CN101511581A - 由多层膜和以聚(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的基材组成的复合件 - Google Patents

由多层膜和以聚(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的基材组成的复合件 Download PDF

Info

Publication number
CN101511581A
CN101511581A CNA2007800318559A CN200780031855A CN101511581A CN 101511581 A CN101511581 A CN 101511581A CN A2007800318559 A CNA2007800318559 A CN A2007800318559A CN 200780031855 A CN200780031855 A CN 200780031855A CN 101511581 A CN101511581 A CN 101511581A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
layer
methyl
preferred
unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007800318559A
Other languages
English (en)
Inventor
K·卢特泽勒
K·休尔斯曼
M·韦尔普茨
F·洛伦茨
R·沃谢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Degussa GmbH
Publication of CN101511581A publication Critical patent/CN101511581A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Abstract

由以下组成的复合件I.多层膜，它包括下列层：a)由聚酰胺模塑物料组成的层，和b)在向内的方向上接着有，由包括5－100重量％的共聚物的粘合促进剂组成的层，该共聚物含有下列单体单元：70－99.9重量％的从选自丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、α－烯烃和乙烯基芳族化合物中的乙烯基化合物衍生的单体单元，和0.1－30重量％的含有选自羧酸酐基团，环氧基团和噁唑啉基团中的官能团的单体单元，和II.由聚(甲基)丙烯酸烷基酯模塑物料组成的基材。

Description

由多层膜和以聚(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的基材组成的复合件
本发明涉及由多层膜和以聚(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的基材组成的复合件(Verbundteil)。
WO 2005/123384描述了复合件，它由多层膜和从ABS模塑物料(Formmasse)制成的部件组成。
由聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯[如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)]构成的注塑或挤出模制品(Fromteile)被广泛使用，这是因为聚(甲基)丙烯酸烷基酯具有透明性和另外好的光学及机械性质。可是，聚(甲基)丙烯酸烷基酯缺乏对化学品的耐受性，并具有明显的应力裂纹敏感性，因此在不能可靠地排除暴露于溶剂或化学品风险的地方，不能使用由其组成的模制品。EP 06 96 501 A2记载该可通过用聚酰胺稳固粘着地涂覆聚(甲基)丙烯酸烷基酯的制品来弥补该缺陷，其中必须使用粘合促进剂。
对于如EP 0 696 501 A2所述来生产模制品，加工方式受到限制；对于生产装饰构件，这尤其是这种情况。另外，如EP 0 696 501 A2所述生产的构件带有不必要的厚的昂贵的聚酰胺和粘合促进剂材料层，这导致提高了生产成本。
本发明的目的在于，避免这些缺陷并实现较大的成型自由度。
这一目的已经通过复合件来实现，该部件由以下部分组成：
I.包括下列各层的多层膜：
a)由聚酰胺模塑物料组成的层，和
b)在向内的方向上接着有，由包括5-100重量％的共聚物的粘合促进剂组成的层，该共聚物含有下列单体单元：
-70-99.9重量％的从选自丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、α-烯烃和乙烯基芳族化合物中的乙烯基化合物衍生的单体单元，
和
-0.1-30重量％的含有选自羧酸酐基团，环氧基团和噁唑啉基团中的官能团的单体单元，和
II.由聚(甲基)丙烯酸烷基酯模塑物料组成的基材。
本发明还涉及根据I.的膜用于生产包括根据II.的基材的复合件的用途。
对于根据I.a)的层的聚酰胺没有限制。这里能够使用的主要是脂族均缩聚物和共缩聚物，如PA46、PA66、PA88、PA610、PA612、PA810、PA1010、PA1012、PA1212、PA6、PA7、PA8、PA9、PA10、PA11和PA12。(聚酰胺的标记数字对应于国际标准，其中第一个数字给出起始二胺的碳原子数和后一个数字给出了二羧酸的碳原子数。如果仅仅给出一个数字，这意味着起始自α，ω-氨基羧酸或从它衍生的内酰胺；其它可参见H.Domininghaus，Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften[塑料及其性质]，从第272页起，VDI-Verlag，1976)。
如果使用共聚酰胺，这些含有，例如，己二酸，癸二酸，辛二酸，间苯二酸，对苯二酸，萘-2，6-二羧酸等作为共聚用酸和，双(4-氨基环己基)甲烷，双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷，三甲基六亚甲基二胺，六亚甲基二胺等等作为共聚用二胺。还可以有作为辅助组分(Cokomponent)引入的内酰胺，如己内酰胺或月桂内酰胺，或氨基羧酸，如ω-氨基十一烷酸。
这些聚酰胺的制备是已知的(例如D.B.Jacobs，J.Zimmermann，Polymerization Processes，第424-467页，Interscience Publishers，NewYork，1977；DE-AS 21 52 194)。
其它合适的还有聚酰胺和混合的脂族/芳族缩聚物，例如按照在US专利文献No.4 163 101、4 603 166、4 831 108、5 112 685、5 436 294和5 447 980中，和在EP-A-0 309 095中所述。这些一般是缩聚物，它的单体选自芳族二羧酸类，如对苯二酸和间苯二酸，选自脂族二羧酸类，如己二酸，选自脂族二胺类，如六亚甲基二胺，九亚甲基二胺，十二亚甲基二胺和2-甲基-1，5-戊二胺，以及选自内酰胺或ω-氨基羧酸类，如己内酰胺，月桂内酰胺和ω-氨基十一烷酸。在缩聚物中芳族单体单元的含量一般是全部单体单元总和的至少0.1％、至少5％、至少10％、至少15％、至少20％、至少25％、至少30％、至少35％、至少40％、至少45％或约50％。这些缩聚物常常被称作“聚对苯二甲酰胺类”或“PPA”。其它合适聚酰胺是聚(醚酯酰胺)或聚(醚酰胺)；这一类型的产物例如已描述在DE-OSS 25 23 991，27 12 987和30 06 961中。
该聚酰胺模塑物料可以包括这些聚酰胺中的一种或多种形成的混合物形式。只要其它热塑性塑料没有损害粘结能力，则能够存在至多40重量％的其它热塑性塑料，尤其抗冲改性橡胶，如乙烯/丙烯共聚物或乙烯/丙烯/二烯烃共聚物，聚亚戊烯基(Polypentenylen)，聚亚辛烯基(Polyoctenylen)，由链烯基芳族化合物与脂族烯烃或二烯烃得到的无规或嵌段构造的共聚物(EP-A-0 261 748)，或具有由玻璃化转变温度Tg<-10℃的(甲基)丙烯酸酯橡胶、丁二烯橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶组成的韧性、回弹性芯的芯/壳橡胶，其中芯可以是交联的和该壳能够由苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯和/或其它不饱和单体组成(DE-OSS 21 44 528，37 28 685)。
可以向该聚酰胺模塑物料添加通常用于聚酰胺的助剂和添加剂，例子是阻燃剂、稳定剂、UV吸收剂、增塑剂、加工助剂、填料(尤其用于改进导电性)、纳米填料、颜料、染料、成核剂等等。所提及的试剂的计量添加量应该使得没有对所需要的性能构成任何严重损害。对于大多数的应用，期望的是聚酰胺模塑物料在所用的层厚度下具有足够的透明性。
在一个优选的实施方案中，从二胺、二羧酸或内酰胺(或氨基羧酸)衍生的聚酰胺的单体单元具有平均至少8个碳原子和特别优选至少9个碳原子。
对于本发明的目的，特别合适的聚酰胺是：
-由1，12-十二烷二酸和4，4’-二氨基二环己基甲烷得到的聚酰胺(PAPACM12)，尤其从反，反-异构体含量为35-65％的4，4’-二氨基二环己基甲烷起始的聚酰胺；
-癸二酸或1，12-十二烷二酸和3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷组成的聚酰胺，
-PA612、PA1010、PA1012、PA11、PA12、PA1212和它们的混合物；
-能够从下列单体组合制备的共聚酰胺：
a)65-99摩尔％，优选75-98摩尔％，特别优选80-97摩尔％和非常特别优选85-96摩尔％的由脂族未支化二胺和脂族未支化二羧酸组成的大体上等摩尔混合物，其中任选地，该混合物呈现盐的形式并且另外各二胺和二羧酸在组成的计算中各个地计数，限制条件是，由二胺和二羧酸组成的混合物含有平均8-12个碳原子和优选9-11个碳原子每个单体；
b)1-35摩尔％，优选2-25摩尔％，特别优选3-20摩尔％和非常特别优选4-15摩尔％的由脂环族二胺和二羧酸组成的大体上等摩尔混合物。
该粘合促进剂包括，作为活性剂，5-100重量％，优选10-80重量％，特别优选15-60重量％和非常特别优选20-40重量％的共聚物，后者优选含有下列单体单元：
1.约70-约99.9重量％，优选80-99.4重量％，和特别优选85-99重量％的选自具有下式的这些单元中的单体单元：
Figure A200780031855D00091
其中R1＝H或CH3和R2＝H、甲基、乙基、丙基或丁基；
其中R1如上定义以及R3和R4彼此独立地是H、甲基或乙基；
Figure A200780031855D00093
其中R1如上定义；
Figure A200780031855D00101
其中R5＝H或CH3，和R6＝H或C6H5；
其中R1如上定义，以及R7＝H、甲基、乙基、丙基、丁基或苯基和m＝0或1；
2.约0.1-约30重量％，优选0.6-20重量％，和特别优选1-15重量％的选自下列通式的这些单元中的单体单元：
Figure A200780031855D00103
其中R1和m如上定义；
Figure A200780031855D00111
其中R1如上定义；
Figure A200780031855D00112
其中R1如上定义。
对于取代基R1-R5和R7而言链长度的限制是基于以下事实：更长的烷基导致降低的玻璃化转变温度并且因此降低的热变形稳定性。这只有在较少的情况下才是可容忍的。
通式(I)的单元例如是从丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丙酯，或甲基丙烯酸异丁酯衍生的。
通式(II)的单元例如是从丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、或N，N-二甲基丙烯酰胺衍生的。
通式(III)的单元是从丙烯腈或甲基丙烯腈衍生的。
通式(IV)的单元是从乙烯、丙烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯衍生的；后者能够完全地或在一定程度上被其它可聚合的芳族化合物替代，如对-甲基苯乙烯或茚，它们具有相同的作用。
如果m＝0，则通式(V)的单元是从视需要被取代的马来酰亚胺类，如马来酰亚胺，N-甲基马来酰亚胺，N-乙基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺，或N-甲基乌头酰亚胺衍生的。如果m＝1，则它们通过聚合物中两个相邻的通式(I)单元与氨或伯胺反应来获得，其中形成酰亚胺。
如果m＝0，通式(VI)的单元是从视需要被取代的马来酸酐如马来酸酐或乌头酸酐衍生。后面这些化合物能够完全地或部分地被具有相同作用的其它不饱和酸酐例如衣康酸酐替代。如果m＝1，它们通过从聚合物中两个相邻的通式(I)单元中消去水来衍生(R2＝H)，其中产生环的闭合。
通式(VII)单元是从丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯衍生的，以及通式(VIII)的单元是从乙烯基噁唑啉或异丙烯基噁唑啉衍生的。
共聚物中优选的是含有下列单元的各种实施方案：
A.14-96重量％，优选20-85重量％，和特别优选25-75重量％的通式(I)单元，其中R2不是H；
0-75重量％，优选1-60重量％，和特别优选5-40重量％的通式(V)单元，其中m＝1；
0-15重量％，优选0-10重量％，和特别优选0.1-7重量％的通式(I)单元，其中R2＝H；
0.1-30重量％，优选1-20重量％，和特别优选2-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝1。
如果存在通式(V)的单元，则这些共聚物被称作聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺或有时称作聚戊二酰亚胺。这些是来自于聚丙烯酸烷基酯和/或聚甲基丙烯酸烷基酯的产物，其中两个相邻的羧酸酯基团进行反应得到环状酰亚胺。该酰亚胺优选是用氨或用伯胺例如甲基胺在水存在下形成的，以及通式(VI)的单元和视需要通式(I)的单元，其中R2＝H，附随地经由水解来生产。该产物是已知，它们的制备方法也是已知的(Hans R.Kricheldorf，Handbook of Polymer Synthesis，A部分，Verlag Marcel Dekker Inc.New York-Basel-Hongkong，从第223页起，H.G.Elias，Makromoleküle[大分子]，Hüthig und Wepf VerlagBasel-Heidelberg-New York；US 2 146 209 A；US 4 246 374)。如果水仅仅用于反应，则该产物是通式(VI)的单元以及，任选地，酸单元(I)经由水解，没有酰亚胺单元(V)的形成。
B.10-60重量％，优选15-50重量％和特别优选20-40重量％的通式(IV)单元；
39.9-80重量％，优选44.9-75重量％和特别优选49.9-70重量％的通式(III)单元；
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％和特别优选1-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝0。
这一类型的共聚物可以按照已知方式通过例如脂族不饱和芳族化合物，不饱和羧酸酐，以及丙烯腈或甲基丙烯腈的自由基引发的共聚合反应来获得。
C.39.9-99.9重量％，优选49.9-99.4重量％和特别优选59.9-99重量％的通式(I)单元；
0-60重量％，优选0.1-50重量％和特别优选2-40重量％的通式(IV)单元；
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％和特别优选1-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝0。
这一类型的共聚物可以按照已知方式通过丙烯酸、甲基丙烯酸和/或它们的酯，以及视需要脂族不饱和芳族化合物或烯烃和不饱和羧酸酐的自由基引发的共聚合反应来获得。
D.25-99.8重量％，优选40-98.4重量％和特别优选50-97重量％的通式(I)单元；
0.1-45重量％，优选1-40重量％和特别优选2-35重量％的通式(III)单元；
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％和特别优选1-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝0。
这一类型的共聚物可以按照已知方式通过丙烯酸、甲基丙烯酸和/或它们的酯，丙烯腈或甲基丙烯腈和不饱和羧酸酐的自由基引发的共聚合反应来获得。
E.ABS聚合物，它含有0.1-30重量％，优选0.6-20重量％，和特别优选1-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝0。这些能够聚合到链中或能够接枝到链上。
F.0-99.9重量％，优选0.1-99.4重量％，和特别优选2-99重量％的选自其中R2不是H的通式(I)，和(III)当中的单元，
0-60重量％，优选0.1-50重量％，和特别优选2-40重量％的通式(IV)单元，
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％，和特别优选1-15重量％的通式(VII)单元。
G.0-99.9重量％，优选0.1-99.4重量％，和特别优选2-99重量％的选自其中R2不是H的通式(I)，和(III)当中的单元，
0-60重量％，优选0.1-50重量％，和特别优选2-40重量％的通式(IV)单元，
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％，和特别优选1-15重量％的通式(VIII)单元。
该共聚物在每一情形中均可含有其它附加的单体单元，如从马来酸二酯，从富马酸二酯，从衣康酸酯，从乙酸乙烯酯衍生的那些单体单元，只要所希望的粘合促进作用基本上没有由此受损害就行。
在一个实施方案中，该粘合促进剂可以完全地由共聚物组成；在该共聚物的一种变型中，该共聚物包括抗冲改性剂，例如丙烯酸酯橡胶。
在第二个实施方案中，该粘合促进剂包括5-99.9重量％，优选10-80重量％，特别优选15-60重量％，和更特别优选20-40重量％，的该共聚物，以及0.1-95重量％，优选20-90重量％，特别优选40-85重量％，和更特别优选60-80重量％，的聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物，例如从Rhm GmbH获得的
Figure A200780031855D0014114054QIETU
)、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)和/或ABS。
在第三个实施方案中，该粘合促进剂包括5-99.9重量％，优选10-80重量％，特别优选15-60重量％，和更特别优选20-40重量％，的该共聚物，以及0.1-95重量％，优选20-90重量％，特别优选40-85重量％，和更特别优选60-80重量％，的混合物，该混合物由聚酰胺和选自聚碳酸酯，SAN，ABS和聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的聚合物按照99.9:0.1-0.1:99.9，优选70:30到10:90的重量比组成。
在附加的实施方案中，除了该共聚物之外，该粘合促进剂能够包括不损害对聚酰胺层和对基材的粘合性的其它合适聚合物。
该粘合促进剂能够包括常用的助剂和添加剂，例如阻燃剂，稳定剂，增塑剂，加工助剂，染料，颜料等等。所提及的试剂的计量添加量应该使得没有对所需要的性能构成任何严重损害。
根据权利要求的粘合促进剂在聚酰胺层和基材之间实现牢固的粘合作用。
取决于应用，除了根据本发明存在的由聚酰胺模塑物料组成的层和根据权利要求的粘合促进剂之外，所述膜还可以包括附加层，例如支撑层，该支撑层是在基材侧面之上且优选由在聚合物组成上与基材基本上一致的聚(甲基)丙烯酸烷基酯模塑物料组成，或由MBS模塑物料、ABS模塑物料或聚碳酸酯模塑物料组成，和着色层，附加聚酰胺层(例如呈现载体层的形式)，和/或保护层或透明涂层。
该着色层能够是漆层(Lackschicht)；然而，根据现有技术，它优选由着色的热塑性塑料层组成。该热塑性塑料层可以与根据I.a)的层相同。在附加的实施方案中，该着色层能够在根据I.a)的层之后，向着外部或向着内部。视需要，和如果由于应用技术原因而需要的话，该膜被向着外部的透明涂层覆盖，例如为了确保该着色具有所期望的(着色)深度作用。能够使用的着色剂的例子是有机染料，无机或有机颜料，或金属闪光片(Metallflitter)。
该透明涂层能够，例如，根据现有技术，由聚酰胺，丙烯酸酯聚合物，氟聚合物，或它们的混合物组成。它被希望提供所需求的表面视觉性质并保护在其之下的各个层。它还可以是，例如，以聚氨酯为基础的清漆。漆形式的保护层也能够根据现有技术进行改性，以便提高抗划性。此外，也能够通过真空沉积方法在构件上产生保护层。
如果该透明涂层是聚酰胺，则特别有可能的是为此使用以上提及的聚酰胺作为特别适合于根据I.a)的层。
该透明涂层能够任选地具有透明色，但优选是未着色的。
载体层是这样的层，它的厚度赋予膜更高的强度。
在运输或组装过程中提供保护作用的以及在复合件的生产之后剥离的可剥离保护膜也能够被层压到成品的多层膜上。
在一个优选的实施方案中，根据I.a)的层，着色层和/或载体层包括模塑物料，该模塑物料包括聚醚酰胺或聚醚酯酰胺，以及优选以具有6-18个和优选6-12个碳原子的线型脂族二胺为基础，以具有6-18个和优选6-12个碳原子的线型脂族或芳族二羧酸为基础以及以具有平均大于2.3个碳原子/每个氧原子和具有200-2000的数均摩尔质量的聚醚为基础的聚醚酰胺或聚醚酯酰胺。这一层的模塑物料能够包括其它共混组分，例如具有羧基或羧酸酐基团或环氧基的聚丙烯酸酯或聚戊二酰亚胺，含有官能团的橡胶，和/或聚酰胺。这一类型的模塑物料是现有技术；它们例如已描述在EP 1 329 481 A2和DE-OS 103 33 005中，该文献被明确引入这里供参考。为了确保对于向着外部或向着内部所存在的任何后续聚酰胺层提供良好的层粘合性，有利的是，这里聚酰胺弹性体的聚酰胺部分是由与在聚酰胺层的组分当中的一种之中使用的那些(单体)相同的单体。然而，这对于实现良好的粘合作用不是必不可少的。作为聚酰胺弹性体的替代，层I.a)、着色层和/或载体层也能够除了聚酰胺之外还包含常用抗冲改性橡胶。这些实施方案的优点是，在很多情况下在背面注塑(Hinterspritzen)之前不需要作为单独步骤的膜的热成形，因为背面注塑同时让膜经历成形过程。
根据本发明使用的膜的有用的层排列的例子，在各情况下从外部到内部(向着基材)，是：
a)根据I.a的层/根据I.b)的层
b)根据I.a的层/根据I.b)的层/由聚(甲基)丙烯酸烷基酯组成的层
c)透明涂层(Clearcoat)/作为着色层的根据I.a)的层/根据I.b)的层
d)透明涂层/着色层/根据I.a)的层/根据I.b)的层
e)透明涂层/载体层/根据I.a)的层/根据I.b)的层
f)透明涂层/着色层/载体层/根据I.a)的层/根据I.b)的层
g)透明涂层/着色层/载体层/根据I.a)的层/根据I.b)的层/由聚(甲基)丙烯酸烷基酯组成的层
在一个优选的实施方案中，多层膜的厚度是0.02-1.2mm，特别优选0.05-1mm，非常特别优选0.1-0.8mm，和更非常特别优选0.2-0.6mm。在这里一个优选的实施方案中，粘合促进层的厚度是0.01-0.5mm，特别优选0.02-0.4mm，非常特别优选0.04-0.3mm，和更非常特别优选0.05-0.2mm。该膜利用已知方法生产，例如经由挤出法，或对于多层体系的情况，经由共挤出法或层压法生产。视需要，它然后进行成形过程。
膜与基材之间的整体结合作用能够例如通过粘结，压制，层压，背面注塑，背面发泡或背面压制来产生。在膜和基材之间形成结合之前，膜也能够进行加工或进行成形过程，例如经由热成形、深冲或其它过程。表面能够，例如，通过压花来结构化(strukturiert)。表面的结构化也是在膜的挤出情形中可能的上游步骤，例如通过专门设计的辊来进行。所形成的复合件然后经历成形过程。
基底尤其由烷基碳链有1至6个碳原子的聚(甲基)丙烯酸烷基酯组成，而且甲基是优选的烷基。当在负荷3.8kg下于230℃进行ISO 1133测量时，聚(甲基)丙烯酸烷基酯的熔体流动速率通常为0.5至30g/10分钟，并优选为0.8至15g/10分钟。聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸丁酯可以作为实例提及。可是，也可用聚(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。例如，至多50重量％、优选至多30重量％并特别优选至多20重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯可被其他单体替代，所述其它单体是例如，(甲基)丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺等。例如通过加入常用于这些模塑物料的核/壳橡胶，该模塑物料可具有冲击韧性。另外，模塑物料可含少于50重量％、优选至多40重量％、特别优选至多30重量％并更加优选至多20重量％的其他热塑性塑料，例如，SAN(苯乙烯/丙烯腈共聚物)、ABS和/或聚碳酸酯。聚(甲基)丙烯酸烷基酯可进一步包含常规量的稳定剂、加工助剂、填料和增强材料、染料、颜料和其他常规添加剂或混合物。合适的模塑物料是现有技术；例如参见EP 0 716 122 A2、EP 0 776 931 A1、WO 99/42271和US 5 232 986。
在一个优选的实施方案中，作为根据权利要求的膜用作光学构件的覆盖层。这些的例子是散光板，前灯玻璃，尾灯玻璃，透镜，棱镜，眼镜玻璃，显示器，显示器的装饰性构件，任何类型的面板，和移动电话外壳。
在另一个优选实施方案中，根据权利要求的膜被用作膜复合体(用于在汽车和商用交通工具之上和之中的表面的设计或装饰)的覆盖层，其中膜对基材有粘结作用。相应设计的构件能够以成形为平坦的，例如车身部件，如车顶模块，车轮挡泥板，发动机罩或车门。还可以考虑这样一些实施方案，其中生产出具有或多或少弯曲度的长形构件，例如包覆层(Verkledung)，如已知为在汽车上的A柱的包覆层，或者任何类型的装饰性和覆盖用的条材，例如无线电设备覆盖件。门槛的保护用包覆层是另一个例子。除了在汽车外部领域的应用之外，内部构件的组分也能够有利地通过本发明的膜来装饰，尤其装饰用元件如条材和面板，因为抗冲击性和对化学品如清洗组合物的抵抗性也是在内部构件中的要求。
该膜能够另外用作，例如，对于污垢、紫外线辐射、风化作用、化学品或磨损作用的保护膜，用作在车辆之中，在家庭用品中，在地板、通道或帐篷之上和在建筑物之上的阻隔膜，或用作装饰效果的载体，例如用于运动设备、船、飞机的表面涂层，或用于家庭用品中或在建筑物上的表面涂层。这里的其它实例是医用制品，卫生制品和卫生保健制品，例如剃须刀，电动牙刷，以及医疗设备和构件。
下列实施例用于举例说明本发明。下列材料用于实施例中：
PA PACM12：     
Figure A200780031855D00181
   CX7323  (DegussaGmbH)
PA12：          根据ISO 307测得的相对溶液粘度ηrel是2.1的类型
PA1012：        相对溶液粘度ηrel是2.1的类型
PA1010：        相对溶液粘度ηrel是2.0的类型
粘合促进剂(HV)：共聚物，它的组成是
a)57重量％的以下通式的单体单元
Figure A200780031855D00182
b)30重量％的以下通式的单体单元
Figure A200780031855D00183
c)3重量％的以下通式的单体单元
Figure A200780031855D00191
和
d)10重量％的以下通式的单体单元
Figure A200780031855D00192
该共聚物，聚甲基丙烯酰亚胺，能够通过聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的熔体与甲基胺水溶液之间，例如在挤出机中，的反应来制备。
PMMA：
Figure A200780031855D00193
7N(R
Figure A200780031855D0019114309QIETU
hm GmbH)
该多层膜是在抽出速度为2.0m/min的Collin装置上生产的。各个挤出层被合并并穿过压延机。膜的宽度是24cm；聚酰胺层的厚度是约180μm和粘合促进层的厚度是约240μm。
背面注塑是在Engel 650/200型机器上通过使用80℃的模具温度和260℃的物料温度来进行的。这里的膜被裁剪成100mm×150mm格式并被放入到模具(105mm×150mm×0.8-10mm片材)中。背面注塑的片材的厚度是3mm，包括膜在内。
为了对比测量，相应地生产由PMMA组成的类似片材，但没有膜。
表1：实施例1-4和对比实施例A
 
实施例 1 2 3 4 A
膜基材 PA PACM12/HVPMMA PA12/HVPMMA PA 1012/HVPMMA PA 1010/HVPMMA -PMMA
当尝试以机械方式分离开该复合物时，在所有实施例中发现在层界面上的坚固粘合性。在全部情况下，没有分离，而是发生膜层的内聚破坏。
即使在使用部分结晶的聚酰胺PA12、PA1012和PA1010时，都不能辨识出薄的薄膜削弱了复合件的透明性。
在23℃用甲苯液滴处理后，对比实施例A中PMMA表面受应力裂纹而明显受损。相反，在实施例1至4中，在向薄膜侧施加甲苯后，没有观察到任何应力裂纹。
置于三维曲面模具中深冲产生然后背面注塑得到的薄膜，此时得到同样的结果。

Claims (10)

1.包括下列各层的多层膜的用途：
a)由聚酰胺模塑物料组成的层，和
b)在向内的方向上接着有，由包括5-100重量％的共聚物的粘合促进剂组成的层，该共聚物含有下列单体单元：
-70-99.9重量％的从选自丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、α-烯烃和乙烯基芳族化合物中的乙烯基化合物衍生的单体单元，
和
-0.1-30重量％的含有选自羧酸酐基团、环氧基团和噁唑啉基团中的官能团的单体单元，
用于制备具有由聚(甲基)丙烯酸烷基酯模塑物料组成的基材的复合件。
2.根据权利要求1的用途，特征在于
所述共聚物含有下列单体单元：
a)70-99.9重量％的选自具有下列通式的单元中的单体单元：
Figure A200780031855C00021
其中R1＝H或CH3和R2＝H、甲基、乙基、丙基或丁基；
Figure A200780031855C00022
其中R1如上定义以及R3和R4彼此独立地是H、甲基或乙基；
Figure A200780031855C00031
其中R1如上定义；
Figure A200780031855C00032
其中R5＝H或CH3和R6＝H或C6H5；
其中R1如上定义以及R7＝H、甲基、乙基、丙基、丁基或苯基和m＝0或1；
b)0.1-30重量％的选自具有下列通式的单元中的单体单元：
Figure A200780031855C00034
其中R1和m如上定义；
Figure A200780031855C00041
其中R1如上定义；
Figure A200780031855C00042
其中R1如上定义。
3.根据权利要求1和2中任何一项的用途，特征在于，
所述粘合促进剂包括5-99.9重量％的所述共聚物和0.1-95重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、SAN、MBS和/或ABS。
4.根据权利要求1和2中任何一项的用途，特征在于，
所述粘合促进剂包括5-99.9重量％的所述共聚物和0.1-95重量％的由聚酰胺和选自聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、SAN、MBS和ABS中的聚合物按照从99.9:0.1到0.1:99.9的重量比组成的混合物。
5.根据权利要求1-4中任何一项的用途，特征在于，
所述多层膜包括选自下列中的其它层
-在基材侧的由聚(甲基)丙烯酸烷基酯模塑物料组成的支撑层，
-着色层，
-额外的聚酰胺层，
-保护层或透明涂层，和
-可剥离的保护膜。
6.根据权利要求1-5中任何一项的用途，特征在于，
所述复合件是通过粘结，压制，层压，背面注塑，背面发泡或背面压制来制备的。
7.由下列组成的复合件：
-根据权利要求1-6中任何一项所使用的多层膜，和
-由聚(甲基)丙烯酸烷基酯模塑物料组成的基材。
8.根据权利要求7的复合件，特征在于，
所述基材经成形为平坦的。
9.根据权利要求7和8中任何一项的复合件，特征在于，
它是光学构件，汽车的部件或商用交通工具的部件或是医用制品，卫生用品或卫生保健制品。
10.用于生产根据权利要求7-9中任何一项的复合件的方法，特征在于，
所述复合件是通过粘结，压制，层压，背面注塑，背面发泡或背面压制由多层膜和基材生产的。
CNA2007800318559A 2006-08-26 2007-08-22 由多层膜和以聚(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的基材组成的复合件 Pending CN101511581A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200610040113 DE102006040113A1 (de) 2006-08-26 2006-08-26 Verbundteil aus einer Mehrschichtfolie und einem Substrat auf Basis eines Polyalkyl(meth)acrylats
DE102006040113.1 2006-08-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101511581A true CN101511581A (zh) 2009-08-19

Family

ID=38712566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007800318559A Pending CN101511581A (zh) 2006-08-26 2007-08-22 由多层膜和以聚(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的基材组成的复合件

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20100003534A1 (zh)
EP (1) EP2054223A1 (zh)
JP (1) JP2010501380A (zh)
CN (1) CN101511581A (zh)
DE (1) DE102006040113A1 (zh)
WO (1) WO2008025706A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie
DE102005007665A1 (de) 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Folie auf Basis eines Polyamidblends
DE102006055727A1 (de) * 2006-11-25 2008-05-29 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines synthetischen Wachsoxidats als Verarbeitungshilfsmittel für transparente polare Polymere
DE102008002599A1 (de) * 2008-06-24 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Bauteil mit Deckschicht aus einer PA613-Formmasse
DE102011084520A1 (de) 2011-10-14 2013-04-18 Evonik Industries Ag Rückfolie für Photovoltaikmodule mit verbesserter Pigmentdispergierung
JP5827180B2 (ja) * 2012-06-18 2015-12-02 富士フイルム株式会社 インプリント用硬化性組成物と基板の密着用組成物およびこれを用いた半導体デバイス
DE102013220135A1 (de) 2013-10-04 2015-04-09 Evonik Industries Ag Polyamidmischung
EP3156211B1 (de) * 2015-10-16 2018-09-26 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zum schweissen der kunststoffe polyamid und poly (meth) acrylat
US20230241816A1 (en) 2020-08-07 2023-08-03 Polyplastics-Evonik Corporation Laminate, method for producing same, and use of same

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4696965A (en) * 1985-07-23 1987-09-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyamide-acrylic blends
US4942201A (en) * 1988-08-29 1990-07-17 Illinois Tool Works, Inc. Adhesive for low temperature applications
DE4428414A1 (de) * 1994-08-11 1996-02-15 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastischer Mehrschichtverbund mit guter Schichtenhaftung
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010501380A (ja) 2010-01-21
EP2054223A1 (de) 2009-05-06
WO2008025706A1 (de) 2008-03-06
US20100003534A1 (en) 2010-01-07
DE102006040113A1 (de) 2008-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101511581A (zh) 由多层膜和以聚(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的基材组成的复合件
CN101505960A (zh) 由膜和以非晶态聚酰胺为基础的基材组成的复合件
JP4598066B2 (ja) 多層シート
US10479059B2 (en) Multiple layer film and composite material produced therefrom
JP3535652B2 (ja) 熱可塑性の多層複合体
JP4922928B2 (ja) 基材被覆用のポリアミドベースの多層構造体
KR100869430B1 (ko) 폴리아미드 블렌드 필름
KR960005304B1 (ko) 폴리아미드/폴리올레핀 알로이(alloy) 기재 적층물 및 이로부터 얻은 물체
US20130221569A1 (en) Injection Molding Method for Modifying a Surface of an Apolar Polymer Molded Body, and Multi-layer Foil Suitable for Said Method
CN101511582A (zh) 由多层膜和以聚碳酸酯为基础的基材组成的复合件
KR100664436B1 (ko) 광학 특성 및 기계적 특성이 개선된 다중층 아크릴 필름
CN102076497A (zh) 具有pa613成形物料的覆层的构件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20090819