CN102101913A - 一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法 - Google Patents
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102101913A CN102101913A CN2009102012322A CN200910201232A CN102101913A CN 102101913 A CN102101913 A CN 102101913A CN 2009102012322 A CN2009102012322 A CN 2009102012322A CN 200910201232 A CN200910201232 A CN 200910201232A CN 102101913 A CN102101913 A CN 102101913A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propylene glycol
- terephthalic acid
- preferred
- copolyester elastomer
- poly terephthalic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,将二甲酸单体或二甲酯单体与二元醇单体加入到氮气保护、带有搅拌装置的反应釜中,在酯化催化剂或酯交换催化剂的催化下进行加压酯化反应或常压酯交换反应,然后加入聚醚二醇,在缩聚催化剂及稳定剂的作用下进行减压缩聚,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。与现有技术相比,本发明为具有较高透明度的热塑性非晶聚酯弹性体。跟结晶的热塑性弹性体相比,此弹性体具有较好的回弹性,尺寸稳定性以及透明性等优点,并且不易结晶,还能够重复加工。
Description
技术领域
本发明涉及一种共聚酯弹性体的制备方法,尤其是涉及一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法。
背景技术
随着低成本1,3-丙二醇的开发,聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)在20世纪90年代成功实现了工业化。它是一种具有很多优异性能的新型聚酯,在许多领域都有比较广泛的应用。1,2-丙二醇作为1,3-丙二醇的同分异构体,可以通过对生物柴油副产物甘油选择性加氢得到,生产成本不高。聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯由于1,2-丙二醇侧链甲基的存在,是一种高度透明的热塑性非晶聚酯塑料。跟PTT相比,它具有不易结晶、成型稳定等优点。然而,1,2-丙二醇的分子结构中既有伯羟基又有仲羟基,仲羟基的存在使得1,2-丙二醇在缩聚过程中的反应活性不高,很难得到满足工程塑料用要求的高分子量聚酯材料。
通常意义的聚酯弹性体指聚醚嵌段和聚酯嵌段交替排列构成的多嵌段共聚物。它的结构与聚氨酯弹性体和聚酰胺弹性体一样,也是以结晶性高熔点嵌段作为硬段,以玻璃化转变温度较低的无定形嵌段作为软段。目前已经产业化的也大都是具有一定晶体结构的聚酯弹性体,同结晶聚酯塑料相似,结晶聚酯弹性体也存在着结晶速度慢,成型不稳定等缺点,而且在拉伸过程中,结晶会在很大程度上影响聚酯弹性体的回复率,达不到真正弹性体的效果。此外,结晶性聚酯弹性体往往都是带有白色或者其它颜色的,这也限制了它作为添加剂在透明性要求高的塑料产品中的使用。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种分子量较高、回弹性较好、可重复加工、不易结晶、透明性好的聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的结构为
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
将二甲酸单体或二甲酯单体与二元醇单体加入到氮气保护、带有搅拌装置的反应釜中,在酯化催化剂或酯交换催化剂的催化下进行加压酯化反应或常压酯交换反应2-4h,然后加入混合物总重量的0.1-80%的聚醚二醇,在缩聚催化剂及稳定剂的作用下进行减压缩聚,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
所述的二甲酸单体包括对苯二甲酸或对苯二甲酸与间苯二甲酸的混合酸,所述的二甲酯单体包括对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二甲酯与间苯二甲酸二甲酯的混合酯。
所述的二元醇单体包括1,2-丙二醇与乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇或1,6-己二醇中的一种或几种的混合醇,1,2-丙二醇与上述线性二醇的摩尔比为1∶(0.4-100),优选为1∶(0.8-100)。
所述的酯化催化剂或酯交换催化剂包括醋酸盐或钛化合物中的一种或几种,所述的醋酸盐包括醋酸锌、醋酸镁或醋酸锰中的一种或几种,所述的钛化合物包括钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四异辛酯中的一种或几种。
所述的聚醚二醇包括聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或两种。
所述的缩聚催化剂包括钛化合物、锡化合物或锑化合物中的一种或几种,所述的钛化合物为钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四异辛酯中的一种或几种,所述的锡化合物为氧化二丁基锡或辛酸亚锡中的一种或两种,所述的锑化合物为醋酸锑或三氧化二锑中的一种或两种。
所述的稳定剂为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、磷酸三甲酯或磷酸三苯酯中的一种或几种。
所述的二甲酸单体与二元醇单体的摩尔比为1∶(1-3),优选1∶(1.1-2.5),加压酯化反应温度为180-260℃,优选220-260℃,压力控制为0.1-0.3MPa,二甲酸单体与酯化催化剂的重量比为1∶(0.0001-0.01),优选1∶(0.0002-0.005),聚醚二醇的加入量优选混合物总重量的2-60%,二甲酸单体与缩聚催化剂的重量比为1∶(0.0001-0.01),优选1∶(0.0002-0.005),二甲酸单体与稳定剂的重量比为1∶(0-0.02),优选1∶(0.0002-0.015),减压缩聚反应温度为240-270℃,优选250-260℃,反应压力为10-250Pa,优选10-80Pa,反应时间为0.5-5h,优选1-3.5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
所述的二甲酯单体与二元醇单体的摩尔比为1∶(2-3.5),优选1∶(2.1-2.8),常压酯交换反应温度为170-230℃,优选180-220℃,二甲酯单体与酯交换催化剂的重量比为1∶(0.0001-0.015),优选1∶(0.0001-0.008),聚醚二醇的加入量优选混合物总重量的2-60%,二甲酯单体与缩聚催化剂的重量比为1∶(0.0001-0.015),优选1∶(0.0001-0.008),二甲酯单体与稳定剂的重量比为1∶(0-0.02),优选1∶(0.0002-0.015),减压缩聚反应温度为240-270℃,优选250-260℃,反应压力为10-250Pa,优选10-80Pa,反应时间为0.5-5h,优选1-3.5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
与现有技术相比,本发明由于1,2-丙二醇侧链甲基的存在以及不同二醇共聚导致的无规结构,是具有较高透明度的热塑性非晶聚酯弹性体。跟结晶的热塑性弹性体相比,此弹性体具有较好的回弹性,尺寸稳定性以及透明性等优点,并且不易结晶,还能够重复加工。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为直接酯化法,包括以下步骤:
(1)先将3mol(498g)的对苯二甲酸(PTA)加入到2L的反应釜中,然后再在釜中加入2mol(152g)1,2-丙二醇、2.5mol(235g)1,4-丁二醇。钛酸四丁酯、醋酸镁作为酯化的催化剂分别加入0.2g、0.05g。所有的料加完后,充氮气、放气,除去釜中的氧气。充氮气使得釜内压力增至0.2MPa,继续升温在230℃搅拌1h10min,开始出水,在245℃下搅拌1h,在260℃下搅拌1h。在此过程中,水作为副产品以93.5%(101mL)的产率从反应混合物中被蒸出。然后将釜内压力降至常压,在氮气保护下加入113g分子量为4000的聚丙二醇,在230℃保压0.6h。
(2)在第二步中,将反应釜的压力减小到常压,加入缩聚催化剂氧化二丁基锡0.35g、稳定剂磷酸三苯酯1.2g,反应温度升高到260℃、在低真空下反应0.5h,在高真空缩聚2.5h,直至搅拌速度不再下降,停止反应。反应完成后,在反应釜中充氮气加压,将反应混合物从反应釜中挤出来,在水中冷却成型,即得聚对苯二甲酸1,2-丙二醇/1,4-丁二醇共聚酯弹性体。所得样品的重均分子量为23100,断裂伸长率为580%,拉伸强度为19MPa,断裂强度为30MPa。
实施例2
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为直接酯化法,包括以下步骤:
将332g对苯二甲酸(PTA)、166g间苯二甲酸、76g的1,2-丙二醇、304g的1,3-丙二醇、0.2g醋酸锰以及0.1g钛酸三乙酯加入反应釜中。充氮气、放气三次除去釜中的氧气,将釜内压力升至0.15MPa,在230~250℃反应3h,直至馏分出来的水的含量超过理论含量的90%。降压加入309g分子量为6000的聚乙二醇、309g分子量为2000的聚丙二醇,保压半小时。加入缩聚催化剂三氧化二锑0.3g、稳定剂亚磷酸三甲酯1g,在250~260℃、10-80Pa压力下缩聚3.5h,直至搅拌速度降至最低,停止反应,在水中冷却成型,即得聚对苯二甲酸1,2-丙二醇/1,3-丙二醇共聚酯弹性体。所得样品的重均分子量为45200,断裂伸长率为1090%,拉伸强度为15MPa,断裂强度为40MPa。
实施例3
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为酯交换法,包括以下步骤:
(1)先将0.3mol(58g)的对苯二甲酸二甲酯(DMT)加入到装有机械搅拌装置的三口瓶中。然后再在瓶中加入0.33mol(25g)的1,2-丙二醇,0.33mol(20g)的乙二醇。二水醋酸锌作为酯交换的催化剂加入0.0660g。所有的料加完后,给烧瓶装配一套冷凝装置,抽真空、充氮气三次,除去反应容器中的氧气。酯交换反应在190℃搅拌1.5h,在195℃搅拌2h。在此过程中,甲醇作为副产品以99%的产率从反应混合物中被蒸出。加入20g分子量为2000的聚乙二醇,通入氮气在195℃搅拌45min。
(2)在第二步中,0.045g钛酸四丁酯、0.09g亚磷酸三苯酯分别作为缩聚反应的催化剂、热稳定剂加入到反应混合物中进行聚合反应,在255℃的温度、100Pa的压力、抽真空的条件下搅拌45min。直至反应物完全缠绕在搅拌桨上,停止反应。反应完成后,将反应混合物在水中进行冷却成型,即得聚对苯二甲酸1,2-丙二醇/乙二醇共聚酯弹性体。所得样品的重均分子量为52100,断裂伸长率为940%,拉伸强度为21MPa,断裂强度为49MPa。
实施例4
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为酯交换法,包括以下步骤:
将0.25mol(48.5g)的对苯二甲酸二甲酯(DMT)、0.05mol(9.7g)间苯二甲酸二甲酯、0.4mol(30.4g)的1,2-丙二醇、0.5mol(59g)1,6-己二醇以及酯交换的催化剂钛酸四异丙酯0.3g加入到三口瓶中在200℃下进行常压酯交换反应3h,酯交换反应完成后加入22g分子量为4000的聚丙二醇,66g分子量为1000的聚乙二醇,继续搅拌0.65h。0.05g辛酸亚锡、0.09g亚磷酸三甲酯分别作为缩聚反应的催化剂、热稳定剂加入到反应混合物中进行聚合反应,在255℃的温度、185Pa的压力、抽真空的条件下搅拌45min。反应完成后,将反应混合物在水中进行冷却成型,即得聚对苯二甲酸1,2-丙二醇/1,6-己二醇共聚酯弹性体。所得样品的重均分子量为36300,断裂伸长率为1120%,拉伸强度为12MPa,断裂强度为43MPa。
实施例5
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为直接酯化法,包括以下步骤:
将1mol对苯二甲酸与0.7mol1,2-丙二醇、0.3mol乙二醇加入到氮气保护,带有搅拌装置的反应釜中,开启搅拌装置,加入0.017g酯化催化剂醋酸镁,控制反应温度为180℃,反应压力为0.1MPa进行加压酯化反应2h,然后加入17g聚乙二醇,加入0.0166g钛酸四乙酯作为缩聚催化剂,控制反应温度为240℃,反应压力为10Pa,反应时间为1h,进行减压缩聚反应,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
得到的聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的结构为
实施例6
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为直接酯化法,包括以下步骤:
将0.5mol间苯二甲酸、0.5mol对苯二甲酸、0.03mol1,2-丙二醇及2.97mol1,5-戊二醇加入到氮气保护,带有搅拌装置的反应釜中,开启搅拌装置,加入0.066g钛酸四正丙酯、0.1g钛酸四异丙酯作为酯化催化剂,控制反应温度为260℃,反应压力为0.3MPa进行加压酯化反应4h,然后加入50g聚乙二醇及30g聚丙二醇,加入0.09g醋酸锑、0.07g三氧化二锑作为缩聚催化剂,0.332g亚磷酸三苯酯作为稳定剂,控制反应温度为270℃,反应压力为250Pa进行减压缩聚5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
得到的聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的结构为
实施例7
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为直接酯化法,包括以下步骤:
将0.1mol对苯二甲酸、0.08mol1,2-丙二醇、0.17mol1,3-丙二醇加入到氮气保护,带有搅拌装置的反应釜中,开启搅拌装置,加入0.083g酯化催化剂钛酸四正丁酯,控制反应温度为220℃,反应压力为0.2MPa,进行加压酯化反应3h,然后加入40g聚丙二醇,以0.04g氧化二丁基锡、0.043g辛酸亚锡作为缩聚催化剂,0.14g亚磷酸三甲酯、0.11g磷酸三甲酯作为稳定剂,控制反应温度为250℃,反应压力为80Pa,减压缩聚3.5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
实施例8
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为酯交换法,包括以下步骤:
将1mol对苯二甲酸二甲酯与1.4mol1,2-丙二醇、0.6mol1,4-丁二醇加入到氮气保护,带有搅拌装置的反应釜中,开启搅拌装置,加入0.062g醋酸锌、0.1g醋酸锰作为酯交换催化剂,控制反应温度为170℃进行常压酯交换反应2h,然后加入80g聚乙二醇,以0.162g醋酸锑作为缩聚催化剂,控制反应温度为240℃,反应压力为80Pa进行减压缩聚5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
得到的聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的结构为
n1为1-500,m1为0-100,m2为0-500。
实施例9
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为酯交换法,包括以下步骤:
将0.6mol对苯二甲酸二甲酯、0.4mol间苯二甲酸二甲酯、0.03mol1,2-丙二醇、2.77mol1,6-己二醇加入到氮气保护,带有搅拌装置的反应釜中,开启搅拌装置,加入1g钛酸四正丁酯、1.43g钛酸四异辛酯为酯交换催化剂,控制反应温度为230℃,常压酯交换4h,然后加入80g聚乙二醇,以2.43g醋酸锑作为缩聚催化剂、1.24g亚磷酸三苯酯、2g亚磷酸三甲酯作为稳定剂,控制反应温度为260℃,反应压力为10Pa减压缩聚3.5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
实施例10
一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,该方法为酯交换法,包括以下步骤:
将0.3mol对苯二甲酸二甲酯、0.7mol间苯二甲酸二甲酯、0.1mol1,2-丙二醇、2mol1,5-戊二醇加入到氮气保护,带有搅拌装置的反应釜中,开启搅拌装置,加入0.32g醋酸锰,控制反应温度为220℃,常压酯交换反应3h,然后加入重量份为40g聚乙二醇、30g聚丙二醇,以1.29g钛酸四正丁酯作为缩聚催化剂、1g亚磷酸三苯酯、0.5g亚磷酸三甲酯、0.54g磷酸三甲酯作为稳定剂,控制反应温度为260℃,反应压力为250Pa,减压缩聚0.5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
Claims (10)
2.一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
将二甲酸单体或二甲酯单体与二元醇单体加入到氮气保护、带有搅拌装置的反应釜中,在酯化催化剂或酯交换催化剂的催化下进行加压酯化反应或常压酯交换反应2-4h,然后加入混合物总重量的0.1-80%的聚醚二醇,在缩聚催化剂及稳定剂的作用下进行减压缩聚,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
3.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的二甲酸单体包括对苯二甲酸或对苯二甲酸与间苯二甲酸的混合酸,所述的二甲酯单体包括对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二甲酯与间苯二甲酸二甲酯的混合酯。
4.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的二元醇单体包括1,2-丙二醇与乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇或1,6-己二醇中的一种或几种的混合醇,1,2-丙二醇与上述线性二醇的摩尔比为1∶(0.4-100),优选为1∶(0.8-100)。
5.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的酯化催化剂或酯交换催化剂包括醋酸盐或钛化合物中的一种或几种,所述的醋酸盐包括醋酸锌、醋酸镁或醋酸锰中的一种或几种,所述的钛化合物包括钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四异辛酯中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的聚醚二醇包括聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或两种。
7.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的缩聚催化剂包括钛化合物、锡化合物或锑化合物中的一种或几种,所述的钛化合物为钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四异辛酯中的一种或几种,所述的锡化合物为氧化二丁基锡或辛酸亚锡中的一种或两种,所述的锑化合物为醋酸锑或三氧化二锑中的一种或两种。
8.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的稳定剂为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、磷酸三甲酯或磷酸三苯酯中的一种或几种。
9.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的二甲酸单体与二元醇单体的摩尔比为1∶(1-3),优选1∶(1.1-2.5),加压酯化反应温度为180-260℃,优选220-260℃,压力控制为0.1-0.3MPa,二甲酸单体与酯化催化剂的重量比为1∶(0.0001-0.01),优选1∶(0.0002-0.005),聚醚二醇的加入量优选混合物总重量的2-60%,二甲酸单体与缩聚催化剂的重量比为1∶(0.0001-0.01),优选1∶(0.0002-0.005),二甲酸单体与稳定剂的重量比为1∶(0-0.02),优选1∶(0.0002-0.015),减压缩聚反应温度为240-270℃,优选250-260℃,反应压力为10-250Pa,优选10-80Pa,反应时间为0.5-5h,优选1-3.5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
10.根据权利要求2所述的一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述的二甲酯单体与二元醇单体的摩尔比为1∶(2-3.5),优选1∶(2.1-2.8),常压酯交换反应温度为170-230℃,优选180-220℃,二甲酯单体与酯交换催化剂的重量比为1∶(0.0001-0.015),优选1∶(0.0001-0.008),聚醚二醇的加入量优选混合物总重量的2-60%,二甲酯单体与缩聚催化剂的重量比为1∶(0.0001-0.015),优选1∶(0.0001-0.008),二甲酯单体与稳定剂的重量比为1∶(0-0.02),优选1∶(0.0002-0.015),减压缩聚反应温度为240-270℃,优选250-260℃,反应压力为10-250Pa,优选10-80Pa,反应时间为0.5-5h,优选1-3.5h,得到聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009102012322A CN102101913A (zh) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | 一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009102012322A CN102101913A (zh) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | 一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102101913A true CN102101913A (zh) | 2011-06-22 |
Family
ID=44155000
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2009102012322A Pending CN102101913A (zh) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | 一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102101913A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106832307A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-06-13 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种聚醚酯多元醇的制备方法 |
CN109438683A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-03-08 | 温州大学 | 一种聚酯弹性体及其制备方法 |
WO2021129393A1 (zh) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 聚酯树脂、聚酯树脂组合物及其成型品 |
CN113136028A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-20 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种可发泡改性聚酯及其制备方法 |
-
2009
- 2009-12-16 CN CN2009102012322A patent/CN102101913A/zh active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106832307A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-06-13 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种聚醚酯多元醇的制备方法 |
CN109438683A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-03-08 | 温州大学 | 一种聚酯弹性体及其制备方法 |
WO2021129393A1 (zh) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 聚酯树脂、聚酯树脂组合物及其成型品 |
CN113136028A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-20 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种可发泡改性聚酯及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102093545B (zh) | 基于聚对苯二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯及其共聚酯弹性体的制备方法 | |
CN106800643B (zh) | 一种高耐热性异山梨醇型无规共聚酯的制备方法 | |
CN101314637A (zh) | 聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯及其共聚酯和制备方法 | |
CN103012761B (zh) | 一种制备共聚醚酯弹性体的方法 | |
CN102432849B (zh) | 一种透明非晶共聚酯的聚合生产方法 | |
CN102101913A (zh) | 一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯弹性体的制备方法 | |
CN101525429A (zh) | 一种用于制备生物可降解共聚酯的二元复合催化剂 | |
CN102701984A (zh) | 一种对苯二甲酸二辛酯的生产方法 | |
US8859690B2 (en) | Biodegradable composite, the preparation process thereof, and a disposable article made therefrom | |
CN102225994A (zh) | 合成聚酯共聚酯用纳米复合催化剂及聚酯和共聚酯合成方法 | |
CN103059284A (zh) | 一种微纳尺度片状钛系聚酯催化剂及其应用 | |
CN115873223A (zh) | 一种聚对苯二甲酸-碳酸-丁二醇酯的制备方法 | |
CN103204987A (zh) | 一种合成高分子量脂肪族聚碳酸酯的方法 | |
CN103665350B (zh) | 一种改性共聚酯切片及纤维的制备工艺 | |
CN101671432A (zh) | 一种1,2-丙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 | |
CN108774314A (zh) | 一种呋喃生物基聚醚酯共聚物的制备方法、新型呋喃生物基聚醚酯共聚物 | |
CN104387568A (zh) | 生物基聚酯多元醇的合成方法 | |
TW200401668A (en) | Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof | |
CN102838855B (zh) | 生物可降解的复合物及其制备方法和一次性用品 | |
TWI750775B (zh) | 聚酯多元醇的製造方法 | |
US7049390B2 (en) | Poly(1,3-propylene-co-1,4:3,6-dianhydro-D-sorbitol terephthalate) and manufacturing process | |
CN102093544B (zh) | 一种高1,2-丙二醇含量的聚对苯二甲酸1,2-丙二醇共聚酯及其制备方法 | |
CN1073549C (zh) | 对苯二甲酸混合酯的制备方法 | |
CN102093543A (zh) | 聚对苯二甲酸2,3-丁二醇酯及其共聚酯的制备方法 | |
CN108623794A (zh) | 一种呋喃生物基聚醚酯共聚物的制备方法、新型呋喃生物基聚醚酯共聚物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20110622 |