011A (en) * | 1992-03-20 | 1997-12-16 | Donaldson Company, Inc. | Process for separating sterilant gas from diluent gas through a selective membrane |
| EP0649676A1 (en) * | 1993-10-20 | 1995-04-26 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Fluoropolymer posttreatment of gas separation membranes |
| US5858066A (en) * | 1995-09-22 | 1999-01-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for separating and recovering fluorocarbons and HCI from gaseous mixtures thereof |
| US5976222A (en) * | 1998-03-23 | 1999-11-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Recovery of perfluorinated compounds from the exhaust of semiconductor fabs using membrane and adsorption in series |
| FR2798076B1 (fr) * | 1999-09-06 | 2002-05-24 | Air Liquide | Procede d'elimination par permeation des composes fluores ou fluorosoufres d'un flux de xenon et/ou de krypton |
| DE10005456A1 (de) * | 2000-02-08 | 2001-08-09 | Solvay Fluor & Derivate | Verfahren zur Rückgewinnung und/oder Abtrennung von Schwefeloxifluoriden aus Gasgemischen |
| US6669760B1 (en) * | 2003-04-08 | 2003-12-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Separation of C2F6 from CF4 by adsorption on activated carbon |
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Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| US5730779A (en) * | 1996-10-31 | 1998-03-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorochemical recovery and recycle using membranes |
| CN1193619A (zh) * | 1997-01-16 | 1998-09-23 | 液体空气乔治洛德方法利用和研究有限公司 | 一种改进的分离和回收全氟化合物气体的方法和系统 |
| CN1235147A (zh) * | 1998-04-17 | 1999-11-17 | 液体空气乔治洛德方法利用和研究有限公司 | 从全氟化物混合物中分离cf4和c2f6的方法 |
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