CN102115157A

CN102115157A - 一种还原四氯化锡的方法

Info

Publication number: CN102115157A
Application number: CN 201110081880
Authority: CN
Inventors: 王耀良; 石卫兵
Original assignee: Lianyungang City Jintun Agriculture Chemical Co Ltd
Current assignee: Lianyungang City Jintun Agriculture Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-04-01
Filing date: 2011-04-01
Publication date: 2011-07-06

Abstract

本发明是一种还原四氯化锡的方法，其特征在于：该方法使用电作还原剂；其具体步骤如下：在装有尾气处理系统、搅拌和阴阳两个金属电极的电解池中加入利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至15-25A；缓慢升温并在30-75℃下反应；检测溶液中无四价锡后，反应结束，即得氯化亚锡的稀盐酸溶液。本发明由于在反应中使用了电作还原剂，使得生产车间生产过程中减少了粉尘污染，对环境更友好、更安全，达到了国际标准。本发明合成工艺更为合理，具有成本低，反应收率可达98%以上，更适合于工业化生产。

Description

一种还原四氯化锡的方法

技术领域

本发明涉及一种氯化亚锡的制备方法，特别是一种通过还原四氯化锡制备氯化亚锡的方法。

背景技术

现有技术中，重氮盐的还原可以用亚硫酸钠来还原，也可以用氯化亚锡来还原。但亚硫酸钠还原的收率一般只有80%左右，且废水的处理比较困难，而重氮盐在过量盐酸中用氯化亚锡还原，几乎可以定量进行。如下式：

所以考虑到收率及制造成本，常用的重氮盐的还原都是用氯化亚锡来还原。为了回收溶液中的四氯化锡，现有技术中一般都用铁粉或铝粉把四氯化锡还原成氯化亚锡，铁粉或铝粉则被氧化成铁泥或三氯化铝，形成了二次污染。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种方法更为简便、环保、成体低收率高、更有利于工业生产的还原四氯化锡的方法。

本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种还原四氯化锡的方法，其特点是：该方法使用电作还原剂；其具体步骤如下：在装有尾气处理系统、搅拌和阴阳两个金属电极的电解池中加入利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至15-25A；缓慢升温并在30-75℃下反应；检测溶液中无四价锡后，反应结束，即得氯化亚锡的稀盐酸溶液。

本发明采用电解的方法进行还原反应，其反应方程式是：

Figure 2011100818806100002DEST_PATH_IMAGE004

与现有技术相比，本发明由于在反应中使用了电作还原剂，使得生产车间生产过程中减少了粉尘污染，杜绝了二次污染，对环境更友好、更安全，达到了国际标准。本发明合成工艺更为合理，具有成本低，反应收率可达98%以上，更适合于工业化生产。

具体实施方式

以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。

实施例1。一种还原四氯化锡的方法，该方法使用电作还原剂；其具体步骤如下：在装有尾气处理系统、搅拌和阴阳两个金属电极的电解池中加入利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至15A；缓慢升温并在70℃下反应；检测溶液中无四价锡后，反应结束，即得氯化亚锡的稀盐酸溶液。

实施例2。一种还原四氯化锡的方法，该方法使用电作还原剂；其具体步骤如下：在装有尾气处理系统、搅拌、阴极为镍电极，阳极为钌铱钛的金属电极的电解池中加入利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至22A；缓慢升温并在65℃下反应；检测溶液中无四价锡后，反应结束，即得氯化亚锡的稀盐酸溶液。

实施例3。一种还原四氯化锡的方法，该方法使用电作还原剂；其具体步骤如下：在装有尾气处理系统、搅拌、阴极为镍电极，阳极为铱钽钛的金属电极的电解池中加入利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至18A；缓慢升温并在75℃下反应；检测溶液中无四价锡后，反应结束，即得氯化亚锡的稀盐酸溶液。

实施例4。一种还原四氯化锡的方法，该方法使用电作还原剂；其具体步骤如下：在装有尾气处理系统、搅拌、阴极为镍电极，阳极为不锈钢的金属电极的电解池中加入利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至25A；缓慢升温并在60℃下反应；检测溶液中无四价锡后，反应结束，即得氯化亚锡的稀盐酸溶液。

实施例5。还原四氯化锡的方法对比实验。

本实施例中：实验一至六采用的是本发明方法，实验七采用的是现有技术方法。

本实施例采用螯合法滴定法测定锡。

试剂和溶液：

0.025mol/L的EDTA：称取10g乙二胺四乙酸二钠，置于400ml烧杯中，加入300ml水，在电炉上加热溶解，以水稀释至1L容量瓶中，摇匀。

20%丙三醇水溶液

缓冲溶液，30%六次甲基四胺水溶液，用盐酸调节pH在5-6

XO指示剂：二甲酚橙0.5%水溶液。

CPB： 0.5%溴化十六烷基吡啶水溶液

TXA溶液：5%三羟基苯甲酸水溶液，悬浊液，超声波震荡，用前注意摇匀，当日配制

0.025mol/L锌标准溶液：称取硫酸锌（ZnSO₄·7H₂O）7.19g于250mL烧杯中，加入100mL水溶解，移入1L容量瓶中，加1mL浓硫酸，以水稀释至刻度，摇匀。

测定步骤：

称取锡样品约0.15g,加5ml3%双氧水置于300ml锥形瓶中，加入25mlEDTA（0.025mol/L），5ml丙三醇（20%），加热沸腾一分钟，取下，加20ml缓冲液，用流水冷却后加入3-5滴XO指示剂，5mlCPB,用硫酸锌标准溶液滴定至由黄绿色突变为紫红色，不能过量（不计读数）。加入10mlTXA溶液，摇动30秒，放置5分钟，用硫酸锌标准溶液滴定至黄棕色变为紫红色（为锡量）。

使用范围：5.0-50.0mg 锡量；Sn(g/L)=V₁C×118.7/M；

式中：

V₁——加入TXA后滴定消耗的硫酸锌锌标准溶液，ml；

C——硫酸锌标准溶液的浓度，mol/L；

118.7——Sn的原子量；

M——所取的样品重量g。

实验一。

在装有尾气处理系统、搅拌和阴阳两个金属电极的电解池中加入2000ml利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至15A，加热至30℃，很快就看到有大量锡丝析出。数个小时后锡丝不再增加时，停止通电，加热至回流，2小时后得到透明氯化亚锡的稀盐酸溶液。锡的回收率在95%。

实验二。

在装有尾气处理系统、搅拌，阴极为镍电极，阳极为钌铱钛的金属电极的电解池中加入2000ml的利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至20A，升温至70℃。5小时后得到透明氯化亚锡的稀盐酸溶液。锡的回收率在98%。

实验三。

在装有尾气处理系统、搅拌，阴极为镍电极，阳极为铱钽钛的金属电极的电解池中加入2000ml利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至18A，升温至75℃。5小时后得到透明氯化亚锡的稀盐酸溶液。锡的回收率在90%。

实验四。

在装有尾气处理系统、搅拌，阴极为镍电极，阳极为不锈钢的金属电极的电解池中加入2000ml的利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至20A，升温至60℃。5小时后得到透明氯化亚锡的稀盐酸溶液。锡的回收率在95%。

实验五。

在装有尾气处理系统、搅拌和阴阳两个石墨电极的电解池中加入2000ml利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至20A，升温至60℃。5小时后得到不透明氯化亚锡的稀盐酸溶液。锡的回收率在90%。

实验六。

在装有尾气处理系统、搅拌，铜阴极、石墨阳极的电解池中加入2000ml利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至15A，加热至30℃，很快就看到有大量锡丝析出。数个小时后锡丝不再增加时，停止通电，加热至回流，2小时后得到透明氯化亚锡的稀盐酸溶液。锡的回收率在90%。

实验七。

在具有真空系统、尾气处理系统、搅拌器、温度计和回流冷凝器的250ml四口瓶中，加入一定量利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，升温至60~90℃，打开冷却水，开始缓慢（否则易冲料）匀速地加计量的铝粉，直至铝粉全部溶解，然后真空蒸馏得到氯化亚锡的盐酸溶液，回收率在85%以下。

Claims

1.一种还原四氯化锡的方法，其特征在于：该方法使用电作还原剂；其具体步骤如下：在装有尾气处理系统、搅拌和阴阳两个金属电极的电解池中加入利用氯化亚锡还原重氮盐所产生的四氯化锡的稀盐酸溶液，开搅拌，通电至15-25A；缓慢升温并在30-75℃下反应；检测溶液中无四价锡后，反应结束，即得氯化亚锡的稀盐酸溶液。