SU596167A3 - Способ получени оксиранов - Google Patents

Description

Пример.

А. Изомерную смесь сА. -ацетилоксипропилового и « -ацетилоксиизопропилового спиртов и равный вес м-ксилола подают в помещенную в ечь трубку из нержавеющей стаЛи (2 « 13 дюймов) содержащую 1,8 г бората натри , со скоростью 60 мл/ч (врем  контакта 1 с) Температуру трубы) поддерживают , давление атмосферное. Выход щие газы охлаждают до 25°С, собирают в ловушку при и аиализируют. Конверси  22% селективность 60%. Вкачестве побочных продуктов образуютс  пропионовый альдегид и ацетои. Регенерируют 95% уксусной кислоты.

Б. Реакцию провод т аналогично примеру 1 А, но в отсутствие бората натри  и при 450°С. Конверси  13%, селективность 0,7%. OcHOBHfiiM продуктом  вл етс  аллиловый спирт.

Примеры 2-15 провод т аналогично примеру 1 А. Услови  проведени  и результаты представлены в таблице.

П р и м е р16.В бомбу Хоуна,снабженную впускной трубой из нержавеющей стали, загружают 14,7 г ацетата натри  Трубу нагревают до , при этом ацетат натри  расплавл етс  и пропускают изомерную смесь Л -ацетилоксипропанола и ci -ацетилоксиизопропанола через расплавленную каталитическую си стему. Конверси  26%, селективность 53%.

Пример 17 иллюстирует предпочтительный , двухступенчатый процесс получени  оксиранов из олефинов.

54,5 г пропилена и 19,6 г кислорода пропускают при 65°С под обским давлением 5 ати в раствор, который содержитс  в перемешиваемом автоклаве емкостью 4 л, состо щий из 1050 г уксусной кислоты, содержащей 9 г хлористого паллади  и 42 г нитрата лити .После выдержки в течение 3,5 ч давление спускaюf и содержимое автоклава профильтровывают и анализируют методом ГЖХ.Конверси  пропилена 72%, селективность в изомеры сС -ацетилоксипропанол и

cL-ацетилоксиизопропанол 74%. Фильтрат подвергают вакуум-дистилл ции,непрорёагировавшую уксусную кислоту отбирают в виде верхнего погона и рециркулируют в автоклав. Нижний .погон смешивают с водой и. гептанс 1, при этом катализатррпереходйт в- водную фаз.у и его ИСПОЛЬЗУЮ в новой операции, а эфиры переход т р гёптайовую фазу.

После отделени  гептана, .изомерную смесь аналогично примеру 1 подвергают пиролизу в присутствии бората натри  при . Из. конвертированного (35%) материала получают, по 75 мол.% окиси пропилена и уксуснЬй кислоты. Уксусную, кислоту рециркулируют в пербую зону дл  взаимодействи  с пропиленом.и получают дополнительное количество эфира .

Таким образом, уксусную кислоту , можно полностью рециркулировать. На практике малое количество уксусной кислоты можно выпускать из систёмг во избежани  накоплени  нежелательных загр знений .

о

Г- fO

1Л (N

VO ГЧ

о го 1Л

VO

1Л

Г

г

о f

ГЧ VC

п

ю

ю

VO

V

к о

fH

0)

J

оНI

«

ПИ rsi

1Л

N

В

о а е о

«ч

S

Ж О

а с о

X

|в с о

« и

г

1

ео

X

о

о

о

и

ь

ЕН

X

о

X

о s с о

н

01

3

§

м «

0) «

ф

(О

к

к

н

(П X V

f

П S

о

О Н Я А и

н

ю

ил

и X

и

г 2

о(U

SS

2

ии

и S

X

ок

к 0)

«

4(и

5X

о. I

но, ф

)

(V

1-

J

о п

п :s

I

lilt

м Mfii;: + к

Claims (3)

1. « Формула изобретени  1. Способ получени  оксиранов пи ролизом А. -ацилоксиспйртов общей формулы к-сн-с -к ОН OCPR где Т , К - водород, метил; метил, этил, отличаю щ.и и с   тем, чт с целью повышени  выхода целевых пр дуктов, процесс провод т в паровой фазе при 270-425 С в присутствии ос ваниЯ) 2,Способ по п. 1, отличающий с   тем, что в качестве основани  используют соль, 0,1 М водный раствор которой имеет рН 8-13. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве основани  используют ацетат щелочного металла . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Малиновский М. С. Окиси олефинов и их производные. М., Госхимиздат, 1961.
2. 2.Патент США 2415378,кл.260-491, 1947.
3. 3.Патент Англии 1124862,кл.С 2 С, 1968.