CN102115428B - 一种氢氟醚的合成方法 - Google Patents

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Abstract

一种氢氟醚的合成方法,按照重量份数比以20~100份醇为原料,所述的醇类为甲醇、乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中一种,在1~6份强碱催化剂存在下,连续加入34~108份含氟烯烃,在110~180℃下进行反应,反应压力为0.6~1.2MPa,反应时间为1~5h,经精馏分离后获得目标产物。本发明以含氟烯烃为原料,采用醇类单体进行醚化反应,原料易得,收率高(95%以上),采用连续加入含氟烯烃的控制过程,整个反应过程完全实现自动化控制,获得的产物易分离,无副产物,可获得含量大于99%的高纯度氢氟醚,达到电子级产品要求。反应过程中不使用溶剂、含氟催化剂,无二次污染,节约能源,由于使用强碱催化剂,价格便宜,反应后可进行回收重复使用。

Description

一种氢氟醚的合成方法
技术领域
本发明涉及一种可作为含氟发泡剂、制冷剂、清洗剂的氢氟醚的合成方法。
背景技术
随着环保要求的提高,对大气臭氧层保护的日益增强。对氟利昂—11、12,二氟一氯甲烷制冷剂、发泡剂、含氟清洗剂限制使用和淘汰的期限已临近,迫切需要能保护臭氧层的环保型制冷剂、发泡剂和电子清洗剂。氢氟醚是一种新型制冷剂、发泡剂、含氟清洗剂,消耗臭氧潜能值(ODP)为零,全球变暖潜能值(GWP)低且大气停留时间短,是氟利昂—11、12,二氟一氯甲烷制冷剂、发泡剂、含氟清洗剂的理想型替代品。
CN200410102567中公开了一种氢氟醚的制备方法,提到:将含氟烯烃与醇,在溶剂二甲基甲酰胺或二甲基亚砜存在下进行反应。其反应后需要将溶剂分离,反应过程能耗高,反应时间长大于6小时,成本高,产品纯度低,性能差。CN2004100352844是以酰基氟化物和氟代甲酸酯为原料,以氟化铯或氟化钾为催化剂,在有机溶剂四甘醇二甲醚存在下反应获得氢氟醚的方法,该方法在超低温冷阱中(-110和-190℃)蒸馏该过程能耗高,溶剂四甘醇二甲醚不易获得,收率低小于97%,以氟化物为催化剂易造成污染。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种能耗低、成本低、纯度高、性能优良、符合环保要求,可替代氯氟烃(CFCS)的氢氟醚的合成方法。
本发明采用的技术解决方案是:
一种氢氟醚的合成方法,按照重量份数比以20~100份醇为原料,所述的醇类为甲醇、乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中一种,在1~6份强碱催化剂存在下,连续加入34~108份含氟烯烃,在110~180℃下进行反应,反应压力为0.6~1.2MPa,反应时间为1~5h,经精馏分离后获得目标产物。
上述的含氟烯烃为四氟乙烯或六氟丙烯。
上述强碱类催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾。
上述的反应温度为130~150℃,反应时间为3~4小时。
本发明以含氟烯烃为原料,采用醇类单体进行醚化反应,原料易得,收率高(95%以上),采用连续加入含氟烯烃的控制过程,整个反应过程完全实现自动化控制,获得的产物易分离,无副产物,可获得含量大于99%的高纯度氢氟醚,达到电子级产品要求。反应过程中不使用溶剂、含氟催化剂,无二次污染,节约能源,由于使用强碱催化剂,价格便宜,反应后可进行回收重复使用。
具体实施方式
实施例1
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾20g;氮气置换三次,抽空排氧吸入甲醇400g,将反应釜温度升至110℃,用四氟乙烯单体加压至1.0MPa,待压力降至0.8 MPa开始补充新鲜的四氟乙烯,将反应温度控制在110-130℃,不断地补充四氟乙烯反应1h,计量消耗掉四氟乙烯1075g。获得的产物进行精馏分离后获得四氟乙基甲醚1374g,回收未反应的甲醇,以四氟乙烯计四氟乙基甲醚的产率97%,甲醇的一次转化率83.3%。所获得的四氟乙基甲醚纯度99.96%。
实施例2
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾40g;氮气置换三次,抽空排氧吸入乙醇408g,将反应釜温度升至130℃,用四氟乙烯单体加压至1.1MPa,待压力降至0.9 MPa开始补充新鲜的四氟乙烯,将反应温度控制在130-150℃,不断地补充四氟乙烯反应5h,计量消耗掉四氟乙烯900g。获得的产物进行精馏分离后获得四氟乙基乙醚1262g,回收未反应的乙醇。以四氟乙烯计四氟乙基甲醚的产率96%,乙醇的一次转化率98%。所获得的四氟乙基乙醚的纯度为99.95%
实施例3
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾35g;氮气置换三次,抽空排氧吸入四氟丙醇1000g,将反应釜温度升至150℃,用四氟乙烯单体加压至1.2MPa,待压力降至1.1 MPa开始补充新鲜的四氟乙烯,将反应温度控制在150-170℃,不断地补充四氟乙烯反应4h, 计量四氟乙烯的消耗量为610g,获得的产物进行精馏分离后获得四氟乙基四氟丙基醚1350g,回收未反应的四氟丙醇。以四氟乙烯计四氟乙基四氟丙基醚的产率96%,四氟丙醇的一次转化率77%。所获得的四氟乙基四氟丙基醚纯度达99.98%。
实施例4
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾60g;氮气置换三次,抽空排氧吸入甲醇200g,将反应釜温度升至160℃,用六氟丙烯单体加压至0.65MPa,待压力降至0.6 MPa开始补充新鲜的六氟丙烯,将反应温度控制在160-180℃,不断地补充六氟丙烯反应3小时,计量六氟丙烯的消耗量,消耗掉六氟丙烯800g。获得的产物进行精馏分离后获得六氟丙基甲基醚956g,回收未反应的甲醇。以六氟丙烯计六氟丙基甲基醚的产率99%,甲醇的一次转化率达85%。所获得的六氟丙基甲醚纯度达99.96%。
实施例5
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾10g;氮气置换三次,抽空排氧吸入八氟戊醇542g,将反应釜温度升至170℃,用六氟丙烯单体加压至0.85MPa,待压力降至0.8MPa开始补充新鲜的六氟丙烯,将反应温度控制在170-180℃,不断地补充六氟丙烯反应3.5h,计量六氟丙烯的消耗量,消耗掉六氟丙烯340g。,获得的产物进行精馏分离后获得六氟丙基八氟戊醚849g,回收未反应的八氟戊醇。以六氟丙稀计六氟丙基八氟戊基醚的产率达98%,八氟戊醇的一次转化率达95%。所获得的六氟丙基八氟戊基醚,纯度达99.95%。
上述实施例中的醇可用甲醇、乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中任意一种。

Claims (1)

1.一种氢氟醚的合成方法,其特征是:按照重量份数比取54.2份八氟戊醇连续加入34份六氟丙烯,在1~6份强碱催化剂存在下,所述的强碱类催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾,进行反应,反应压力为0.6~1.2MPa,反应温度为130~150℃,反应时间为3~4小时,经精馏分离后获得六氟丙基八氟戊基醚。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103254041B (zh) * 2013-05-03 2016-04-13 巨化集团技术中心 一种氢氟醚的制备方法
CN103739450A (zh) * 2013-12-30 2014-04-23 山东华夏神舟新材料有限公司 一种氢氟醚的制备方法
CN103772156B (zh) * 2014-01-06 2015-06-03 巨化集团技术中心 一种固定床连续催化合成1-烷氧基-1,1,2,2-四氟乙烷的方法
CN103992213B (zh) * 2014-05-24 2015-07-08 山东中氟化工科技有限公司 一种制备 1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚的方法
CN104058942A (zh) * 2014-06-19 2014-09-24 巨化集团技术中心 一种1,1,2,2-四氟乙基烷基醚合成中催化剂回收利用方法
CN104058931A (zh) * 2014-06-19 2014-09-24 巨化集团技术中心 一种萃取精馏分离1,1,2,2-四氟乙基甲醚和甲醇的方法
CN104045524B (zh) * 2014-07-10 2015-05-13 山东中氟化工科技有限公司 一种清洁生产氢氟醚的方法
CN105238567B (zh) * 2015-10-10 2017-11-17 泉州市福达科技咨询有限公司 一种环保型含氟清洗剂及其制备方法
CN106748676B (zh) * 2015-11-23 2019-09-27 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种去除1,1,2,3,3,3-六氟丙基氢氟醚粗品中不饱和杂质的方法
CN105503548A (zh) * 2016-01-26 2016-04-20 巨化集团技术中心 一种氟卤代烯醚的合成方法
CN109665942B (zh) * 2018-11-29 2022-09-06 山东东岳高分子材料有限公司 含氟醚类化合物的制备方法
CN116262687B (zh) * 2021-12-14 2024-05-14 中昊晨光化工研究院有限公司 一种氢氟醚的制备方法
CN115368216B (zh) * 2022-10-25 2023-04-14 山东华夏神舟新材料有限公司 氢氟醚的制备方法
CN115819193A (zh) * 2022-11-30 2023-03-21 浙江工业大学 一种二元对称型氢氟醚的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5710317A (en) * 1994-07-28 1998-01-20 Asahi Glass Company Ltd. Preparation of difluoroacetic acid fluoride and difluoroacetic acid esters
RU2203881C1 (ru) * 2002-04-08 2003-05-10 Открытое акционерное общество "Галоген" Способ получения полифторированных эфиров

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007039376A (ja) * 2005-08-03 2007-02-15 Central Glass Co Ltd ハイドロフルオロエーテルの製造方法
JP2008280305A (ja) * 2007-05-11 2008-11-20 Daikin Ind Ltd フルオロカルボン酸エステルの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5710317A (en) * 1994-07-28 1998-01-20 Asahi Glass Company Ltd. Preparation of difluoroacetic acid fluoride and difluoroacetic acid esters
RU2203881C1 (ru) * 2002-04-08 2003-05-10 Открытое акционерное общество "Галоген" Способ получения полифторированных эфиров

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A.A.Il"in.Promising prospects for using partially fluorinated alcohols as O-nucleophilic reagents in organofluoric synthesis.《Russian Journal of Applied Chemistry》.2007,第80卷(第3期),全文,反应9. *
A.A.llyin等人.The use of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene in the synthesis of.《Fluorine Notes》.2003,(第30期),全文,反应1,11. *
Yasuhisa Matsukawa.Palladium(0)-catalyzed hydroalkoxylation of hexafluoropropene: Synthesis of hydrofluoroethers under neutral conditions.《Angewandte Chemie, International Edition》.2005,第44卷(第7期),全文,反应5. *

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