SU415865A3 - Способ получения глицеринацетатов - Google Patents
Способ получения глицеринацетатовInfo
- Publication number
- SU415865A3 SU415865A3 SU1495692A SU1495692A SU415865A3 SU 415865 A3 SU415865 A3 SU 415865A3 SU 1495692 A SU1495692 A SU 1495692A SU 1495692 A SU1495692 A SU 1495692A SU 415865 A3 SU415865 A3 SU 415865A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetic acid
- oxygen
- carried out
- synthesis
- allyl acetate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
- A61K8/375—Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к усовершенствованию способа получени глицеринацетатов, вл ющихс основными компонентами косметических препаратов, примен ющихс в качестве сырь дл лаков и наход щих разнообразное применение в органическом синтезе.
Известны способы получени глицеринацетатов взаимодействием аллилового спирта с перекисными соединени ми, например надуксусной кислотой или перекисью водорода, в присутствии катализаторов на основе т желых металлов (например, W, Мо, V) с последующим превращением глицерида в глицерин. Далее, превращение аллилового спирта происходит в водном растворе и поэтому в качестве реакционных продуктов образуютс водные растворы глицерина, из которых затем получают концентрированный глицерин. Однако из-за нечувствительности глицерина к следам солей т желых металлов и кислот, которые могут оставатьс в реакционных продуктах при эпоксидировании аллилового спирта , при дистилл ции происходит разложение глицерина, поэтому этот способ не может в полной мере удовлетворить требовани промышленности .
Кроме того, известен способ получени глицеринтриацетата путем превращени смеси аллилацетата и уксусной кислоты с помощью чистого кислорода в жидкой фазе при температурах выше 2о°С и атмосферном давлении в присутствии каталитических количеств бромидов металлов V, Сг, , Fe, Со, Ni, лантаноидов , Мо, W или Sn.
Однако длительное врем реакции (приблизительно 6 час), невысокий выход за счет загр знени целевого ацетата сол ми, также требует дальнейшей доработки процесса. С целью повышени селект)шности процесса
и его интенсификации исходный кислород берут в смеси с инертными газами, что позвол ет проводить процесс в отсутствии катализатора . Процесс ведут при температуре 80- 250°С, преимущественно при 100-200°С и
давлении 5-100 атм.
В св зи с высоким парциальным давлением кислорода в газовой фазе заботитьс о достаточной растворимости его в жилкой фазе .
Реакци может проводитьс периодически в автоклаве из инертного материала (например , специальной стали, эмалированной стали , стекла). Раствор аллилацетата в уксусной кислоте нагревают до 125-180°С и при
интенсивном перемешивании окисл ют под давлением (нагнетанием) смесью инертных газов, содержаших кислород. Из соображений безопасности скорость введени газа, содержащего кислород, выбираетс таким образом,
чтобы не переходить взрывные границы (оспбенно в области высокого давлени ). Следует отметить, что в процессе может быть использована смесь аллилацетата и уксусной кислоты , образующа с при превращении пропилена и уксусной кислоты с кислородом в газовой фазе на катализаторах, содержащих благородные металлы VIII группы периодической системы элементов. Вода, присутствующа в этих смес х, не ме аает при окислении в жидкой фазе. Однако ее количество преимущественно не должно превышать 30 вес.%.
Кроме того, следует отметить, что выделение целевых продуктов ведут известным методом , например путем конденсации образующихс реакционных газов с отделением жидкой и газообразной фазы.
Жидкую фазу дистиллируют и выдел ют ди- и, в основном, триацетаты глицерина и непрореагировавший аллиловый спирт и уксусную кислоту, которые возврап;ают в жидком виде на стадию синтеза.
Газы, отделенные от конденсации, содержат непрореагировавший кислород совместно с окисью и двуокисью углерода (до 95%) в виде циркул ционного газа возвращают на стадию синтеза.
Образующуюс в нижней зоне синтеза смесь сырых глицерипацетатов отвод т на дистилл цию , которую ведут при пониженном давлении , с отгоном сначала непрореагировавших аллилацетата и уксусной кислоты, их конденсацией и возвратом на стадию синтеза, и затем разделением кубовой части на глицеринтриацетат и глицериндиацетат.
Данный способ может быть оформлен также и в виде непрерывного процесса.
Пример 1. Непрерывное производство.
В реактор, снабженный трубчатым теплообменником , трубопроводами, как дл подвода свежей смеси, так и дл подвода возвращаемых непрореагировавщих продуктов, подают в общем 4500 г/час смеси, содержащей 30 вес.% аллилацетата, 65 вес.% уксусной кислоты н 5 вес.% воды, а также через специальный трубопровод 2 2000 л/час газа, содержащего 85 об.% iMa, 10 об.% О2 и 5 об.% C(J-. Температура устанавливаетс 154°С.
Из реакционного газа, выход щего из реактора , путем охлаждени в конденсаторе конденсируют исходную иснаренную уксусную кислоту и аллилацегат и в жидком виде возвращают в реактор. Реакционный газ подают через компрессор и после добавки израсходованного кислорода также возвращают в реактор . В реакторе образуютс 71 г/час глицеринацетатов , которые путем дистилл ции отдел ютс от непревращенного аллилацетата и уксусной кислоты. Получаемый продукт содержит на 55 вес.% глицеринтриацетата с т.кип. мм рт. ст. и 45 вес.% глицериндиацетата . Образовани неперегон ющегос остатка не наблюдаетс .
Пример 2. Периодическое производство.
Автоклав емкостью 2 л с мешалкой (подъемной ) после наполнени 1 л (приблизительно 1 кг) смеси, состо щей из 30 вес.% аллилацетата , 65 вес.% уксусной кислоты и 5 вес.% воды, нагревают до 120С. Затем воздухом создают давление в 4 приема от 20 атм до общего давлени 80 атм. При этих услови х в течение 90 мин наблюдаетс только незначительное поглощение Ог. Остаточный газ над жидкостью спуст 90 мин имеет еще содержание 17,6% 02 и 0,6% С02. Образовываетс смесь 10 г глицеринтриацетата и 3 г глицериндиацетата .
Примеры 3-12 осуществлены соответственно примеру 2 периодически в таком же автоклаве при различных давлени х и температурах . Времена, которые необходимы дл повышени давлени и реакций, составл ют 30-90 мин. Поглощение кислорода от 135°С и выше протекает с большой скоростью. Добавка соединений т желых металлов, которые часто примен ютс дл катализа
реакции окислени , здесь оказывают скорее отрицательное вли ние.
Результаты приведены в табл. 1.
Таблица 1 5 Пример 13-15. Услови проведени 415865 6 процесса представлены в табл. 2. Таблица 2
Примеры 13-15, представленпые в табл. 2, показывают, что хромоникелева сталь (пример 13), примен ема в качестве материала автоклава (материала № 4580, включающий кроме железа 17,22% Сг, 11,43% Ni, 2,3% Mo, 1,46% Mn) по сравнению с серебром (материал в примере 15) значительно не вли ет ни на скорость реакции, ни на выход.
Добавление (пример 14) 0,3% сильного комплексообразовател , как например, нитрилотриметиленфосфорной кислоты так же не оказывает вли ни на процесс. Во всех трех случа х используютс автоклавы с мешалками (подъемными). Врем дл поглощени кислорода составл ло в трех опытах, смотр по обсто тельствам, 90 мин.
Предмет изобретени
Claims (6)
1.Способ получени глицеринацетатов путем жидкофазного взаимодействи аллилацетата , уксусной кислоты и кислорода при температуре выще 80°С и нормальном или повыщенном давлении с последующим выделением целевого продукта, отличающийс тем, что, с целью повыщени селективности процесса и его интенсификации, исходный кислород берут в смеси с инертным газом.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 100-200°С и давлении 5-100 атм.
Примеры 16 и 17. Два следующих примера , представлепных в табл. 3, показывают, что добавка веществ, образующих перекисные
соединени , например альдегида, которые добавл ютс иногда дл инициировани при жидкофазном окислении, никакого положительного вли ни на скорость реакции и выход продукта не оказывает. По сравнению с примером 16, в котором окисл етс раствор из 28 вес.% чистого аллилацетата в чистой уксуспой кислоте в автоклаве, как описано в примере 2, в примере 17 используют содержащий альдегид сырой продукт, который образуетс при газофазном окислении пропилена с уксусной кислотой на катализаторе Pd-Аи. В обоих случа х поглощение кислорода заканчиваетс за 90 мин.
3.Способ по п. 1, 2, отличающийс тем, что процесс ведут в присутствии до 30 вес.% воды в жидкой фазе.
4.Способ по п. 1, 2, 3, отличающийс тем, что из образующихс в процессе и выход щих из верхней зоны синтеза реакционных газов конденсируют непрореагировавшие аллилацетат и уксусную кислоту, которые возвращают в жидком виде в зону синтеза.
5.Способ по п. 1-4, отличающийс тем, что остаточные после конденсации реакционные газы, содержащие непрореагировавший кислород совместно .с окисью углерода, смешивают со свежим кислородом и возвра7 щают в стадию синтеза в виде циркулирующего газа.
6. Способ ПО п. 1-5, отличающийс тем, что образующуюс в ниж-ней зоне синтеза смесь сырых глицеринацетатов отвод т на5 дистилл цию, которую ведут при пониженном давлении с отгоном сначала непрореагировавших аллилацетата и уксусной кислоты, их кон8 денсацией и возвратом на стадию синтеза, и затем разделением кубовой части на глицеринтриацетат и глицериндиацетат. у. Способ по п. 1-6, отличающийс тем, что процесс ведут при содержании окиси и двуокиси углерода в циркулирующем газе не выше 95 об.%.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691960142 DE1960142A1 (de) | 1969-12-01 | 1969-12-01 | Verfahren zur Herstellung von Clycerinacetaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU415865A3 true SU415865A3 (ru) | 1974-02-15 |
Family
ID=5752567
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1495692A SU415865A3 (ru) | 1969-12-01 | 1970-12-01 | Способ получения глицеринацетатов |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3674839A (ru) |
JP (1) | JPS4926608B1 (ru) |
AT (1) | AT302259B (ru) |
BE (1) | BE759634A (ru) |
CH (1) | CH532546A (ru) |
CS (1) | CS166745B2 (ru) |
DE (1) | DE1960142A1 (ru) |
ES (1) | ES385892A1 (ru) |
FR (1) | FR2072649A5 (ru) |
GB (1) | GB1277864A (ru) |
NL (1) | NL7017543A (ru) |
NO (1) | NO133445C (ru) |
RO (1) | RO56513A (ru) |
SE (1) | SE367621B (ru) |
SU (1) | SU415865A3 (ru) |
YU (1) | YU33336B (ru) |
ZA (1) | ZA708077B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3004660A1 (de) * | 1980-02-08 | 1981-08-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von triacetin |
GB2164161A (en) * | 1984-09-06 | 1986-03-12 | Gramos Chemicals International | Method of inspecting a surface for flaws |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2316604A (en) * | 1939-11-02 | 1943-04-13 | E I Du Pont De Neumours & Comp | Oxidation of organic compounds |
US2911437A (en) * | 1957-04-02 | 1959-11-03 | Sinclair Refining Co | Preparation of glycerol triesters |
-
0
- BE BE759634D patent/BE759634A/xx unknown
-
1969
- 1969-12-01 DE DE19691960142 patent/DE1960142A1/de active Pending
-
1970
- 1970-11-20 CH CH1723970A patent/CH532546A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-20 YU YU2858/70A patent/YU33336B/xx unknown
- 1970-11-25 ES ES385892A patent/ES385892A1/es not_active Expired
- 1970-11-25 US US92573A patent/US3674839A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-11-26 GB GB56228/70A patent/GB1277864A/en not_active Expired
- 1970-11-27 NO NO4565/70A patent/NO133445C/no unknown
- 1970-11-30 ZA ZA708077*A patent/ZA708077B/xx unknown
- 1970-11-30 SE SE16191/70A patent/SE367621B/xx unknown
- 1970-11-30 FR FR7042986A patent/FR2072649A5/fr not_active Expired
- 1970-11-30 RO RO197065144A patent/RO56513A/ro unknown
- 1970-11-30 AT AT1075470A patent/AT302259B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-12-01 JP JP45106255A patent/JPS4926608B1/ja active Pending
- 1970-12-01 NL NL7017543A patent/NL7017543A/xx unknown
- 1970-12-01 SU SU1495692A patent/SU415865A3/ru active
- 1970-12-01 CS CS817*[A patent/CS166745B2/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH532546A (de) | 1973-01-15 |
CS166745B2 (ru) | 1976-03-29 |
ZA708077B (en) | 1971-11-24 |
NO133445C (ru) | 1976-05-05 |
DE1960142A1 (de) | 1971-06-03 |
BE759634A (fr) | 1971-06-01 |
RO56513A (ru) | 1974-04-29 |
JPS4926608B1 (ru) | 1974-07-10 |
YU33336B (en) | 1976-10-31 |
ES385892A1 (es) | 1973-05-01 |
YU285870A (en) | 1976-04-30 |
NO133445B (ru) | 1976-01-26 |
AT302259B (de) | 1972-10-10 |
GB1277864A (en) | 1972-06-14 |
NL7017543A (ru) | 1971-06-03 |
US3674839A (en) | 1972-07-04 |
SE367621B (ru) | 1974-06-04 |
FR2072649A5 (ru) | 1971-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Larkin | The role of catalysts in the air oxidation of aliphatic aldehydes | |
US2316604A (en) | Oxidation of organic compounds | |
JP2003525920A (ja) | アルデヒドから脂肪族カルボン酸を製造する方法 | |
KR20040111524A (ko) | 메탄올 카보닐화에 의한 아세트산의 제조시 재생 스트림의산화 처리법 | |
EP0064504A1 (en) | PREPARATION OF SUBSTANTIALLY ANHYDROUS IODINE COMPOUNDS. | |
US2414385A (en) | Hydroxylation of unsaturated organic compounds containing an alcohol or ether group | |
EP0329337A2 (en) | The production of formic acid from a nitrogenous base, carbon dioxide and hydrogen | |
JPS636056B2 (ru) | ||
JP4368454B2 (ja) | アルコールの製造法 | |
US3351657A (en) | Production of oxygen-containing organic compounds by the co-oxidation of cycloparaffins and aldehydes | |
US2497889A (en) | Oxidation of ethers using aldehyde-activated catalysts | |
SU415865A3 (ru) | Способ получения глицеринацетатов | |
US3739020A (en) | Preparation of carboxylic acids | |
US3236883A (en) | Process for the manufacture of peracids | |
US1996101A (en) | Manufacture of oxygenated organic compounds | |
US2246569A (en) | Process for oxidizing ethers | |
JPS5929054B2 (ja) | 「さく」酸ビニルの製法 | |
US3928434A (en) | Oxidative removal of impurities from acetic acid | |
Yamanaka et al. | Direct synthesis of propene oxide by using an EuCl 3 catalytic system at room temperature | |
JPS6012342B2 (ja) | テレフタル酸ジメチルエステルの製法 | |
US2135451A (en) | Organic acid synthesis | |
US2170002A (en) | Process of making acetic anhydride | |
US3862236A (en) | Production of propionaldehyde | |
US3172914A (en) | Process for preparing carbonyl com- pounds from olefinic hydrocarbons | |
CN115286505B (zh) | 一种气相浓甲醛制备不饱和羧酸或羧酸酯的方法 |