CN102076497A

CN102076497A - 具有pa613成形物料的覆层的构件

Info

Publication number: CN102076497A
Application number: CN2009801240777A
Authority: CN
Inventors: R·武尔舍; S·博尔曼; F-E·鲍曼; B·克廷; K·勒策勒; A·帕利克; M·韦尔佩茨
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2008-06-24
Filing date: 2009-06-23
Publication date: 2011-05-25
Also published as: US20110045269A1; EP2291286A1; BRPI0914201A2; JP2011525438A; CA2724526A1; WO2009156368A1; DE102008002599A1; KR20110048488A; JP5523453B2

Abstract

包括以下组件的构件：I.包含至少50重量%的PA613的成形物料的覆层，和II.具有高耐刮擦性和高耐化学性的表面的热塑性成形物料的基材。

Description

具有PA613成形物料的覆层的构件

本发明涉及包括由PA613成形物料制成的外层或者说覆层的组件。本发明进一步涉及可用于制备这类构件并且包括基于PA613的层的装饰膜。

当希望保护构件表面免于外部影响和任选地，对其进行装饰时，具有由另外的材料制成的覆层的热塑性构件的使用是符合标准的。

用于装饰汽车上的外部区域的现有标准工艺是涂漆。然而，该方法首先产生高生产成本－这由提供特定的全部机器设备和与汽车制造商相关的操作成本产生，并且其次造成环境污染。环境污染例如来源于从使用的涂漆中放出的溶剂组分，以及涂漆残渣的积聚，后者必须被输送至适当的处置装置。

另一个因素是涂漆对于装饰塑料构件的表面只有有限的适用性，由于节省重量和成本，塑料构件在近年来在汽车构造中变得更加受欢迎。

使作为车体组件的塑料构件涂漆的工艺可以例如在线进行，其中使塑料件进行与金属组件相同的涂漆处理。这得到均匀的颜色，但这里伴随着由于常规的阴极浸漆方法(kathodisch Tauchlackierung)的高温，并且这使得材料的选择更加困难。另外，必须以相同的方式确保涂漆配方在极为不同的基材上的附着力。如果使塑料部件涂漆的工艺在包括对于塑料更有利的工艺条件的单独步骤(已知为离线涂漆)中进行，则出现颜色匹配的问题，这意味着必须准确地匹配在金属上实现的色调。然而，基材和可使用的基础涂漆配方以及工艺条件的差异使得这难以实现。如果有由设计指定的色差，则留下的严重缺点是提供用于塑料部件的第二组涂漆设备和与之相关的成本，并且还必须考虑制造汽车所需的额外时间。直接使用未处理的通常注塑的塑料部件在美观上是不利的，因为由工艺产生的表面缺陷在此清楚可见，例子是焊缝、夹杂气体以及还有必需的增强填料例如玻璃纤维。这在可见领域是不可接受的。因此，必须例如在涂漆工艺方面采取改进表面质量，这通常需要通过抛光和施加更厚的底涂层的劳动密集的预处理工作。

一种建议的解决方案在于使用多层塑料膜，其用于覆盖构件并且然后不再需要涂漆。这里可以通过一系列生产工艺实现基材与装饰膜之间的粘结。举例来说，可以将膜压制到基材上，或者可以选择通过背面喷射法(Hinterspritzverfahren)，其中在组件制造期间将膜放入注射模具中。膜作为装饰载体的概念也符合汽车上的设计元件个体化的趋势。特别地，该趋势导致在生产中更多的模型花色品种，但每个系列制造的相应构件的数目减少。膜的使用允许快速的无问题的设计变化，并且因此可以符合该挑战。这里的重要因素是膜符合汽车工业中与表面性能(A级表面)、耐溶剂性(Beständigkeit gegenüber Medien)和视觉印象相关的要求的标准。具有这类性能的膜同样非常适用于汽车内表面的构造。

这类装饰膜原则上是已知的。EP 0 949 120 A1例如描述了具有聚甲基丙烯酸烷基酯作为底层的装饰膜，并且这些也可以包括在基材侧的聚酰胺支承层，而WO 94/03337公开了其中底层可由广泛种类的聚合物替代物，其中有聚酰胺组成的装饰膜。EP 0 285 071 A2是多层体系的另一个例子。多层结构的优点是各个单层一起用于提供最优的体系解决方案。这里多层膜内的每一层满足整个体系内一个或多个具体功能。

Annual Technical Conference - Society of Plastics Engineers 2001, 59, 2471-2475 描述了运动应用中的由聚酰胺制成的可装饰透明膜。

非常概况地，聚酰胺，特别是基于PA12或PA11的聚酰胺的性能组合使得它们非常适合于制备这类装饰膜，这些性能的例子是抗冲击性和耐化学性。因此，专利文献包含装饰膜或者包括由聚酰胺制成的覆层的保护膜的描述。这里可以提及的例子是以下文献：JP60155239A、JP2003118055A、EP 1 302 309 A、EP 0 522 240 A、EP 0 694 377 A、EP 0 734 833 A、WO 9212008 A、WO 2006008357 A、WO 2006008358 A和EP 0 568 988 A。

尽管由于高极性，由具有高碳酰胺基团密度的聚酰胺制成的覆层具有不充足的耐化学性和过高的吸水性，但在实践中发现当使用由内酰胺或由相应的氨基羧酸制备的具有低碳酰胺基团密度的聚酰胺(AB聚酰胺)时，在环境条件下在一段时间内在膜表面形成沉积，并且这些显著降低光泽并且对于所述应用不可容忍。此外，希望对透明性和耐刮擦性进行改进。相反，如果使用由二胺和二羧酸制成的具有低碳酰胺基团密度的聚酰胺(AABB聚酰胺)，则没有沉积形成，但这里仍然希望对透明性进行改进。在许多情形中，需要装饰或保护的构件是透明的。透明构件例如透镜、显示器、窗玻璃、视孔玻璃等通常由非晶态材料例如聚碳酸酯、PMMA或透明聚酰胺制成。尽管这些具有好的透明性，但它们表现出差的耐化学性和低的耐刮擦性。低的耐化学性对于其中可能出现这些材料与化学物质或溶剂接触的用途是不利的，因为可能出现例如混浊或裂纹形成的现象。差的耐刮擦性缩短了透明物体的寿命，因为刮擦同样造成不希望的混浊。

原则上，可以使用由半结晶聚酰胺制成的覆层以改进透明物体对化学物质的抗性。举例来说，EP 0 696 501 A2描述了通过使用对聚(甲基)丙烯酸烷基酯成型体具有好的附着力的聚酰胺涂料，可以消除所述缺陷，但其中必须使用粘附促进剂。DE 197 02 088 A1描述了所述概念应用于聚丙烯酸酯成型体。另外的现有技术在WO 2005/123384、WO 2006/072496、WO 2006/087250、WO 2006/008357和WO 2006/008358中找到；其中例如通过背面喷射将包括由聚酰胺成形物料制成的层的膜粘结于基材。此外，例如提及的文献是JP60155239A、JP2003118055A、EP 1 302 309 A、EP 0 522 240 A、EP 0 694 377 A、EP 0 734 833 A、WO 9212008 A和EP 0 568 988 A。然而，所述现有技术没有提供将高耐化学性与高耐刮擦性组合的问题的任何解决方案。

公开于WO 2006/087250和EP 1 731 569 A1中的膜实现了与沉积形成(Belagsbildung)和透明性相关的改进。然而在较高的层厚下，在那些公开物中被建议用于覆层的组合物的透明性不令人满意。

本发明的目的在于提供具有特征在于改进的耐刮擦性和高耐化学性的表面的构件。其中即使当层厚相对大时，如果构件的基材是透明的，则覆层的材料应该足够透明以允许制造透明构件。该目的的另一个方面在于提供具有由脂族聚酰胺制成的覆层的装饰膜，其中这些适用于制造这类构件，并且其中一方面覆层的透明性应该相对于现有技术改进，但另一方面覆层的成形物料应该具有足够的结晶度以提供足够的应力裂纹抗性以及耐溶剂性和耐化学性。此外应该尽可能完全地抑制沉积的形成。

所述目的通过包括以下组件(Komponent)的构件(Bauteil)实现：

I. 由包含至少50重量%，优选至少60重量%，特别优选至少70重量%，特别优选至少80重量%，并且非常特别优选至少90重量%的PA613的成形物料制成的覆层，和

II. 由热塑性成形物料制成的基材。

PA613可以以已知的方式通过六亚甲基二胺和1,13-十三烷酸缩聚制备。PA613优选为均聚物；然而，其也可以是具有至多30mol%，优选至多20mol%，并且特别优选至多10mol%的一种或多种共聚单体单元的共聚物。共聚单体单元可以来源于常规用于制备聚酰胺的任何所希望的单体，例子是己内酰胺、月桂内酰胺、癸二酸、十二烷二酸、1,10-癸烷二胺、1,12-十二烷二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷或异佛尔酮二胺。

在一个优选实施方案中，PA613中全部端基的至多45%、至多40%、至多35%、至多30%或至多25%是氨基。以此方式能够避免膜由于热氧化损害而泛黄。通过加入二羧酸或单羧酸作为调节剂制备这类端基调节的聚酰胺是现有技术。

基于PA613的成形物料也可以例如包括以下另外的组分：

a) 选自纳米级填料和碱性的金属盐、金属氧化物或金属氢氧化物的成核剂；为确保所希望的透明性，后者的加入量至多为可溶于熔体以与聚酰胺的羧基端基反应的量；

b) 常规的助剂或添加剂，这些的量是对于聚酰胺成形物料的常用的量，例子是稳定剂、UV吸收剂或润滑剂，

c) 不显著影响透明性的着色剂，

d) 填料，其的折射率仅些微不同于基体或者刚好与基体相同(等折射填料)，

e) 另外的聚合物组分，其的折射率仅些微不同于基体或者刚好与基体相同，以及基于有机化合物的成核剂，其中这些不显著影响透明性。

可能存在于成形物料中的纳米级填料的有效数均粒径d₅₀为小于150 nm，优选小于120 nm，特别优选小于90 nm，特别优选小于70 nm，并且非常特别优选小于50 nm或小于40 nm。

有效粒径不与初级粒径换用。对于透明性而言，后者不是决定性的，确切的说，决定性的是实际存在于该物料中的聚集体或附聚物为多大。在非常好分散的情况下，在极限情况下，还可以将有效粒径降低到初级颗粒的直径。

成形物料中的纳米级颗粒或其的聚集体或附聚物的有效粒径，和相关的分布函数通过制备成形物料的薄切片确定。在聚酰胺情形中，有利地在-100℃制备低温薄切片。然后制备许多透射电子显微照片以允许使用足够大量的颗粒统计评价。在特定情形中，该颗粒数目至少为200，但优选1000个颗粒。使用评价程序测量粒径。将得到的数据换算成分布函数。

当在厚度200 µm的膜上使用589nm波长的光根据ASTM D 1003测量，粒状加入物或纳米颗粒的存在使得成形物料的透明性削弱最多为2%。

优选覆层、可能存在的粘附促进剂层和可能存在的另外的层包含至多1重量%的纳米颗粒。该量完全足够用于成核或激光雕刻的目的。

I.的聚酰胺成形物料可以包含至多20重量%、至多16重量%、至多12重量%、至多8重量%或至多4重量%的助剂或添加剂，其中重量%数据基于整个聚酰胺组合物。

此外成形物料还可以包含至少一种另外的聚酰胺，优选其中一个单体单元包含平均至少8个碳原子，例子是PA610、PA612、PA614、PA88、PA810、PA812、PA1010、PA1012、PA1014、PA1212、PA11或PA12。

合适基材的例子是基于聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、ABS、聚苯乙烯或苯乙烯共聚物的成形物料，或者可固化体系例如基于环氧树脂或聚氨酯的那些。

在一个可能的实施方案中，在1mm层厚情况下，在380－800mm的可见光谱内在透射率曲线中，基材具有至少30%并且优选至少35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%或80%的最大值，其中透明度在注塑板材上根据ASTM D 1003测量。这类基材是基本透明的。

在此，对形成基材的成形物料基础的基本透明聚合物的性质没有限制。原则上，可以使用任何已知的基本透明聚合物。这里的例子是聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚甲基丙烯酰亚胺、聚砜、苯乙烯聚合物、具有环状结构单元(Baustein)的聚烯烃、烯烃-马来酰亚胺共聚物，或者基于乙烯基环己烷的聚合物。

根据ISO 11357通过DSC方法在第2次加热过程期间测量，将可能存在的熔融峰集成，基本透明聚合物的熔融焓优选小于12 J/g，优选小于8 J/g，特别优选小于6 J/g，特别优选小于4 J/g并且非常特别优选小于3 J/g。

可根据本发明使用的基本透明聚酰胺的例子是：

- 由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸以及由2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺组成的异构体混合物组成的聚酰胺，

- 由间苯二甲酸和1,6-六亚甲基二胺组成的聚酰胺，

- 由对苯二甲酸/间苯二甲酸和1,6-六亚甲基二胺的混合物，任选地以与4,4'-二氨基二环己基甲烷的混合物组成的共聚酰胺，

- 由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或己内酰胺组成的共聚酰胺，

- 由1,12-十二烷二酸或癸二酸、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和任选地，月桂内酰胺或己内酰胺组成的(共)聚酰胺，

- 由间苯二甲酸、4,4'-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或己内酰胺组成的共聚酰胺，

- 由1,12-十二烷二酸和4,4'-二氨基二环己基甲烷(在低比例的反式,反式-异构体情况下)组成的聚酰胺，

- 由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸以及烷基取代的双(4-氨基环己基)甲烷同系物，任选地以与六亚甲基二胺的混合物组成的共聚酰胺，

- 由双(4-氨基-3-甲基-5-乙基环己基)甲烷，任选地连同另外的二胺，和间苯二甲酸，任选地连同另外的二羧酸组成的共聚酰胺，

- 由间-亚二甲苯基二胺和另外的二胺例如六亚甲基二胺，和间苯二甲酸，任选地连同另外的二羧酸例如对苯二甲酸和/或2,6-萘二羧酸的混合物组成的共聚酰胺，

- 由双(4-氨基环己基)甲烷和双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷以及具有8－14个碳原子的脂族二羧酸的混合物组成的共聚酰胺，和

- 由包含1,14-十四烷二酸和芳族、芳脂族或脂环族二胺的混合物组成的聚酰胺或共聚酰胺。

通过加入另外的组分(例如己内酰胺、月桂内酰胺或二胺/二羧酸组合)或者通过其它组分部分或全部代替起始组分，这些例子可以非常显著地变化。

提及的聚酰胺和另外合适的基本透明或非晶态聚酰胺以及合适的制备方法尤其描述于以下专利申请：WO 02090421、EP-A-0 603 813、DE-A 37 17 928、DE-A 100 09 756、DE-A 101 22 188、DE-A 196 42 885、DE-A 197 25 617、DE-A 198 21 719、DE-C 198 41 234、EP-A-1 130 059、EP-A 1 369 447、EP-A 1 595 907、CH-B-480 381、CH-B-679 861、DE-A-22 25 938、DE-A-26 42 244、DE-A-27 43 515、DE-A-29 36 759、DE-A-27 32 928、DE-A-43 10 970、EP-A-0 053 876、EP-A-0 271 308、EP-A-0 313 436、EP-A-0 725 100和EP-A-0 725 101中。

合适的基材还有在烷基部分的碳链中具有1－6个碳原子的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中甲基优选作为烷基。根据ISO 1133在230℃使用3.8kg负荷测量，聚(甲基)丙烯酸烷基酯的熔体流动速率通常为0.5－30g/10min，优选0.8－15g/10min。可以提及的例子尤其为聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸丁酯。然而，还可以使用聚(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。因此可以将至多50重量%，优选至多30重量%并且特别优选至多20重量%的烷基(甲基)丙烯酸酯由其它单体，例如(甲基)丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺等代替。由甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸二环戊酯组成的共聚物也是合适的。例如通过加入常规用于这类成形物料的核-壳橡胶，可以使成形物料抗冲击。此外，其它热塑性物质例如SAN(苯乙烯/丙烯腈共聚物)和/或聚碳酸酯也可以以小于50重量%，优选不超过40重量%，特别优选不超过30重量%并且特别优选不超过20重量%的量存在。

此外，基材可由包含聚碳酸酯作为主要成分的成形物料组成。根据本发明合适的聚碳酸酯包含作为二酚与碳酸的二酯的单元。这类二酚可以例如为以下这些：氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟基苯基)链烷烃、双(羟基苯基)环烷烃、双(羟基苯基)硫化物、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)亚砜、α,α‘-双(羟基苯基)二异丙苯，以及它们的芳环经烷基化的或芳环卤代的衍生物，或者α,ω-双(羟基苯基)聚硅氧烷。

优选的二酚的例子是4,4‘-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-对-二异丙苯、1,3-双[2-双(4-羟基苯基)-2-丙基]苯、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。

二酚可以单独或者以彼此的混合物使用。二酚可从文献获知或者可以通过从文献获知的方法制备(参见例如B. H. J. Buysch等人, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, New York 1991, 第5版, 第19卷, 第348页)。

根据本发明使用的聚碳酸酯通过已知的方法，例如通过相界面法或通过熔体酯交换法制备。它们的重均分子量M_w (通过凝胶渗透色谱测量并且用聚苯乙烯标准校正)为5000－200 000，优选10 000－80 000并且特别优选15 000－40 000。

基于整个基础聚合物，聚碳酸酯成形物料可以例如包含小于50重量%，优选小于40重量%，特别优选小于30重量%并且特别优选小于20重量%的其它聚合物，例子是聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，由环己烷二甲醇、乙二醇和对苯二甲酸组成的聚酯，由环己烷二甲醇和环己烷二羧酸组成的聚酯，聚(甲基)丙烯酸烷基酯、SAN、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯(非晶态或间规立构)、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚砜和/或聚丙烯酸酯(例如基于双酚A和间苯二甲酸/对苯二甲酸)。

聚酯碳酸酯由至少一种二酚、至少一种芳族二羧酸和碳酸构成。合适的二酚与用于聚碳酸酯的那些相同。基于来源于芳族二羧酸和碳酸的份额总和，来源于芳族二羧酸的份额总计不超过99.9 mol%、不超过95 mol%、不超过90 mol%、不超过85 mol%、不超过80 mol%或不超过75 mol%，而它们的最小比例总计0.1 mol%、5 mol%、10 mol%、15 mol%、20 mol%或25 mol%。合适芳族二羧酸的例子是邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3‘-二苯基二羧酸、4,4‘-二苯醚二羧酸、4,4‘-二苯砜二羧酸、3,4‘-二苯甲酮二羧酸、2,2-双(4-羧基苯基)丙烷和三甲基-3-苯基茚满-4,5-二羧酸。在这些当中，优选使用对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。

合适的热塑性聚酯优选具有全部芳族或混合的脂族/芳族结构。在第一情形中，这些是聚丙烯酸酯；这些来源于二酚和芳族二羧酸。合适的二酚与用于聚碳酸酯的那些相同，而合适的二羧酸与用于聚酯碳酸酯的那些相同。在第二情形中，聚酯来源于一种或多种芳族二羧酸和一种或多种二元醇；这些的例子是聚对苯二甲酸乙二醇酯或者由对苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇和乙二醇组成的共聚酯。

合适的聚砜通常通过在碱例如碳酸钠的存在下在质子惰性溶剂中双酚/二卤代二芳基砜混合物缩聚制备。可使用的双酚的例子是也适用于制备聚碳酸酯的那些，但特别为双酚A、4,4'-二羟基二苯砜、4,4'-二羟基联苯和氢醌，并且也可以使用由各种双酚组成的混合物。在大多数情形中，二卤代化合物是4,4'-二氯二苯砜；然而，也可以使用其中通过对位砜基使卤素活化的任何其它二卤代化合物。除了氯，氟是另一种合适的卤素。措词“聚砜”还包括通常称为“聚醚砜”或“聚亚苯基砜”的聚合物。合适的类型可商购获得。

聚酰亚胺以已知的方式由四羧酸或它们的酐和二胺制备。如果四羧酸和/或二胺包含醚基，则产物是聚醚酰亚胺。化合物I是一种特别合适的含醚基的四羧酸；由其出发连同芳族二胺，得到可商购获得的非晶态聚醚酰亚胺：

。

其它合适的聚酰亚胺是聚甲基丙烯酰亚胺，有时也称为聚丙烯酰亚胺或聚戊酰亚胺。这些是由聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯出发得到的产品，其中两个相邻的羧酸酯基团反应得到环状酰亚胺。酰亚胺形成优选使用氨或使用伯胺例如甲胺进行。产品和它们的制备是已知的(Hans R. Kricheldorf, Handbook of Polymer Synthesis, A部分, Verlag Marcel Dekker Inc. New York-Basle-Hong Kong, 从第223页起, H. G. Elias, Makromoleküle [大分子], Hüthig und Wepf Verlag Basle-Heidelberg-New York；US 2 146 209 A；US 4 246 374)。

合适的苯乙烯聚合物的例子是苯乙烯的均聚物或者基于单体混合物具有至多50mol%其它单体，例如甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、丙烯腈或马来酰亚胺的苯乙烯共聚物。苯乙烯-马来酰亚胺共聚物也例如可通过苯乙烯-马来酸酐共聚物与氨或与伯胺例如甲胺或苯胺反应获得。

具有环状结构单元的聚烯烃可以通过至少一种环状或多环烯烃例如降冰片烯或四环十二烯与至少一种无环烯烃例如乙烯共聚制备(WO 00/20496、US 5 635 573、EP-A-0 729 983、EP-A-0 719 803)。这类物质被称为COC。通常称为COP的另一合适类型的物质由多环烯烃例如降冰片烯、二环戊二烯或其的取代衍生物或者Diels-Alder加合物的开环复分解聚合的未氢化或氢化产物提供(EP-A-0 784 066、WO 01/14446、EP-A-0 313 838、US 3 676 390、WO 96/20235)。

烯烃-马来酰亚胺共聚物例如从US 7 018 697获知。

基于乙烯基环己烷的聚合物可以通过乙烯基环己烷聚合或共聚或者通过苯乙烯聚合物催化加氢制备(WO 94/21694、WO 00/49057、WO 01/30858；F. S. Bates等人, PCHE-Based Pentablock Copolymers: Evolution of a New Plastic, AIChE Journal 第47卷, 第4期, 第762–765页)。

基材的成形物料还可以包含其它熟知的助剂或添加剂，例如稳定剂、加工助剂、阻燃剂、增塑剂、抗静电剂、等折射填料或等折射增强材料、等折射冲击改性剂、不显著削弱透明性的染料、流动剂、脱模剂或者不显著削弱透明性的其它聚合物。如果应用不要求基材透明性，则填料和增强材料以及冲击改性剂不需要是等折射的。在该情形中对存在的染料和任何颜料以及可能存在的其它聚合物都没有任何限制。所有助剂和添加剂的总量总计不超过50重量%，优选不超过40重量%，特别优选不超过30重量%，并且特别优选不超过20重量%。

覆层与基材的粘结可以以任何已知的方式例如通过多组件注塑、共挤出、膜的背面喷射、膜的背面发泡、挤出-层压、层压、压制或粘结进行。

多组件注塑用于制造具有由不同塑料或颜色组成的层或区域的成型体。各种工艺变型是可能的并且是本领域技术人员已知的。通常使用两个或更多个依次在模具中操作的注塑单元。一旦第一单元充满一个模腔，则例如通过模具半部位移、模具半部或模具部件旋转，或者芯-拉出器移动提供到达另外的空腔区域的通路，使模腔扩大用于第二单元的注塑步骤。也可以在标准单组件机器上使用多个模具，通过成型体相应放入随后的模具并且通过注射施加后面的组件而依次工作。在另一种可能的操作方法中，将第一单元用于部分填充模具并且从芯区域到成型体表面来自第二单元的熔体替换来自第一单元的熔体，由此最终构件具有皮-芯结构(三明治结构)。另一种变型是单三明治工艺，其中熔体通过两个独立的塑炼单元传送到共用的注射空间并且依次空间分层。在注射过程期间在表面上，用一个组件然后替换另一个组件。

多层结构例如板材可以例如通过共挤出制备。在共挤出中，多个相似类型或不同类型的塑料熔体流彼此合并。工艺的变型是本领域技术人员已知的。原则上，可以在模具前、模具中或模具下游进行熔体合并。模具下游(例如吹塑中)或模具中熔体汇流具有熔体可以接受不同热处理的优点。在“管接头模具”的情形中，熔体在进入成型模具之前汇流。在可能的情况下，可以将多层结构(例如多层板材)压延。选择性方案是冷辊工艺。共挤出工艺可以通过随后的吹塑工艺补充。

在膜的背面喷射中，将膜（任选地在进行成型工艺(例如热成型)之后）放入注射模具，并且然后使其与基材的熔体接触。这得到复合构件。工艺的各种变型是本领域技术人员已知的。在该工艺的一种变型中，在膜插入后使模具仅仅部分被熔体填充，并且然后以与用于注射压塑工艺类似的方式通过可移动的部件以控制的方式减少模具内的空间。

经深拉的膜的背面发泡(Hinterschäumen)对于大表面积和平面构件是有利的，在这种情形下背面喷射机器和模具的成本将非常高。例如，在本发明中使用LFI工艺用于背面发泡可以将长玻璃纤维和聚氨酯泡沫的混合物施加于深拉部件的背面。聚氨酯-玻璃混合物的固化后得到具有高刚性和耐热性但低固有重量的组件。

其它工艺也可用于制造复合材料，例子是挤出-层压。这里，将预制的基材与预制的覆层连续合并，通过进入首次提及的组件的接触位置的塑料熔体产生粘结。这得到三层结构。一个变型在于将基材挤出成预制的覆层，或者将覆层挤出到预制的基材上。连续层压工艺提供了另外的路径，其中通过引入的粘结剂(溶剂基、热熔等)实现粘结。

作为替代，也可以通过压制工艺制造复合材料，其中通过例如在压制机中暴露于压力和温度下在预制的粘接配对物之间产生粘结。该工艺也可以另外使用粘结剂等。

焊接工艺(例如激光焊接)原则上也可用于粘结覆层和基材或者膜半成品和基材。

可以例如通过压花使表面结构化。在膜挤出范围内也可以例如通过使用特殊设计的辊使表面预先结构化。然后可以使所得的复合部件进行成型工艺。

可以例如借助于咬边通过形状连接(Formschluss)实现覆层与基材之间的连接。然而，通常优选物质连接性连接。对此，材料必须彼此粘附并且这例如通过化学连接或通过大分子互缠实现。

彼此牢固粘附的材料的合适组合是本领域技术人员已知的并且可以通过简单实验确定。在不可能实现充足附着力的情形中，可以使用粘附促进剂，例如在基材侧包括粘附促进剂层的多层膜的形式。粘附促进剂的性质并不关键；然而，其应该优选在所选的层厚下具有足够的透明性。

在一个实施方案中，粘附促进剂包括由与毗邻的膜层的聚合物相同或类似的聚合物以及与基材的聚合物相同或类似的聚合物组成的共混物。“类似”是指相关聚合物可以混入到熔体中得到相稳定的共混物，并且相应地，由两种聚合物组成的层在共挤出或背面喷射后彼此具有足够的附着力，即聚合物彼此相容。相容的聚合物组合是本领域技术人员已知的并且可以通过简单实验确定。通常通过以熔体混合制备共混物。以重量百分比计，合适的混合比为20-80比80-20，优选30-70比70-30并且特别优选40-60比60-40。任选地，可以附随使用相容剂，例子是支化聚合物例如多胺-聚酰胺接枝共聚物(EP-A-1 065 048)、具有活性基团并且能够进入至少与共混物参与物的化学反应的聚合物，或嵌段共聚物。在许多情形中，聚氨酯也适合作为粘附促进剂。

在另一个实施方案中，粘附促进剂包含2－100重量%，优选5－90重量%，特别优选10－80重量%，特别优选15－60重量%并且非常特别优选20－40重量%的包含以下单体单元的共聚物：

- 70－99.9重量%来源于选自丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、α-烯烃和乙烯基芳族化合物的乙烯基化合物的单体单元

和

- 0.1－30重量%包含选自羧酸酐基团、环氧基和

唑啉基团的官能团的单体单元。

该共聚物优选包含以下单体单元：

1. 约70－约99.9重量%，优选80－99.4重量%并且特别优选85－99重量%的选自下列式单元的单体单元：

其中R¹ = H或CH₃并且R² = H、甲基、乙基、丙基或丁基；

其中R¹如上并且R³和R⁴彼此独立地是H、甲基或乙基；

其中 R¹如上；

其中R⁵ = H或CH₃且R⁶ = H或C₆H₅；

其中R¹如上且R⁷ = H、甲基、乙基、丙基、丁基或苯基并且m = 0或1；

2. 约0.1－约30重量%，优选0.6－20重量%并且特别优选1－15重量%的选自下列式单元的单体单元：

其中R¹和m如上；

其中R¹如上；

其中R¹如上。

在取代基R¹－R⁵和R⁷的情形中链长的限制基于较长的烷基导致降低的玻璃化转变温度和因此降低的耐热性。这在少数情形中是能忍受的。

式(I)单元例如来源于丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯或甲基丙烯酸异丁酯。

式(II)的单元例如来源于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺或N,N-二甲基丙烯酰胺。

式(III)的单元来源于丙烯腈或甲基丙烯腈。

式(IV)的单元来源于乙烯、丙烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯；这些可以全部或一定程度地被具有相同效果的其它可聚合芳族化合物例如对-甲基苯乙烯或茚代替。

如果m＝0，式(V)的单元来源于任选经取代的马来酰亚胺，例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺或N-甲基乌头酰亚胺。如果m＝1，它们通过聚合物中式(I)的两个相邻单元与氨或伯胺反应形成酰亚胺得到。

如果m＝0，式(VI)的单元来源于任选经取代的马来酸酐，例如马来酸酐或乌头酸酐。后面这些化合物可以全部或一定程度地被具有相同效果的其它不饱和酸酐例如衣康酸酐替代。如果m＝1，它们通过从聚合物中式(I)的两个相邻单元(R²=H)中脱水在发生环闭合情况下得到。

式(VII)的单元来源于丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯，并且式(VIII)的单元来源于乙烯基

唑啉或异丙烯基

唑啉。

在共聚物情况下，优选下面各个实施方案，其包含以下单元：

A. 14－96重量%，优选20－85重量%，并且特别优选25－75重量%的式(I)单元，其中R²不是H；

0－75重量%，优选1－60重量%，并且特别优选5－40重量%的式(V)单元，其中m＝1；

0－15重量%，优选0－10重量%，并且特别优选0.1－7重量%的式(I)单元，其中R²＝H；

0.1－30重量%，优选1－20重量%，并且特别优选2－15重量%的式(VI)单元，其中m＝1。

如果存在式(V)的单元，则这些共聚物被称为聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺或者有时还称为聚戊酰亚胺。这些是分别由聚丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸烷基酯出发得到的产物，其中两个相邻羧酸酯基团反应得到环状酰亚胺。酰亚胺优选在水的存在下用氨或伯胺例如甲胺形成，其中式(VI)的单元和任选的，式(I)的单元，其中R²＝H，通过水解伴随制得。这些产物及其制备是已知的(Hans R. Kricheldorf, Handbook of Polymer Synthesis, A部分, Verlag Marcel Dekker Inc. New York-Basle-Hong Kong, 从第223页起, H. G. Elias, Makromoleküle [大分子], Hüthig und Wepf Verlag Basle-Heidelberg-New York；US 2 146 209 A；US 4 246 374)。如果仅使用水用于反应，则产物是式(VI)的单元以及任选地，通过水解得到酸单元(I)，不形成酰亚胺单元(V)。

B. 10－60重量%，优选15－50重量%并且特别优选20－40重量%的式(IV)单元；

39.9－80重量%，优选44.9－75重量%并且特别优选49.9－70重量%的式(III)单元；

0.1－30重量%，优选0.6－20重量%并且特别优选1－15重量%的式(VI)单元，其中 m = 0。

这类共聚物可以以已知的方式通过例如脂族不饱和芳族化合物、不饱和羧酸酐和丙烯腈或甲基丙烯腈的自由基引发的共聚获得。

C. 39.9－99.9重量%，优选49.9－99.4重量%，并且特别优选59.9－99重量%的式(I)单元；

0－60重量%，优选0.1－50重量%并且特别优选2－40重量%的式(IV)单元；

0.1－30重量%，优选0.6－20重量%并且特别优选1－15重量%的式(VI)单元，其中m = 0。

这类共聚物可以以已知的方式通过丙烯酸、甲基丙烯酸和/或其的酯，和任选地，脂族不饱和芳族化合物或烯烃和不饱和羧酸酐的自由基引发的共聚获得。

D. 25－99.8重量%，优选40－98.4重量%并且特别优选50－97重量%的式(I)单元；

0.1－45重量%，优选1－40重量%并且特别优选2－35重量%的式(III)单元；

这类共聚物可以以已知的方式通过丙烯酸、甲基丙烯酸和/或其的酯，或者丙烯腈或甲基丙烯腈和不饱和羧酸酐的自由基引发的共聚获得。

E. 0－99.9重量%，优选0.1－99.4重量%，并且特别优选2－99重量%的选自式(I)（其中R²不是H）和(III)的单元，

0－60重量%，优选0.1－50重量%，并且特别优选2－40重量%的式(IV)单元，

0.1－30重量%，优选0.6－20重量%，并且特别优选1－15重量%的式(VII)单元。

F. 0－99.9重量%，优选0.1－99.4重量%，并且特别优选2－99重量%的选自式(I)（其中R²不是H）和(III)的单元，

0.1－30重量%，优选0.6－20重量%，并且特别优选1－15重量%的式(VIII)单元。

共聚物通常可以另外包含另外的单体单元，例如来源于马来酸二酯、富马酸二酯、衣康酸酯或乙酸乙烯酯的那些，只要所希望的附着力促进效果不会因此显著削弱。

在一个实施方案中，粘附促进剂可以全部由共聚物组成；在其的变型中，共聚物包含冲击改性剂例如丙烯酸酯橡胶。

在另一个实施方案中，粘附促进剂包含2－99.9重量%，优选5－90重量%，特别优选10－80重量%，特别优选15－60重量%，并且非常特别优选20－40重量%的共聚物，和0.1－98重量%，优选10－95重量%，特别优选20－90重量%，特别优选40－85重量%，并且非常特别优选60－80重量%的选自毗邻膜层的聚酰胺、基材的聚合物、与毗邻膜层的聚酰胺类似的聚酰胺、与基材的聚合物类似的聚合物，和其的混合物的聚合物。

粘附促进剂可以包含常用的助剂和添加剂，例如阻燃剂、稳定剂、增塑剂、加工助剂、染料等。提及的试剂的计量添加量为使得不产生所希望性能的任何严重削弱。

在难以粘结的材料组合情形中，可能有意义的是，使用两个相继的相互相容的粘附促进剂层，其中一个与聚酰胺层连接并且另一个与基材连接。

在一个优选实施方案中，通过装饰膜粘结于基材制备构件。出于本发明的目的，装饰膜是可印刷和/或包括有色层的膜，并且此外意在粘结于基材以装饰其的表面。也可以通过对表面上的光学缺陷进行层压工艺，例如通过覆盖来源于填料或增强材料的表面粗糙度实现装饰。

本发明的装饰膜具有一个或多个层。多层实施方案中其它层的性质和数目取决于性能要求；唯一的决定性因素是覆层由本发明所用的成形物料组成。可能的实施方案的例子如下：

1. 膜是单层的。在该情形中其根据定义定义仅由覆层组成；可以通过印刷例如借助于在上侧或底侧热升华印刷施加装饰效果。

2. 膜除了覆层之外还包括下面的有色层。有色层可以是涂漆层；然而如同现有技术中那样，其优选由有色热塑性层组成。热塑性材料的组成可以例如与覆层相同或类似，或者热塑性材料可以包括其的组分，或另外的聚酰胺或另外的聚合物，其直接粘附于覆层或者借助于足够透明的粘附促进剂(例如通过羧基或酸酐基或者环氧基官能化的聚烯烃，或热塑性聚氨酯或者有待粘结的层的组分的共混物)粘结性粘结。可使用的着色剂的例子是有机染料、无机或有机颜料，或金属薄片。因为覆层透明，确保了好的色感深度效果。

3. 膜除了覆层和任选的有色层之外，还包括另外的层，该层是提供足够的机械强度并且任选地还粘结于基材的负载层(Trägerschicht)。

4. 膜除了覆层和任选的有色层之外，还包括位于下面的用于粘结于基材的粘附促进剂层。合适的粘附促进剂的例子是通过羧基或酸酐基或者环氧基官能化的聚烯烃、热塑性聚氨酯、有待粘结的层的材料和基材材料的共混物，或者上面更详细描述的任一种粘附促进剂。

5. 膜除了覆层和任选的有色层和负载层，还包括位于下面的用于粘结于基材的粘附促进剂层。对于粘附促进剂，第4点中的信息同样适用。

6. 如果必要，例如如果有提高的耐刮擦性要求，膜例如在第1－5点中的膜还包括覆层上的保护层，例子是基于聚氨酯的清漆。这里可以使用可以两阶段固化的涂料组合物。具有这类涂料的膜可以例如在第一固化阶段后仍然进行成型工艺；第二固化阶段在膜进行成型工艺或者在例如通过膜的背面喷射制得模塑品时才进行。漆形式的保护层也可以如现有技术中那样例如用纳米颗粒改性，以增加耐刮擦性。除了这些，另一种可能性是通过真空沉积工艺在构件上产生保护层。任选地，膜还可以包括通过层压施加的可剥离保护膜，其在运输或安装期间提供保护并且例如在制得复合部件后剥离。

在实施方案2－6的情形中，透明覆层可以首先以单层膜的方式从一侧或两侧印刷，之后是第二步骤，其中其粘结于其它层得到多层膜。在例如通过共挤出制造的多层膜中，透明覆层可从上面印刷。覆层也可以着色成透明或不透明的。

在一个优选实施方案中，有色层和/或负载层和/或粘附促进剂层包含成形物料：特别是聚醚酰胺或聚醚酯酰胺，并且优选基于具有6－18和优选6－12个碳原子的线型脂族二胺、具有6－18和优选6－13个碳原子的线型脂族或芳族二羧酸以及具有每个氧原子平均超过2.3个碳原子和200－2000数均摩尔质量的聚醚的聚醚酰胺或聚醚酯酰胺的成形物料。所述层的成形物料可以包含另外的共混物组分，例如具有羧基或羧酸酐基或者环氧基的聚丙烯酸酯或聚戊酰亚胺、包含官能团的橡胶，和/或聚酰胺。这类成形物料是现有技术；它们例如描述于EP 1 329 481 A2和DE-OS 103 33 005中，这些特别在此引入作为参考。为了提供好的层附着力，有利的是这里聚酰胺弹性体的聚酰胺含量由与用于覆层的那些相同的单体组成。然而，这对于实现好的附着力而言不是必要的要求。作为聚酰胺弹性体的替代，除了聚酰胺，有色层和/或负载层还可以包含常规的冲击改性橡胶。所述实施方案的优点在于在许多情形中在通过背面喷射之前，不需要膜的热成型作为单独的步骤，因为通过背面喷射同时还对膜进行成型工艺。

在一个优选实施方案中，膜的厚度为0.02－1.2mm，特别优选0.05－1mm，非常特别优选0.08－0.8mm，并且特别优选0.15－0.6mm。这里在一个优选实施方案中，粘附促进剂层的厚度为0.01－0.5mm，特别优选0.02－0.4mm，非常特别优选0.04－0.3mm并且特别优选0.05－0.2mm。膜借助于已知方法，例如通过挤出或在多层体系情形下通过共挤出或层压制备。任选地，其然后可以进行成型工艺。

如果构件通过多组件注塑制造，则覆层的厚度通常为0.1－10 mm，优选0.2－7 mm并且特别优选0.5－5 mm。在特定加工条件下，低于0.1mm的层厚也是可能的。低厚度通常导致构件更好的透明性。在通过共挤出制造的情形中，覆层的厚度通常为0.02－1.2 mm，优选0.05－1.0 mm，特别优选0.08－0.8 mm，并且特别优选0.12－0.6 mm。用于覆层的这些厚度数据也适用于本发明的装饰膜的覆层。

基材可以具有任何希望的厚度。其的厚度通常为0.5－100 mm，优选0.8－80 mm，特别优选1－60 mm，特别优选1.2－40 mm，并且非常特别优选1.4－30 mm。进一步优选25 mm、20 mm、15 mm、10 mm、6 mm、5 mm和4 mm的厚度上限。厚度将以使得构件具有所需刚性的方式选择。本发明的构件不是膜；其不同于膜，因为其形状稳定。

在一个实施方案中，本发明的构件以透明构件例如光学构件的形式使用。这些的例子是扩散板、头灯透镜、尾灯透镜、透镜、棱镜、眼镜镜片、显示器、用于显示器的装饰构件、照明系统的元件、背光开关、任何类型的窗玻璃，和移动电话外壳。

在其它实施方案中，本发明的膜用作用于设计或装饰汽车和商业交通工具上和内的表面的膜复合材料，其中该膜粘附性粘结于塑料基材。相应设计的构件可以为平面状，例子是车体部件例如车顶模块、挡泥板、发动机罩或车门。也可使用的其它实施方案是其中制造具有或多或少弯曲角度的长形构件的那些，例子是包层(Verkleidung)，例如汽车上的人们所说的A柱的包层，或者任何任何类型的装饰条和覆盖条。另一个例子由用于门槛的保护性包层提供。除了机动车外部的用途，还可以有利地使用本发明的膜装饰内部组件，特别的例子是装饰元件例如带和隔板，因为内部空间也需要耐冲击性和化学物质例如清洗剂的抗性。这里塑料基材不必须透明。用于汽车构造的基材通常包含增强的成形物料，该成型物料包含例如玻璃纤维或滑石并且因此不透明。当在多层复合材料中使用不透明有色层时，提供基材的透明性变得例如是没有意义的。

在另一个实施方案中，本发明的膜用作用于运动设备例如任何类型的类似滑雪板的设备，例如滑雪橇或滑雪板的顶覆层(Oberbelag)。

US 5 437 755描述了用于施加装饰的滑雪橇顶覆层的已知工艺。在该工艺中，滑雪橇通过已知的硬壳式系统制造，顶覆层最初由两个塑料膜组成，其中外部透明并且内部不透明(白色)。在两个膜彼此粘结到一起之前和在随后的深拉工艺之前，透明上层膜的外侧和透明上层膜与不透明下层膜之间的随后的接触面之一被印刷具有各种装饰效果。描述用于上层膜的合适塑料是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、热塑性聚氨酯(TPU)和脂族聚酰胺，特别为PA11和PA12。描述用于被保护免于外部影响并且通常不印刷的下层膜的材料除了聚酯酰胺、聚醚酰胺、改性聚烯烃和苯乙烯-羧酸酐共聚物之外还有共聚酰胺。然而，也可以使用任何其它已知的成型和粘结工艺用于顶覆层粘结于滑雪橇或滑雪板。

如果在本发明中使用单层膜，则其透明并且优选在底侧经印刷，并且在该情形中使用白色或任选地，具有不同颜色的粘结剂作为光学背景用于将膜粘结于滑雪橇。

如果使用共挤出的双层膜，则其优选由透明上层和作为背景的白色或彩色着色的底层组成，其中在膜的上侧经印刷。

膜可以例如通过丝网印刷或胶版印刷装饰，但也可以在热扩散印刷或升华印刷中很好地被印刷。这些热印刷工艺通常要求膜或模塑品提高的耐热性。在这里使用的成形物料的情形中，耐热性与晶体熔点T_m相关；至少180℃的T_m是这些热印刷工艺所希望的。过低的耐热性值表现为待印刷的膜或成型体翘曲或变形。另一方面，升华温度的降低削弱了对比度和印刷图像轮廓锐度，因为油墨不再能足够深地渗入膜。PA613的晶体熔点T_m为194℃，并且这里基于此的成形物料因此优于基于PA12的那些(T_m=178℃)。

此外，膜可以例如用作提供保护以免于污垢、UV辐射、气候影响、化学物质或磨损的保护膜，或者用作车辆、家庭、地板、隧道、帆布和建筑物上的阻隔膜，或者作为用于装饰效果的载体，例如船或飞机或家庭或者建筑物上的顶覆层。

以下实施例意在解释本发明。

聚酰胺的相对粘度η_rel根据DIN EN ISO 307测量。端基以通常的方式通过滴定测量。

制备例 1:

通过将以下起始材料装入200升缩聚反应器制备PA613：

30.320 kg六亚甲基二胺(69.00%)

44.683 kg十三烷二酸(巴西基酸)

6.900 kg软化H₂O

6.732 g 50%浓度次磷酸水溶液

(对应于57 ppm)。

使起始材料在氮气气氛下熔融并且在密封高压釜中伴随着搅拌加热至约190℃，所得的内压约为14巴。将所述内压保持3小时；然后将熔体加热至约215℃并且在约20巴的所得内压下搅拌。然后伴随着连续减压至常压将混合物进一步加热至250℃的内温。根据所需的粘度，使氮气通过熔体约1小时同时将温度保持在250℃，直到显示所希望的扭矩。借助于齿轮泵将熔体作为股线排出，将其引入粒化工艺。在由水泵提供的真空下在80℃下将粒料干燥16小时。

排出量: 54 kg

产品的参数如下：

晶体熔点T_m: 194/207℃

熔融焓: 约87 J/g

相对溶液粘度η_rel: 1.88

COOH端基: 35 mmol/kg

NH₂端基: 78 mmol/kg

为了增加PA613缩聚产物的分子量，在滚筒干燥机中在氮气流下在常压下伴随着约160℃的油进入温度将53kg粒料后缩合约26小时。

从固相后缩合工艺排出量: 53 kg

产品的参数如下：

晶体熔点T_m: 194/205℃

熔融焓: 约87 J/g

相对溶液粘度η_rel: 2.21

COOH端基: 9 mmol/kg

NH₂端基: 59 mmol/kg

制备例 2

如制备例1进行缩聚工艺，但使用以下起始材料：

29.858 kg六亚甲基二胺(68.61%)

44.683 kg十三烷二酸(巴西基酸)

6.900 kg软化H₂O

6.732 g 50%浓度次磷酸水溶液

(对应于57 ppm)。

从缩聚工艺排出量: 56 kg

产品的参数如下：

晶体熔点T_m: 197/207℃

熔融焓: 约94 J/g

相对溶液粘度η_rel: 1.84

COOH端基: 106 mmol/kg

NH₂端基: 18 mmol/kg

加工

1. 配混

在Werner + Pfleiderer ZSK30 M9/1(K3)捏和机中伴随着250℃料筒温度在250转每分下伴随着8kg/h通过量并且伴随着加入0.7重量%常规稳定剂组合物将得自实施例1的固相后缩合工艺的产物配混。

2. 多层膜挤出:

经配混稳定工艺之后是在Collin膜设备中使用压延法和约250℃的物料温度的膜挤出工艺，得到具有450µm的相应总厚度的多层膜。膜结构：

PA613 (覆层): 190 µm

基于PA12的有色层: 150 µm

Admer QF551E (官能化的聚丙烯): 110 µm

对于比较试验，制备具有厚度190µm的PA12覆层的相应多层膜。

3. 单层膜挤出

将得自实施例3的PA613在Collin膜设备上在240℃物料温度下加工，得到厚度190µm和1000µm的单层膜。对于比较试验，也由PA12制备厚度190µm的单层膜，并且由PA1010、PA1012和PA12制备厚度1000µm的单层膜。

4. 通过背面喷射

使用具有高光泽模具的Engel Victory 650/200#159202机器，用PA12成形物料背面喷射，制备用于洗刷试验的厚度190µm的单层膜。所制得板的尺寸为150 x 105 x 3 mm。

试验

1. 透射率

透射率在厚度1000 µm的单层膜上根据ISO 13468-2测量；参见表1。当与其它聚酰胺比较时，观察到由PA613制成的膜具有改进的透明性。

2. 在加快的风蚀后和在热老化后的光泽度值

在得自Q-Panel的QUV/se风蚀测试仪中在多层膜上以两步进行加快的风蚀。

步骤 1: 55℃，暴露于340nm的0.98 W/m²的光4 h

步骤 2: 45℃，无光照条件下凝露(Betauung)4 h

测量初始光泽度，并且然后在一定的时间间隔下在经老化的多层膜上测量光泽度值的变化；参见表2。

在循环空气炉中进行热老化(120℃下24h)，并且在此在老化过程之前，在1h后和在24h老化后，进行光泽度测量；参见表3。

光泽度测量根据DIN 67530使用20°入射角和X-Write Acugloss反射计进行。

3. 耐洗刷性试验

根据ISO 20566，Amtec-Kistler洗刷试验提供了在自动清洗系统中施加于表面的负荷的现实模拟。为此，使用由背面喷射的单层膜制成的板作为试验样品，并且使其在水平旋转的刷子下(转速120 min^-1)以相对方向往复移动。为了获得提供尽可能接近实际的结果，并且为了加快试验，向洗涤水混入石英粉作为污物替代品。然后如上在20°入射角下进行光泽度测量。表4示出了结果。

表 1: 伴随着1000 µm膜厚在400nm下的透射率

。

表 2: 在加快的风蚀下的光泽度值变化

。

表 3: 120℃下热老化

。

表 4: 耐洗刷性试验

。

Claims

1.构件，其包括以下组件：

I. 由包含至少50重量%的PA613的成形物料制成的覆层，和

II. 由热塑性成形物料制成的基材。

2.如权利要求1所述的构件，特征在于所述基材是基于聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、ABS、聚苯乙烯或苯乙烯共聚物的成形物料，或者是基于环氧树脂或聚氨酯的可固化体系。

3.如前述权利要求任一项所述的构件，其中当层厚为1mm时在注塑板材上根据ASTM D 1003测量，在380－800nm的可见光谱内在透射率曲线中所述基材具有至少30%的最大值。

4.如权利要求3所述的构件，特征在于所述基材是基于以下物质的成形物料：基本透明的聚酰胺，聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚甲基丙烯酰亚胺、聚砜、苯乙烯聚合物、具有环状结构单元的聚烯烃、烯烃-马来酰亚胺共聚物，或者基于乙烯基环己烷的聚合物。

5.如前述权利要求任一项所述的构件，特征在于其通过多组件注塑、共挤出、膜的背面喷射、膜的背面发泡、挤出-层压、层压、压制或粘结制备。

6.如前述权利要求任一项所述的构件，特征在于其在覆层与基材之间包含粘附促进剂。

7.如权利要求5或6所述的构件，特征在于其通过对膜进行背面喷射或背面发泡制备，其中除了所述覆层，该膜还具有有色层和/或作为负载层的聚酰胺层，和/或在基材侧上的支承层。

8.如权利要求3－7任一项所述的构件，用于光学应用。

9.如权利要求3－8任一项所述的构件，特征在于其是扩散板、头灯透镜、尾灯透镜、透镜、棱镜、眼镜镜片、显示器、用于显示器的装饰构件、照明系统的元件、背光开关、任何类型的窗玻璃，或者移动电话外壳。

10.如权利要求1－7任一项所述的构件，特征在于其是机动车的车体部分、机动车内部空间的组件，包层、装饰条、覆盖条、隔板或装饰元件。

11.如权利要求1－7任一项所述的构件，特征在于其是运动设备。

12.装饰膜，其的覆层由包含至少50重量%的PA613的成形物料组成。

13.如权利要求12所述的装饰膜，其仅由所述层组成。

14.如权利要求12所述的装饰膜，其由多个层组成。

15.如权利要求14所述的装饰膜，特征在于其包括有色层和/或负载层，和/或粘附促进剂层。

16.如权利要求15所述的装饰膜，特征在于所述有色层和/或负载层，和/或所述粘附促进剂层包含聚酰胺弹性体或冲击改性橡胶。

17.如权利要求12－16任一项所述的装饰膜，特征在于其的厚度为0.02－1.2mm。

18.如权利要求12和14－17任一项所述的装饰膜，特征在于所述粘附促进剂层的厚度为0.01－0.5mm。

19.如权利要求12－18任一项所述的装饰膜，特征在于其通过挤出、共挤出或层压制备并且然后任选地进行成形。

20.如权利要求12－19任一项所述的装饰膜用于制备如权利要求1－11任一项所述的构件的用途。