CN102076729B - 电致发光聚合物、其制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电致发光聚合物、其制备方法、包含这些聚合物的共混物和制剂、以及这些聚合物在电子器件、特别是在有机发光二极管即所谓的OLED中的应用，所述电致发光聚合物包含2-乙烯基噻吩基苯衍生物作为重复单元。

Description

电致发光聚合物、其制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及包含0.01至100mol％的一种或多种式(I)和/或(II)的结构单元的电致发光聚合物、其制备方法、包含这些聚合物的共混物和制剂以及这些聚合物在电子器件、特别是有机发光二极管即所谓的OLED中的应用。本发明的聚合物表现出改进的效率和更长的寿命，特别是当在OLED中使用时。
背景技术
作为非常有希望用于OLED中的材料，已经对共轭聚合物进行了长时间地细致研究。另外，经常将包含聚合物作为有机材料的OLED称作PLED(PLED＝聚合物发光二极管)。它们简单的制备使得可廉价生产相应的发光二极管。
由于PLED通常仅由一个发光层组成，所以要求聚合物在自身中能够尽可能地结合OLED的所有功能(电荷注入、电荷传输、复合)。为了满足这些要求，在聚合期间可使用呈现相应功能的不同单体。因此，为了产生全部三种发光颜色，通常需要将特定的共聚单体共聚成相应的聚合物(参见例如，WO 00/46321A1、WO 03/020790A2和WO02/077060A1)。因此，例如，可以从发蓝光的基础聚合物(“骨架”)开始来产生另外两种原色红色和绿色。
已经提出或开发了多种类型材料如聚对苯撑(PPP)作为全色显示元件(全色显示器)的聚合物。因此，例如，开始考虑聚芴衍生物、聚螺二芴衍生物、聚菲衍生物、聚二氢菲衍生物和聚茚并芴衍生物。另外还已经提出了包含所述结构要素组合的聚合物。
OLED的最重要标准是效率、颜色和寿命。由于这些性能主要取决于所使用的发光体，所以与现有技术所已知的材料相比，仍然需要对发光体进行改进。
特别地，对于许多应用，发绿光且特别是发蓝光的聚合物的寿命仍不理想。这同样适用于发红光的聚合物的效率。
WO 2005/030827A1公开了发射白光的聚合物。其中，这里提出的发绿光的共聚单体尤其为下列通式的乙烯基亚芳基单元：
其中Ar是任选取代的、芳族的或杂芳族的环体系。这些单元应包含至少一种富电子环体系Ar或具有富电子取代基的环体系Ar，例如，被烷氧基、芳氧基或氨基基团取代的噻吩、呋喃、吡咯或苯基。WO2005/030827A1的具体实例公开了一种下式的单体：
其含有两个噻吩-2，5-二基基团和一个1，4-二烷氧基苯基基团。
关于更短的波长，现有技术的乙烯基亚芳基化合物仅能够制备绿光发光体单元，在使用的乙烯基亚芳基化合物在聚合物中的浓度相对高时，所述化合物另外表现出发光颜色向黄色的迁移。利用现有技术已知的发光体，不能获得其它颜色、特别是蓝色。另外，现有技术的发光体在溶液中表现出提高的氧化敏感性，因此难以进行提纯。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供电致发光聚合物，所述电致发光聚合物具有改进的效率和更长的寿命且另外特别有助于在聚合物中发射蓝光。根据本发明，通过提供包含0.01至100mol％的一种或多种式(I)和/或式(II)的结构单元的电致发光聚合物而实现了该目的。
令人惊奇地是，已经发现，包含式(I)和/或式(II)的结构单元的电致发光聚合物具有非常好的性能。特别地，与迄今为止的参考体系相比，它们表现出非常高的效率且寿命提高了几个数量级。所述新型结构单元特别适合作为发光体，而且根据取代模式，特别适合作为聚合物骨架、空穴导体或电子导体。
因此，本发明涉及包含0.01至100mol％，优选0.01至50mol％，特别优选0.1至25mol％的一种或多种式(I)和/或(II)的结构单元的聚合物：
其中所使用的符号和指数具有下列含义：
R1至R10彼此独立地、相同或不同地为H；卤素(F、Cl、Br、I)；-CN；-NO2；-NCS；-NCO；-OCN；-SCN；-SF5；-Si(R)3；或具有1至22个C原子的直链、支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中，另外，一个或多个不相邻的C原子可以被-C(R)＝C(R)-、-C≡C-、-N(R)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替代，其中，另外，一个或多个H原子可以被氟替代；具有5至40个C原子的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基基团，其还可以被一个或多个非芳族基团R1-10取代，其中，另外，基团R1-10中的两个或多个基团，优选相邻的基团，可彼此形成脂族或芳族的单环或多环体系，该环体系还可以与式(I)或(II)中的苯环或噻吩环形成稠合的环体系，
R在每次出现时相同或不同地为H；卤素；具有1至22个C原子的直链、支链或环状的烷基链，其中，另外，一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替代，其中，另外，一个或多个H原子可以被氟替代；具有5至40个C原子的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基基团，其还可以被一个或多个非芳族基团R1-10取代，其中，另外，两个或多个基团R可彼此和/或与其它基团R1-10形成芳族或脂族的单环或多环体系，该环体系还可以与式(I)或(II)中的苯环或噻吩环形成稠合的环体系，
X是S或O，且
其中基团R1至R10中的至少一个表示聚合物中的连接。
在优选实施方案中，所述聚合物包含0.01至50mol％的一种或多种式(I)或(II)的结构单元，特别优选0.01至50mol％的式(I)或(II)的结构单元且特别是0.01至50mol％的式(I)的结构单元。
在还一个优选实施方案中，基团R1至R10中的一个、两个、三个或四个，优选一个、两个或三个表示聚合物中的连接，特别优选基团R1至R10中的两个表示聚合物中的连接。
如果基团R1至R10中的两个表示聚合物中的连接，则优选基团R1至R3中的一个表示聚合物中的连接且基团R4至R8中的一个表示聚合物中的连接。特别优选地，所述两个基团R1和R6表示聚合物中的连接。
在本申请中，术语聚合物是指聚合化合物、低聚的化合物和树枝状聚合物。本发明的聚合化合物优选具有10至10,000、特别优选20至5000且特别是50至2000个重复单元。本发明的低聚化合物优选具有2至9个重复单元。本文中聚合物的支化因子为0(线状聚合物，无支化点)至1(完全支化的树枝状聚合物)之间。
本发明的聚合物或者是共轭的、部分共轭的或者是非共轭的聚合物。优选共轭的或部分共轭的聚合物。
根据本发明，可将式(1)和/或(II)的结构单元并入聚合物的主链或侧链中。在并入侧链时，可使得式(1)和/或(II)的结构单元与主聚合物链共轭或使其与主聚合物链不共轭。优选将式(1)和/或(II)的结构单元并入聚合物的主链中。
在本发明意义中的“共轭聚合物”为在主链中含有主要是sp2-杂化(或任选地也可以是sp杂化)的碳原子的聚合物，所述碳原子还可被相应的杂原子所替代。在最简单的情况中，这意味着在主链中双键和单键交替存在，而且，旨在将包含诸如间位连接的苯撑的单元的聚合物看作本申请意义中的共轭聚合物。“主要”是指可导致共轭中断但不会影响术语“共轭聚合物”含义的自然(无意)发生的缺陷。此外，如果在主链中存在例如芳基胺单元、芳基膦单元、特定的杂环(即，通过N、O或S原子共轭)和/或有机金属络合物(即，通过金属原子共轭)，则可同样将所述术语“共轭”用于本申请中。类似情况适用于共轭的树枝状聚合物。与此相反，可明确地将例如简单的烷基桥、(硫)醚、酯、酰胺或酰亚胺连接的单元定义为不共轭片段。在本申请的意义中部分共轭的聚合物旨在是指含有被不共轭部分、特定的共轭中断物(例如间隔基团)或分支而彼此分开的共轭区域的聚合物，例如其中被不共轭部分中断主链中的相对长的共轭部分，或者其含有位于在主链中不共轭的聚合物侧链中的相对长的共轭部分。共轭和部分共轭的聚合物还可包含共轭、部分共轭或其它的树枝状聚合物。
本申请中的术语“树枝状聚合物”旨在是指从多官能中心(核)增长的高度支化的化合物，支化单体以规则的结构键合至所述多官能中心上，从而提供树状结构。本文中的中心和单体两者都可以采用任意期望的支化结构，所述支化结构由纯的有机单元以及有机金属化合物或配位化合物两者组成。本文中的“树枝状聚合物”通常是指例如由M.Fischer和F.Vogtle(Angew.Chem.，Int.Ed.1999，38，885)所述的含义。
在本发明的还一个优选实施方案中，式(I)和/或(II)的单元与主聚合物链共轭。一方面，通过以使得由此保持如上所述的聚合物共轭的方式，将这些单元并入聚合物的主链中，能够实现这种共轭。另一方面，以使得存在与聚合物主链的共轭的方式，也能够将这些单元连接到聚合物的侧链上。例如，如果仅通过sp2杂化(或任选地也通过sp杂化)的碳原子来进行到主链的连接，则就是这种情况，所述碳原子也可以被相应的杂原子替代。然而，如果通过诸如简单的(硫)醚桥、酯、酰胺或亚烃基链的单元来进行连接，则将式(I)和/或(II)的单元定义为与主链不共轭。
本发明的共轭、部分共轭或不共轭的聚合物和树枝状聚合物特别优选包含0.1至25mol％且特别是1至15mol％的一种或多种式(I)和/或(II)的单元。
术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包括多价基团如亚烃基、亚芳基和杂亚芳基。
上面和下面的术语“碳基”是指含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团，其中其或者不含其它原子(例如-C≡C-)、或者任选地包含一种或多种其它原子如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基)。术语“烃基”是指另外含有一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge的碳基。
碳基或烃基能够为饱和或不饱和的基团。不饱和基团为例如芳基、烯基或炔基基团。具有超过3个C原子的碳基或烃基能够为直链的、支链的和/或环状的且还可以具有螺环连接或稠合的环。
优选的碳基和烃基为具有1至40、优选1至25、特别优选1至18个C原子的任选取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基和烷氧基羰基氧基，具有6至40、优选6至25个C原子的任选取代的芳基或芳氧基，或具有6至40、优选6至25个C原子的任选取代的烷芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰基氧基和芳氧基羰基氧基。
进一步优选的碳基和烃基为C1-C40的烷基、C2-C40的烯基、C2-C40的炔基、C3-C40的烯丙基、C4-C40的烷基二烯基、C4-C40的多烯基、C6-C40的芳基、C6-C40的烷芳基、C6-C40的芳烷基、C6-C40的烷基芳氧基、C6-C40的芳基烷氧基、C3-C40的杂芳基、C4-C40的环烷基、C4-C40的环烯基等。特别优选的是C1-C22的烷基、C2-C22的烯基、C2-C22的炔基、C3-C22的烯丙基、C4-C22的烷基二烯基、C6-C12的芳基、C6-C20的芳烷基和C4-C20的杂芳基。
进一步优选的碳基和烃基为具有1至40、优选1至22个C原子的直链、支链或环状烷基，其可以是未取代的或者是被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代的，且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式各自彼此独立地被-C(R)＝C(R)-、-C≡C-、-N(R)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-和/或-O-CO-O-替代，其中R具有上述含义。
优选的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正壬基、环壬基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2，2，2-三氟乙基、全氟辛基和全氟己基。
优选的烯基为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基和环辛烯基。
优选的炔基为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基和辛炔基。
优选的烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基-乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基和正辛氧基。
优选的氨基为例如二甲胺、甲胺、甲基苯胺和苯胺。
术语“芳基”是指芳族碳基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”是指含有一个或多个杂原子的按照上述定义的“芳基”。
本发明意义中的芳族或杂芳族环体系旨在是指不必仅含有芳族或杂芳族基团，而是其中另外多个芳族或杂芳族基团的体系可以被短的非芳族单元(小于10％的除了H之外的原子，优选小于5％的除了H之外的原子)中断，所述短的非芳族单元如C(sp3杂化)、O和/或N。因此，例如也旨在将诸如9，9′-螺-二芴、9，9-二芳基芴和三芳基胺的体系看作芳环体系。
芳基能够为单环或多环的，即它们能够具有一个环(例如苯基)或两个以上的环，其还可以为稠合的环(例如萘基)或共价键合的环(例如联苯基)，或者稠合的环和连接环的组合。优选的是全共轭的芳基。
优选的芳基为例如苯基、联苯基、三苯基、[1，1′:3′，1″]三联苯-2′-基、萘基、蒽、联萘基、菲、二氢菲、芘、二氢芘、、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴和螺二芴。
优选的杂芳基为例如5元环如吡咯、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、唑、异唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、1，2，3-二唑、1，2，4-二唑、1，2，5-二唑、1，3，4-二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑；6-元环如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，3，5-四嗪；或稠合的基团如吲哚、异吲哚、中氮茚、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2，3b]噻吩、噻吩并[3，2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并-噻二唑并噻吩或这些基团的组合。这些杂芳基也可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其它芳基或杂芳基取代。
所述芳基、杂芳基、碳基和烃基可任选地具有一个或多个取代基，所述取代基优选选自甲硅烷基、磺基、磺酰基、甲酰基、胺、亚胺、腈、巯基、硝基、卤素、C1-12的烷基、C6-12的芳基、C1-12的烷氧基、羟基或这些基团的组合。
优选的取代基为例如促进溶解的基团如烷基或烷氧基；拉电子的基团如氟、硝基或腈；或用于提高聚合物中玻璃化转变温度(Tg)的取代基，特别是大体积的基团如叔丁基或任选取代的芳基。
特别优选的取代基为例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R)2、-C(＝O)Y1、-C(＝O)R和-N(R)2，其中R具有上述含义且Y1表示卤素；任选取代的甲硅烷基；具有4至40、优选6至20个C原子的芳基；以及具有1至22个C原子的直链或支链的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个H原子可任选地被F或Cl替代。
“卤素”是指F、Cl、Br或I。
如上文所定义的，芳基(氧基)和杂芳基(氧基)优选为单-或多-取代的。
非常特别优选的是包含选自下列亚式的式(I)的结构单元的聚合物：
其中在噻吩和苯环上的虚线表示聚合物中的连接(且不是甲基)。为了清晰，未将可能和/或优选的其它取代基R示出。
关于包含式(II)的结构单元的聚合物，特别优选与上述式(I)的结构单元相同的亚式。
除了式(I)和/或(II)的一种或多种结构单元之外，本发明的聚合物可还包含其它结构单元。其中，这些结构单元尤其是例如在WO02/077060 A1和WO 2005/014689 A2中充分公开并列举的那些结构单元。通过参考将其并入本发明中。其它结构单元能够例如源自下列类别：
组1：影响聚合物的空穴注入和/或空穴传输性能的单元；
组2：影响聚合物的电子注入和/或电子传输性能的单元；
组3：具有源自组1和组2的单独单元的组合的单元；
组4：将发光特性修饰至能够获得电致磷光而不是电致荧光的程度的单元；
组5：改进从所谓的单重态到三重态的跃迁的单元；
组6：影响所得聚合物的发光颜色的单元；
组7：典型地用作骨架的单元；
组8：影响所得聚合物的膜形态性能和/或流变性能的单元。
优选的本发明的聚合物为其中至少一个结构单元具有电荷传输性能即包含源自组1和/或2的单元的那些聚合物。
源自组1的具有空穴注入和/或空穴传输性能的结构单元为例如三芳基胺衍生物、联苯胺衍生物、四芳基对苯二胺衍生物、三芳基膦衍生物、吩噻嗪衍生物、吩嗪衍生物、二氢吩嗪衍生物、噻蒽衍生物、二苯并对二氧芑衍生物、吩噻(Phenoxathiin)衍生物、咔唑衍生物、薁衍生物、噻吩衍生物、吡咯衍生物和呋喃衍生物，以及其它具有高HOMO(HOMO＝最高已占分子轨道)的含O-、S-或N-的杂环。这些芳基胺和杂环优选导致聚合物中的HOMO大于-5.8eV(相对于真空水平)，特别优选大于-5.5eV。
源自组2的具有电子注入和/或电子传输性能的结构单元为例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物、哒嗪衍生物、吡嗪衍生物、二唑衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、蒽衍生物、苯并蒽衍生物、芘衍生物、苝衍生物、苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、酮衍生物、氧化膦衍生物和吩嗪衍生物，以及三芳基硼烷和其它具有低LUMO(LUMO＝最低未占分子轨道)的含O-、S-或N-的杂环。聚合物中的这些单元优选导致LUMO小于-2.5eV(相对于真空水平)、特别优选小于-2.7eV。
本发明的聚合物可优选包含源自组3的单元，所述单元包含彼此直接键合的增大了空穴迁移率的结构和增大电子迁移率的结构(即，源自组1和2的单元)，或者包含增大了空穴迁移率和电子迁移率两者的结构。这些单元中的一些能够充当发光体并使得发光颜色向绿色、黄色或红色迁移。因此，它们的应用适用于例如从最初发蓝光的聚合物产生其它发光颜色。
源自组4的结构单元为即使在室温下仍能够高效地从三重态发光的那些结构单元，即，展示了电致磷光而不是电致荧光的性能，这经常造成能量效率的提高。适用于该目的的首先为包含原子序数大于36的重原子的化合物。优选的是含有满足上述条件的d-或f-过渡金属的化合物。本文中特别优选的是含有第8族到第10族的元素(Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt)的相应结构单元。本文中用于本发明聚合物的合适结构单元为如例如在WO 02/068435A1、WO 02/081488A1、EP 1239526A2和WO 2004/026886A2中所公开的各种络合物。在WO 02/068435A1和WO 2005/042548A1中公开了相应的单体。
源于组5的结构单元为改进从单重态到三重态的跃迁的那些结构单元，并将其用于支持源自组4的结构要素从而提高了这些结构要素的磷光性能。特别地，适用于该目的的为咔唑和桥联咔唑二聚体单元，如同例如在WO 2004/070772A2和WO 2004/113468A1中所公开的。此外，适用于该目的的为酮、氧化膦、亚砜、砜、硅烷衍生物和类似的化合物，如例如在WO 2005/040302A1中所公开的。
除了上述结构单元之外，源自组6的结构单元为具有不属于上述组的至少一种其它芳族结构或另一种共轭结构的那些结构单元，即，对电荷-载流子的迁移率影响很小、不是有机金属络合物或不会影响单重态-三重态跃迁的结构单元。这种类型的结构要素能够影响所得聚合物的发光颜色。因此，根据所述单元，也能够将它们用作发光体。本文中优选的是具有6至40个C原子的芳族结构、以及二苯乙炔衍生物、茋衍生物或二苯乙烯基亚芳基衍生物，其每一个都可被一个或多个基团R取代。本文中特别优选的是引入1，4-亚苯基衍生物、1，4-亚萘基衍生物、1，4-或9，10-亚蒽基衍生物、1，6-、2，7-或4，9-亚芘基衍生物、3，9-或3，10-亚苝基衍生物、4，4′-亚联苯基衍生物、4，4″-亚三联苯基衍生物、4，4′-二-1，1′-亚萘基衍生物、4，4′-亚二苯乙炔基衍生物、4，4′-亚茋基衍生物、4，4″-双苯乙烯基亚芳基衍生物、苯并噻二唑衍生物和相应的氧衍生物、喹喔啉衍生物、吩噻嗪衍生物、吩嗪衍生物、二氢吩嗪衍生物、双(噻吩基)亚芳基衍生物、低聚(硫代亚苯基)衍生物、吩嗪衍生物、红荧烯衍生物、并五苯衍生物或苝衍生物，其为优选取代的、或优选共轭的推拉体系(由给电子和受电子取代基取代的体系)或优选取代的体系如斯夸苷或喹吖啶酮。
源自组7的结构单元为含有具有6至40个C原子的芳族结构的单元，典型地将其用作聚合物的骨架。这些为例如4，5-二氢芘衍生物、4，5，9，10-四氢芘衍生物、芴衍生物、9，9′-螺二芴衍生物、菲衍生物、9，10-二氢菲衍生物、5，7-二氢二苯并氧杂环庚三烯衍生物以及顺-和反-茚并芴衍生物。
源自组8的结构单元为影响聚合物的膜形态性能和/或流变性能的的结构单元，如硅氧烷、长烷基链或氟化基团，而且特别为刚性或柔性单元，如液晶形成单元或可交联的基团。
本发明的聚合物优选除了式(I)和/或(II)的结构单元之外，同时还包含选自组1至8的一种或多种单元。同样地，优选同时存在源自一个组的超过一种的结构单元。
然而，例如，还可优选将更少部分的发光单元、特别是发绿光和红光的单元用于合成发白光的共聚物。例如在2005/030827A1和WO2005/030828A1中详细公开了能够合成发射白光的共聚物的方法。
本文中，本发明的聚合物优选除了至少一种式(I)和或(II)的结构单元之外，还包含源自组7的单元，特别优选至少50mol％的这些单元。
同样地，本发明的聚合物优选包含可改进电荷传输或电荷注入的单元，即源自组1和/或2的单元；特别优选这些单元的比例为0.5至30mol％；非常特别优选这些单元的比例为1至10mol％。
此外，本发明的聚合物特别优选包含源自组7的结构单元和源自组1和/或2的单元，特别是至少50mol％源自组7的单元和0.5至30mol％源自组1和/或2的单元。
特别地，通过各种重复单元上的取代基，在式(I)和/或(II)的结构单元上的取代基R1-10以及在其它重复单元上的取代基两者来确保聚合物的必要溶解度。
本发明的聚合物为均聚物或共聚物，所述均聚物包含式(I)和/或(II)的结构单元。本发明的聚合物能够为线性的、支化的或交联的。除了式(I)和/或(II)的一种或多种结构单元或其优选的亚式之外，本发明的共聚物还可以潜在地具有一种或多种源自上述组1至8的其它结构。
本发明的共聚物可具有无规、交替或嵌段状结构或具有交替排列的多个这些结构。可以获得具有嵌段状结构的共聚物的方法和为了该目的哪些其它的结构要素是特别优选的例如在WO 2005/014688 A2中被详细描述了。通过参考将后者并入本申请中。同样地，在这点上应再次强调，所述聚合物还可以具有树枝状结构。
包含式(I)和/或(II)的结构单元的本发明的聚合物易于得到且收率高。它们优选在固态下显示发射蓝光。
本发明的聚合物具有有利性能，特别是寿命长、效率高且色坐标好。
通常通过一种或多种单体的聚合来制备本发明的聚合物，其中至少一种单体产生聚合物中式(I)和/或(II)的结构单元。合适的聚合反应对本领域技术人员是已知的且在文献中进行了说明。导致C-C或C-N键的特别合适且优选的聚合反应如下：
(A)SUZUKI聚合；
(B)YAMAMOTO聚合；
(C)STILLE聚合；
(D)HECK聚合；
(E)NEGISHI聚合；
(F)SONOGASHIRA聚合；
(G)HIYAMA聚合；和
(H)HARTWIG-BUCHWALD聚合。
能够通过这些方法进行聚合的方法以及然后能够将聚合物从反应介质中分离并提纯的方法对本领域技术人员是已知的，且在文献如WO03/048225 A2、WO 2004/037887 A2和WO 2004/037887 A2中进行了详细描述。
C-C连接反应优选选自SUZUKI偶合、YAMAMOTO偶合和STILLE偶合，且C-N连接反应优选为HARTWIG-BUCHWALD偶合。
因此，本发明还涉及制备本发明聚合物的方法，其特征在于，通过SUZUKI聚合、YAMAMOTO聚合、STILLE聚合或HARTWIG-BUCHWALD聚合来制备它们。
通过本领域技术人员已知的方法或与其类似的方法能够制备本发明的树枝状聚合物。在文献如Frechet，Jean M.J.；Hawker，Craig J.，″Hyperbranched polyphenylene and hyper-branched polyesters：newsoluble，three-dimensional，reactive polymers″(高度支化的聚亚苯基和高度支化的聚酯：新型可溶的三维活性聚合物)，Reactive & FunctionalPolymers(1995)，26(1-3)，127-36；Janssen，H.M.；Meijer，E.W.，″Thesynthesis and characterization of dendritic molecules″(树枝状分子的合成和表征)，Materials Science and Technology(1999)，20(Synthesis ofPolymers)，403-458；Tomalia，Donald A.，″Dendrimer molecules″(树枝状聚合物分子)，Scientific American(1995)，272(5)，62-6；WO 02/067343A1和WO 2005/026144 A1中对合适的方法进行了描述。
为了本发明聚合物的合成，需要相应的单体。产生本发明聚合物中式(I)和/或(II)结构单元的单体为2-乙烯基噻吩基苯衍生物，任选对其进行相应取代且其在一、二、三或四位上、优选在2位上具有合适的官能度，从而使得这种单体单元并入聚合物中。这些单体是新颖的，因此同样是本发明的主题。
因此，本发明还涉及式(III)和(IV)的化合物：
其特征在于，基团R1至R10中的两个相同或不同地为在C-C或C-N连接反应的条件下发生聚合的官能团，其中其它的符号和指数具有与式(I)和(II)结构单元中相同的含义。
所述官能团优选选自Cl、Br、I、O-甲苯磺酸酯、O-三氟甲基磺酸酯、O-SO2R2、B(OR2)2和Sn(R2)3，特别优选选自Br、I和B(OR2)2，其中R2在每次出现时相同或不同地为H、具有1至20个C原子的脂族或芳族烃基团，和其中两个或多个基团R2还可彼此形成环体系。
如关于上式(I)和(II)结构单元所述的，同样的优选方案应用于式(III)和(IV)的双官能单体化合物。
源自上述组1至8的单元和其它发光单元的合成对本领域技术人员是已知的且在文献如WO 2005/014689 A2、WO 2005/030827 A1和WO 2005/030828 A1中进行了描述。在此通过参考将这些文件和文献并入本申请中。
另外可能优选的是，不将本发明的聚合物作为纯物质使用，而是将其作为与任意期望类型的其它聚合、低聚、树枝状或低分子量物质的共混物(混合物)使用。这些例如可改进电性能或自身的发光。在上文和下文中，共混物是指包含至少一种聚合成分的混合物。
因此，本发明还涉及包含本发明的一种或多种聚合物和一种或多种其它聚合、低聚、树枝状或低分子量物质的聚合物共混物。
本发明还涉及在一种或多种溶剂中包含本发明的一种或多种聚合物或共混物的溶液和制剂。能够制备这种溶液的方法对本领域技术人员是已知的且在例如WO 02/072714 A1、WO 03/019694 A2和本文中引用的文献中进行了描述。
例如通过面涂法(例如旋涂)或通过印刷法(例如喷墨印刷)能够将这些溶液用于制造薄的聚合物层。
例如通过热诱发或光诱发的原位聚合和原位交联如原位UV光聚合或光致图案化，包含式(I)和/或(II)的结构单元的聚合物特别适用于制造薄膜或涂层、特别是用于制造结构化涂层，所述式(I)和/或(II)的结构单元包含一种或多种可聚合的并由此可交联的基团。关于这种类型的应用，特别优选的是，本发明的聚合物含有选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、环氧基和氧杂环丁烷的一种或多种可交联基团。本文中，不仅可作为纯物质来使用相应聚合物，而且可使用如上所述的这些聚合物的制剂或共混物。可以在添加或不添加溶剂和/或粘结剂的情况下使用这些物质。例如在WO 2005/083812 A2中公开了用于上述方法的合适材料、工艺和装置。可能的粘结剂为例如聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛和类似的光电中性聚合物。
合适且优选的溶剂为例如甲苯、苯甲醚、二甲苯、苯甲酸甲酯、二甲基苯甲醚、均三甲苯、1，2，3，4-四氢化萘、邻二甲氧基苯和四氢呋喃。
能够将本发明的聚合物、共混物和制剂用于电子或光电子器件或其制造中。
因此，本发明还涉及将本发明的聚合物、共混物和制剂用于电子或光电子器件中，优选用于有机或聚合物发光二极管(OLED、PLED)、有机场效应晶体管(OFET)、有机集成电路(O-IC)、有机薄膜晶体管(TFT)、有机太阳能电池(O-SC)、有机激光二极管(O-laser)、有机光伏(OPV)元件或器件或有机光感受器(OPC)中，特别优选用于有机或聚合物发光二极管(OLED、PLED)、特别是聚合物发光二极管(PLED)中。
能够制造OLED或PLED的方法对本领域技术人员是已知的，且作为通用方法在例如WO 2004/070772 A2中对其进行了详细公开，对于单独情况应相应地调整所述方法。
如上所述，本发明的聚合物非常特别适合用作以这种方法制造的PLED或显示器中的电致发光材料。
在本发明的意义中电致发光材料是指能够用作活性层的材料。活性层是指在施加电场时能够发光的层(发光层)和/或是指其改进了正电荷和/或负电荷的注入和/或传输(电荷注入或电荷传输层)。
因此，本发明还优选涉及将本发明的聚合物或共混物用于PLED中，特别是用作电致发光材料。
本发明还涉及具有一个或多个活性层的电子或光电子元件，优选有机或聚合物发光二极管(OLED、PLED)、有机场效应晶体管(OFET)、有机集成电路(O-IC)、有机薄膜晶体管(TFT)、有机太阳能电池(O-SC)、有机激光二极管(O-laser)、有机光伏(OPV)元件或器件或有机光感受器(OPC)，特别优选有机或聚合物发光二极管、特别是聚合物发光二极管，其中这些活性层的至少一个包含本发明的一种或多种聚合物。所述活性层能够为例如发光层、电荷传输层和/或电荷注入层。
具体实施方式
本申请的正文以及下面的实施例主要涉及与PLED和相应显示器相关的本发明聚合物的应用。尽管这种说明的限制，但是对于本领域技术人员来说，不需要其它创造性，也可以将本发明的聚合物用作其它电子器件中的半导体以用于其它上述应用。
下列实施例旨在说明本发明而不限制本发明。特别地，除非有其它说明，所定义的化合物在本文中所述的特征、性能和优势也能够应用于未进行详细说明但落在权利要求书保护范围内的其它化合物，其中相关实施例以所定义的化合物为基础。
实施例1和2：单体实施例
实施例1
制备4-(5-溴-2-乙烯基噻吩基)-1-溴苯3
按如下制备所述化合物：
1.1(4-溴苯甲基)膦酸二乙酯2
在28.3ml(1摩尔当量，163mmol)亚磷酸三乙酯中于160℃下对40.69g(1摩尔当量，163mmol)的4-溴苯甲基溴1进行加热，直至气体完全放出。将所述批料在真空中蒸馏，并将以油的形式剩余的残余物2(48.87g，98％)用于随后的反应中而不进行进一步提纯。
1H NMR(CDCl3，δ(ppm)，J(Hz))：1.25(t，6H，J＝7.1)，3.07(s，1H)，3.11(s，1H)，4.01(m，4H)，7.17(d，2H，J＝8.4)，7.43(d，2H，J＝8.4)。
1.2 4-(5-溴-2-乙烯基噻吩基)-1-溴苯3
首先将30g(1摩尔当量，98mmol)的(4-溴苯甲基)膦酸二乙酯2引入至500ml的二甲基甲酰胺(DMF)中，在保护气体下在约0℃下，添加18.78g叔丁醇钠(2摩尔当量，196mmol)，在0℃下搅拌30分钟之后，在0℃下缓慢滴加将21.61g(1.1摩尔当量，107mmol)5-溴-2-噻吩甲醛溶于150ml的DMF中得到的溶液。在1小时之后，在5℃下滴加200ml乙醇和150ml水，在室温下将混合物搅拌过夜，并利用抽吸对沉淀物进行过滤，利用甲醇进行洗涤并干燥。从甲醇中重结晶而得到产物3(18.23g，54％)。
1H NMR(CDCl3，δ(ppm)，J(Hz))：6.74(d，1H，J＝16)，6.81(d，1H，J＝3.9)，6.96(d，1H，J＝3.9)，7.09(d，1H，J＝16)，7.31(d，2H，J＝8.5)，7.45(d，2H，J＝8.5)
实施例2
制备4-(5-溴-2-乙烯基噻吩基)-3-(2，5-二甲基苯-1-基)-1-溴苯10
按如下制备所述化合物：
2.12-碘-4-溴甲苯6
将高碘酸钠(0.5摩尔当量，102.5g，0.48mol)和碘(0.3摩尔当量，81.6g，0.32mol)悬浮在乙酸(700ml)和乙酸酐(340ml)中。然后将所述批料冷却至10℃，并在该温度下缓慢滴加硫酸(2.9摩尔当量，142ml，2.66mol)。随后在室温下缓慢滴加4-溴甲苯5(1摩尔当量，160.7g，0.94mol)，并将所述批料搅拌过夜。在添加冷却水(1000ml)和Na2SO3溶液(169g溶于1000ml水中)之后，通过摇动利用二氯甲烷(DCM)对混合物进行萃取。利用水对有机相进行洗涤，干燥并在旋转蒸发仪中进行蒸发。通过真空蒸馏得到液体状产物6(188.0g，67％)。
1H NMR(CDCl3，δ(ppm)，J(Hz))：2.39(s，3H)，7.10(d，1H，J＝8.2)，7.37(dd，1H，J1＝2.0，J2＝8.2)，7.95(d，1H，J＝2.0)
2.2 2-碘-4-溴(溴甲基)苯7
将N-溴代丁二酰亚胺(NBS)(1.1摩尔当量，66.5g，373mmol)和过氧化苯甲酰(0.006摩尔当量，450.7mg，1.9mmol)添加至2-碘-4-溴甲苯6(1摩尔当量，100.3g，338mmol)的氯苯(1200ml)溶液中。然后，在回流下将所述批料搅拌过夜。在旋转蒸发仪中将溶剂除去之后，添加乙酸乙酯和水。通过摇动利用乙酸乙酯对水相进行萃取。通过摇动利用水对有机相进行洗涤，干燥并在旋转蒸发仪中进行蒸发。通过从乙醇(50ml)中进行重结晶而得到白色粉末状产物7(30.7g，24％)。
1H NMR(CDCl3，δ(ppm)，J(Hz))：4.54(s，2H)，7.34(d，1H，J＝8.1)，7.47(dd，1H，J1＝1.9，J2＝8.1)，8.01(d，1H，J＝1.9)
2.3 4-溴-2-(2，5-二甲基苯-1-基)溴甲基苯8
将2-碘-4-溴(溴甲基)苯7(1摩尔当量，30.5g，81mmol)、2，5-二甲基苯基硼酸(1摩尔当量，12.2g，81mmol)和碳酸钾(5摩尔当量，56g，405mmol)的甲苯(420ml)和水(360ml)的溶液在保护气体下搅拌30分钟。添加Pd(PPh3)4(0.005摩尔当量，458mg，0.4mmol)，并在回流下将所述批料搅拌17小时。通过摇动利用甲苯对混合物进行萃取。对有机相进行干燥并在旋转蒸发仪中蒸发。通过在硅胶柱(洗脱液：庚烷)上进行提纯而得到浅黄色油状产物8(9.28g，32％)。
1H NMR(CDCl3，δ(ppm)，J(Hz))：2.06(s，3H)，2.35(s，3H)，4.08(d，1H，J＝9.4)，4.31(d，1H，J＝9.4)，6.99(s，1H)，7.13(d，1H，J＝7.7)，7.18(d，1H，J＝7.7)，7.25(d，1H，J＝2.0)，7.40(d，1H，J＝8.3)，7.44(dd，1H，J1，＝2.0，J2＝8.3)。
2.4[4-溴-2-(2，5-二甲基苯-1-基)苯甲基]膦酸二乙酯9
在4.4ml(1.1摩尔当量，26mmol)的亚磷酸三乙酯中于180℃下对8.29g(1摩尔当量，23mmol)的4-溴-2-(2，5-二甲基苯-1-基)溴甲基苯8进行加热，直至气体释放完全。在真空中对所述批料进行蒸馏，并将以无色油的形式残留的残余物9(8.6g，89％)用于随后的反应中而不做进一步提纯。
1H NMR(CDCl3，δ(ppm)，J(Hz))：1.20-1.24(m，6H)，2.01(s，3H)，2.33(s，3H)，3.01-2.83(m，2H)，3.97-3.90(m，4H)，6.96(s，1H)，7.09(d，1H，J＝7.9)，7.14(d，1H，J＝7.7)，7.30(s，1H)，7.44(dd，1H，J1＝2.2，J2＝8.4)，7.48(dd，1H，J1＝2.5，J2＝8.4)。
2.5 4-(5-溴-2-乙烯基噻吩基)-3-(2，5-二甲基苯-1-基)-1-溴苯10
首先将6.06g(1摩尔当量，15mmol)的[4-溴-2-(2，5-二甲基苯-1-基)苯甲基]膦酸二乙酯9引入70ml的DMF中，在保护气体下在约0℃下，添加3.12g叔丁醇钠(2.2摩尔当量，33mmol)，在0℃下搅拌40分钟之后，在0℃下缓慢滴加将2.99g(1.1摩尔当量，16mmol)的5-溴-2-噻吩甲醛溶于40ml的DMF中得到的溶液。在2小时之后，在5℃下滴加乙醇和水，在室温下将混合物搅拌过夜，并通过摇动利用DCM对所述料进行萃取。将有机相分离，利用水进行洗涤，干燥并在旋转蒸发仪中进行蒸发。从乙腈中重结晶而得到浅黄色粉末状产物10(1.29g，20％)。
1H NMR(CDCl3，δ(ppm)，J(Hz))：2.01(s，3H)，2.36(s，3H)，6.42(d，1H，J＝16.0)，6.69(d，1H，J＝3.7)，6.88(d，1H，J＝3.8)，6.94(s，1H)，6.99(d，1H，J＝16.0)，7.17-7.12(m，2H)，7.34(d，1H，J＝2.0)，7.46(dd，1H，J1＝8.6，J2＝2.0)7.53(d，1H，J＝8.6)。
实施例3至6：聚合物实施例
通过根据WO 03/048225A2所述的SUZUKI偶合，使用下列单体(百分比数据＝mol％)合成了本发明的聚合物P1至P3和比较聚合物C1。
实施例3(聚合物P1)
实施例4(聚合物P2)
实施例5(聚合物P3)
实施例6(比较聚合物C1)
实施例7至10：器件实施例
制造PLED
如已经在文献(例如在WO 2004/037887 A2)中描述了很多次的那样制造了聚合物有机发光二极管(PLED)。为了以示例性形式对本发明进行说明，通过旋涂利用聚合物P1至P3和比较聚合物C1制造了PLED。典型的器件具有图1中所示的结构。
为此，将源自Technoprint的特制衬底用于特别为此目的设计的版面设计中(图2，左侧的图：应用于玻璃支撑物的ITO结构，右侧的图：具有ITO、气相沉积的阴极和任选金属化的导线的完整电子结构)。通过在图案中进行溅射，将ITO结构(铟锡氧化物，透明，导电阳极)应用于钠钙玻璃上，使得在制造过程的最后利用气相沉积的阴极获得了尺寸为2×2mm的4像素。
在清洁室内利用去离子水和洗涤剂(Deconex 15 PF)对衬底进行清洁，然后通过UV/臭氧等离子处理进行活化。然后，同样在清洁室内，通过旋涂来涂布80nm的PEDOT层(PEDOT为源自H.C.Starck，Goslar的聚噻吩衍生物(Baytron P VAI 4083sp.)，其作为水性分散体的形式提供)。所需要的旋转速率取决于稀释程度和具体的旋转涂布器的几何形状(典型地为80nm：4500rpm)。为了从所述层中除去残留的水，通过在加热板上的加热于180℃下将所述衬底干燥10分钟。然后，在惰性气氛(氮或氩)下，首先从甲苯溶液中涂布20nm的夹层(典型地为空穴占优势的聚合物，此处为源自Merck的HI L-012)，然后涂布65nm的聚合物层(在各种情况中，夹层的浓度为5g/l，聚合物P1至P3和C1为8g/l)。通过在180℃下的加热对两个层干燥至少10分钟。然后，在通过气相沉积掩模(源自Aldrich的高纯金属，特别是钡99.99％(序号474711)；源自Lesker或其它公司的气相沉积装置，典型的真空度为5×10-6mbar)以所示的图案气相沉积Ba/Al阴极。最后，对所述器件进行封装，从而保护特别是阴极免受空气和大气水分的影响。通过在像素化区域上粘贴商购获得的盖片来对所述器件进行封装。随后对所述器件进行表征。
为此，将所述器件夹入特别为衬底尺寸制造且装备有弹性触头的支架中。将具有眼睛响应滤波片的光电二极管直接放置在测量支架上，从而排除外来光的影响。将典型的测量构造示于图3中。
典型地，以0.2V的步长将电压从0V升至最大值20V，然后再下降。关于各个测量点，通过光电二极管对通过器件的电流和得到的光电流进行测量。以这种方法，获得了测量器件的IUL数据。重要的参数是测得的最大效率(“最大效率”的单位为cd/A)和对于100cd/m2所需要的电压。
另外，为了知道测量器件的颜色和精确的电致发光光谱，在第一次测量之后再次施加100cd/m2所需要的电压，并通过光谱测量头来代替光电二极管。通过光纤维将其连接至光谱仪(Ocean Optics)上。能够从测得的光谱得到色坐标(CIE：Commission Internationale destandard observer from 1931)。
对于材料的可用性而言，特别重要的是器件的寿命。通过设置初始的发光密度(例如1000cd/m2)以与第一次评价中非常类似的测量构造来对其进行测量。将这种发光密度所需要的电流保持恒定，同时电压典型地升高且发光密度典型地下降。当初始发光密度降至初始值的50％时，已经达到其寿命。
将聚合物P1至P3和C1用于PLED中而获得的结果总结于表1中。
表1
从结果能够看出，与比较聚合物相比，聚合物P1至P3在效率和寿命方面表示了明显的改善。因此，与根据现有技术的聚合物相比，本发明的新型聚合物明显更适用于显示器和发光应用。

Claims (4)

1.包含0.01至50mol%的一种或多种式(I)和/或(II)的结构单元的聚合物：
其中所使用的符号和指数具有下列含义：
R1至R10彼此独立地、相同或不同地为H；卤素(F、Cl、Br、I)；-NO2；-NCS；-NCO；-OCN；-SCN；-SF5；-Si(R)3；或具有1至22个C原子的直链、支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中，另外，一个或多个不相邻的C原子可以被-C(R)=C(R)-、-C≡C-、-N(R)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替代，其中，另外，一个或多个H原子可以被氟替代；具有5至40个C原子的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基基团，其还可以被一个或多个非芳族基团R1-10取代，其中，另外，基团R1-10中的两个或多个基团可彼此形成脂族或芳族的单环或多环体系，该环体系还可以与式(I)和/或(II)中的苯环或噻吩环形成稠合的环体系，
R在每次出现时相同或不同地为H；卤素；具有1至22个C原子的直链、支链或环状的烷基链，其中，另外，一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替代，其中，另外，一个或多个H原子可以被氟替代；具有5至40个C原子的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基基团，其还可以被一个或多个非芳族基团R1-10取代，其中，另外，两个或多个基团R可彼此和/或与其它基团R1-10形成芳族或脂族的单环或多环体系，该环体系还可以与式(I)和/或(II)中的苯环或噻吩环形成稠合的环体系，
X是S或O，且
其中基团R1至R10中的至少一个表示聚合物中的连接；
其中除了所述式(I)和/或(II)的单元之外，所述聚合物还包含其它结构单元；
其中典型地用作骨架的其它结构单元选自4,5-二氢芘衍生物、4,5,9,10-四氢芘衍生物、芴衍生物和9,9’-螺二芴衍生物，
和其它结构单元可以源自如下类别：
具有空穴注入和/或空穴传输性能的其它结构单元，其选自三芳基胺衍生物、联苯胺衍生物、四芳基对苯二胺衍生物、三芳基膦衍生物、吩噻嗪衍生物、吩嗪衍生物、二氢吩嗪衍生物、噻蒽衍生物、二苯并对二氧芑衍生物、吩噻衍生物、咔唑衍生物、薁衍生物、噻吩衍生物、吡咯衍生物和呋喃衍生物；
具有电子注入和/或电子传输性能的其它结构单元，其选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、哒嗪衍生物、吡嗪衍生物、二唑衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、蒽衍生物、苯并蒽衍生物、芘衍生物、苝衍生物、苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、酮衍生物、氧化膦衍生物和吩嗪衍生物，以及三芳基硼烷；
将发光特性修饰至能够获得电致磷光而不是电致荧光的程度的其它结构单元；
改进从单重态到三重态的跃迁的其它结构单元，其选自咔唑单元和桥连的咔唑二聚体单元、酮、氧化膦、亚砜、砜和硅烷衍生物；和
影响所述聚合物发光颜色的其它结构单元，其选自1,4-亚苯基衍生物、1,4-亚萘基衍生物、1,4-或9,10-亚蒽基衍生物、1,6-、2,7-或4,9-亚芘基衍生物、3,9-或3,10-亚苝基衍生物、4,4'-亚联苯基衍生物、4,4"-亚三联苯基衍生物、4,4'-二-1,1'-亚萘基衍生物、4,4'-亚二苯乙炔基衍生物、4,4'-亚茋基衍生物、4,4"-双苯乙烯基亚芳基衍生物、苯并噻二唑衍生物和相应的氧衍生物、喹喔啉衍生物、吩噻嗪衍生物、吩嗪衍生物、二氢吩嗪衍生物、二(噻吩基)亚芳基衍生物、低聚(硫代亚苯基)衍生物、吩嗪衍生物、红荧烯衍生物、并五苯衍生物或苝衍生物。
2.式(III)和(IV)的化合物：
其特征在于，基团R1和R6相同或不同地为在C-C或C-N连接反应的条件下共聚合的官能团，所述官能团选自Cl、Br、I、O-甲苯磺酸酯、O-三氟甲基磺酸酯、O-SO2R2、B(OR2)2和Sn(R2)3，其中R2在每次出现时相同或不同地为H、具有1至20个C原子的脂族或芳族烃基团，且其中两个或多个基团R2还可彼此形成环体系，其中其它的符号和指数具有与在权利要求1中关于结构单元(I)和(II)所述的相同的含义。
3.具有一个或多个活性层的有机电子器件，其特征在于，这些活性层中的至少一个包含一种或多种权利要求1所述的聚合物。
4.如权利要求3所述的有机电子器件，其特征在于，其为有机或聚合物发光二极管(OLED、PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机太阳能电池(O-SC)、有机激光二极管(O-laser)、有机光伏(OPV)元件或器件或有机光感受器(OPC)。
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