RU2203881C1 - Способ получения полифторированных эфиров - Google Patents
Способ получения полифторированных эфиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2203881C1 RU2203881C1 RU2002108680/04A RU2002108680A RU2203881C1 RU 2203881 C1 RU2203881 C1 RU 2203881C1 RU 2002108680/04 A RU2002108680/04 A RU 2002108680/04A RU 2002108680 A RU2002108680 A RU 2002108680A RU 2203881 C1 RU2203881 C1 RU 2203881C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- tetrafluoroethylene
- hcf
- alcohol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению полифторированных эфиров формулы ROCF2CF2H, где R = CH3- или HCF2CF2CH2-. Способ осуществляют путем взаимодействия алифатического спирта с тетрафторэтиленом в присутствии катализатора. Процесс ведут в присутствии воды в количестве 30-40% от массы катализатора. В качестве катализатора используют гидроксид калия в количестве 1,2-2,0% от массы используемого спирта. Температура процесса 50-110oС, давление 9-16 кгс/см2. При получении тетрафторэтилтетрафторпропилового эфира HCF2CF2OCH2CF2CF2H процесс ведут в присутствии 2-10 мас.% метанола. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта, сокращение количества используемого катализатора. 1 з.п. ф-лы.
Description
Данное предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к получению алкилтетрафторэтиловых эфиров общей формулы ROCF2CF2H, где R=СН3- или НСF2СF2СН2. Подобного рода соединения используются в качестве исходного сырья при производстве ингаляционных анестетиков [патент США 3862240 от 21.01.75, патент США 3862241 от 21.01.75], заменителей озоноразрушающих хладонов, растворителей и т.д.
Описанные в литературе методы синтеза основаны на взаимодействии тетрафторэтилена с раствором соответствующего спирта в инертном растворителе в присутствии катализатора основного характера.
Конкретные технологические параметры определяются реакционной способностью используемых спирта, олефина и растворителя.
Так, тетрафторалкилирование алифатических спиртов предложено проводить в среде апротонного растворителя (диметилформамид, диметиловый эфир этиленгликоля, диоксан) в присутствии металлического натрия [England D.C.et al. I. Amer. Chem. Soc., 1960, 82, 19, 5116-5122].
Щелочные металлы в количестве 0,01-10% использованы в качестве катализатора и при проведении реакции алифатических спиртов с фторолефинами в среде жидкого аммиака как растворителя при температуре ниже -33oС [патент ФРГ 1050751, оп. 6.08.59].
Эфир этиленгликоля, диметоксиэтан или диоксан использованы в качестве растворителя при получении тетрафторэтилового эфира этиленгликоля взаимодействием тетрафторэтилена с этиленгликолем в присутствии катализатора - смеси NaOH или КОН с (R1)3R2N+X-, где R1 = С2-С4 алкил, R2=CH2Ph при 40-60oС и молярном соотношении НОСН2СН2ОН : гидроокись : (R1)3R2N+X- : растворитель - 1: 0,15-0,4: 0,01-0,05: 1,0-6,0 соответственно [а. с.1810324, СССР, оп. 23.04.93].
Гидроокись калия в качестве катализатора использована при получении тетрафторалкиловых эфиров 2.2,3,3 тетрафторпропанола-1 [Изв. А.Н. СССР, сер. хим. , 9, 1974. С.2141-2146] и аллилового спирта [заявка 3045473, ФРГ, оп. 1.07.82] реакцией этих спиртов с тетрафторэтиленом в среде безводного диметилформамида при температуре 30-35oС.
Образование метилтетрафторэтилового эфира СН3ОСF2СF2Н происходит при обработке тетрафторэтиленом смеси метилата натрия с метилацетатом при температуре ниже 18oС с последующей обработкой реакционной массы серной кислотой [патент США 2988537, 13.06.61].
Основные недостатки перечисленных выше методов заключаются в необходимости использования безводных растворителей, избыток которых по отношению к реагирующим компонентам составляет ~40-90%, что уменьшает съем целевых продуктов с единицы реакционного объема и усложняет технологию их подготовки и регенерации.
К этому следует добавить, что использование щелочных металлов или алкоголятов соответствующих спиртов в качестве катализаторов помимо повышения пожаровзрывоопасности процесса может привести к образованию побочных продуктов - трифторвиниловых эфиров ROCF=CF2, которые образуются в результате реакции тетрафторэтилена с алкоголятами щелочных металлов при температуре 80-110oC [патент США 2917548, 15.12.59] или СF2=С(ОСН3)2 - при реакции СН3ОNa с CF2 = CF2 при температуре 0-50oС в инертном растворителе [патент США 3480603, оп. 25.11.69].
Наиболее близким по совокупности существенных признаков является способ получения метилтетрафторэтилового эфира взаимодействием метанола с тетрафторэтиленом в присутствии гидроокиси натрия и α-пинена при температуре 35-45oС и давлении 21-35 кгс/см2 [патент США 3862241, oп. 21.01.75].
Существенным недостатком этого способа является необходимость поддержания высокого давления 21-35 кгс/см2, что увеличивает взрывоопасность процесса и обуславливает использование сравнительно больших концентраций ингибитора самопроизвольной полимеризации тетрафторэтилена-α-пинена и больших (более 10% массы загруженного спирта) количеств катализатора NaOH.
Задачей предлагаемого изобретения является упрощение технологии производства полифторированных эфиров, повышение безопасности проведения процесса, увеличение выхода целевого продукта с единицы реакционного объема, сокращение количества используемого катализатора.
Поставленная задача решается путем снижения рабочего давления до 9-16 кгс/см2, что достигается использованием в качестве катализатора гидроокиси калия в количестве 1,2-2,0% от массы загруженного спирта, добавлением в реакционную среду воды в количестве 30-40% от массы гидроокиси калия, а при получении тетрафторэтилтетрафторпропилового эфира HCF2CF2OCH2CF2CF2H добавлением в реакционную массу 2-10% метанола.
Помимо перечисленных приемов увеличение выхода целевого продукта с единицы реакционного объема и повышение безопасности процесса вследствие снижения объема газовой фазы достигается увеличением объема загружаемого спирта (~ в 2 раза в сравнении с прототипом). Температура процесса 50-110oС.
Все опыты по отработке оптимальных режимов синтеза проводили на автоклавах из cт.Х18Н10Т вместимостью 1000 л, 10 л и 0,25 л, снабженных перемешивающим устройством, системами подачи исходных реагентов и приборами, регулирующими температуру и давление.
Суть предлагаемого метода иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
В реактор емкостью 1000 л загружали 500 кг метанола, 10 кг гидроокиси калия и доводили содержание воды до 33,6% от массы гидроокиси калия.
После проверки герметичности и удаления из реакционного объема кислорода нагревали реакционную массу до 50-55oС и дозировали тетрафторэтилен, поддерживая рабочее давление в пределах 9-12 кгс/см2. Время реакции 4 ч. Продукты реакции при комнатной температуре выгружали, подвергали стандартными приемами очистки. Выделено 860 кг тетрафторэтилметилового эфира с содержанием основного вещества 99,5 маc.%.
Пример 2.
В реактор емкостью 0,25 л, снабженный мешалкой, загружали 100 г метилового спирта, 2 г гидроокиси калия и доводили содержание воды до 35% от массы гидроокиси калия. Температура процесса 60-70oС. Загружали тетрафторэтилен, поддерживая рабочее давление в интервале 12-14 кг/см2. После выделения продукта стандартными приемами получено 220,5 г продукта с содержанием основного вещества 99,8 мас.%.
Пример 3.
В реактор емкостью 1000 л загружали 400 кг метанола, 8 кг гидроокиси калия и доводили содержание воды до 33,1% от массы гидроокиси калия, загружали тетрафторэтилен, поддерживая рабочее давление в интервале 12-14 кг/см2. Время реакции 2 ч 45 мин, температура процесса 65-75oС. После выделения продукта стандартными приемами получено 874 кг продукта с содержанием основного вещества 99,4 мас.%.
Пример 4.
В реактор емкостью 10 л загружали 5,88 кг 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1, 118 г метанола, 71 г гидроокиси калия и доводили содержание воды до 36% от массы гидроокиси калия, загружали тетрафторэтилен, поддерживая рабочее давление в интервале 13-15 кг/см2. Время реакции 2 ч, температура процесса 90-110oС. Получено 9,7 кг тетрафторэтилтетрафторпропилового эфира с содержанием основного вещества 99,7 мас.%.
Пример 5.
В реактор емкостью 1000 л загружали 600 кг 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1, 60 кг метанола, 10 кг гидроокиси калия и доводили содержание воды до 40% от массы гидроокиси калия, загружали тетрафторэтилен, поддерживая рабочее давление в интервале 9-12 кг/см2. Время реакции 3,5 ч, температура процесса 80-100oС. Получено 986 кг тетрафторэтилтетрафторпропилового эфира с содержанием основного вещества 99,48 мас.%.
Claims (2)
1. Способ получения полифторированных эфиров формулы ROCF2CF2H, где R = CH3- или HCF2CF2CH2-, взаимодействием алифатического спирта с тетрафторэтиленом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии воды в количестве 30-40% от массы катализатора, в качестве которого используют гидроксид калия в количестве 1,2-2,0% от массы используемого спирта, при температуре 50-110oС и давлении 9-16 кгс/см2.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1, используемый для производства тетрафторэтилтетрафторпропилового эфира HCF2CF2ОCH2CF2CF2H, добавляют метанол в количестве 2-10 мас. %.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002108680/04A RU2203881C1 (ru) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | Способ получения полифторированных эфиров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002108680/04A RU2203881C1 (ru) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | Способ получения полифторированных эфиров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2203881C1 true RU2203881C1 (ru) | 2003-05-10 |
Family
ID=20255535
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002108680/04A RU2203881C1 (ru) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | Способ получения полифторированных эфиров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2203881C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102115428A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-07-06 | 锦州惠发天合化学有限公司 | 一种氢氟醚的合成方法 |
RU2463286C1 (ru) * | 2008-06-20 | 2012-10-10 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ получения фторсодержащих простых эфиров |
WO2022111033A1 (en) | 2020-11-25 | 2022-06-02 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd | Industrial process for manufacturing of perfluoro(methyl vinyl ether) (pfmve) and of 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(trifluoromethoxy)ethane (tftfme) |
-
2002
- 2002-04-08 RU RU2002108680/04A patent/RU2203881C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2463286C1 (ru) * | 2008-06-20 | 2012-10-10 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ получения фторсодержащих простых эфиров |
CN102115428A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-07-06 | 锦州惠发天合化学有限公司 | 一种氢氟醚的合成方法 |
CN102115428B (zh) * | 2010-12-27 | 2013-04-10 | 锦州惠发天合化学有限公司 | 一种氢氟醚的合成方法 |
WO2022111033A1 (en) | 2020-11-25 | 2022-06-02 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd | Industrial process for manufacturing of perfluoro(methyl vinyl ether) (pfmve) and of 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(trifluoromethoxy)ethane (tftfme) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6730815B2 (en) | Method of producing glycol ethers | |
JPH021142B2 (ru) | ||
EP0018681B1 (en) | Process for the preparation of alkoxyalkanoic acids, and alkoxyalkanoic acids so prepared | |
US4484009A (en) | Process for the manufacture of glycol monoethers | |
RU2203881C1 (ru) | Способ получения полифторированных эфиров | |
EP3015446B1 (en) | Method for producing allyl alcohol and allyl alcohol produced thereby | |
EP2807145B1 (en) | A method for the preparation of diazoalkanes | |
US8552222B2 (en) | Chemical process for the production of haloalkenone ethers | |
JP5657465B2 (ja) | アリルアルコール化合物の製造方法 | |
CN112939804B (zh) | 一种有机胺氧化物的制备方法 | |
EP3424896A1 (en) | Method for producing liquid composition containing monoetherate, liquid composition, and method for producing polymerizable compound | |
RU2346924C1 (ru) | Способ получения гексафторизопропанола | |
CN113200821A (zh) | 一种月桂醇的提纯方法及聚多卡醇的合成方法 | |
JP2006524649A (ja) | メチルビニルエーテルの連続的製造方法 | |
CN112028747A (zh) | 一种六氟异丙基甲基醚与五氟丙酸的联产工艺 | |
KR101055268B1 (ko) | 새로운 (메타)아크릴로일 클로라이드 제조방법 | |
CN108069836B (zh) | 一种制备三(3,6-二氧杂庚基)胺的新方法 | |
CN115894182B (zh) | 一种高效合成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯的方法 | |
SU596167A3 (ru) | Способ получени оксиранов | |
JP2001316358A (ja) | ジターシャルブチルペルオキシドの製造法 | |
RU2055830C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-α-β-β ТЕТРАФТОРЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФЕНОЛА ИЛИ ЕГО МЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ | |
US20010005764A1 (en) | Process for the preparation of 2-aminomethyl-1,5-pentanediamine | |
CN114478203A (zh) | 一种用于聚醚起始剂的乙烯基低碳醇的制备方法 | |
TW201422572A (zh) | 用於生產氟化醇類的方法 | |
US20100010233A1 (en) | Process for preparing imidazolidin-2,4-dione compound and method for acquiring solid state 4,5-dihydroxy-2-imidazolidinone compound |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090409 |