CN101505960A - 由膜和以非晶态聚酰胺为基础的基材组成的复合件 - Google Patents

由膜和以非晶态聚酰胺为基础的基材组成的复合件 Download PDF

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Abstract

包括由熔融焓为至少8J/g的部分结晶聚酰胺组成的模塑物料所制成的层的一种膜，该膜用于与由熔融焓低于8J/g的基本上非晶态聚酰胺组成的模塑物料所制成的基材一起生产复合件。

Description

由膜和以非晶态聚酰胺为基础的基材组成的复合件
本发明涉及由膜和以基本上非晶态的聚酰胺为基础的基材组成的复合件。
由非晶态聚酰胺组成的注塑或挤出模制品(Formteile)已广泛使用，这是因为聚碳酸酯具有透明性，高的冲击强度()和其它方面良好的光学和机械性能。然而，由于非晶态聚酰胺缺少耐化学性和对应力开裂的敏感性，由它们组成的模制品因此不能用于其中不能可靠地排除接触到溶剂或化学品的风险的情形。
本发明的目的是消除以上缺点和提供以基本上非晶态的聚酰胺模塑物料为基础的对象，这些对象对应力开裂不敏感并且具有足够的耐划性和耐磨性，同时特别应当基本上保留透明性。
这一目的已经通过复合件来实现，该复合件由以下组成：
I.膜，它包括由部分结晶聚酰胺组成的模塑物料(Formmasse)制成的层I.a)，和
II.由基本上非晶态聚酰胺组成的模塑物料制成的基材。
本发明还涉及根据I.的膜用于生产包括根据II.的基材的复合件的用途。
对于根据I.a)的层的部分结晶聚酰胺没有限制。这里能够使用的主要是脂族均缩聚物和共缩聚物，如PA46、PA66、PA88、PA610、PA612、PA810、PA1010、PA1012、PA1212、PA6、PA7、PA8、PA9、PA10、PA 11和PA 12。(聚酰胺的标记数字对应于国际标准，其中第一个数字给出起始二胺的碳原子数和后一个数字给出了二羧酸的碳原子数。如果仅仅给出一个数字，这意味着起始自α，ω-氨基羧酸或从它衍生的内酰胺；其它可参见H.Domininghaus，Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften[塑料及其性质]，从第272页起，VDI-Verlag，1976)。
如果使用共聚酰胺，这些含有，例如，己二酸，癸二酸，辛二酸，间苯二酸，对苯二酸，萘-2，6-二羧酸等作为共聚用酸和，双(4-氨基环己基)甲烷，双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷，三甲基六亚甲基二胺，六亚甲基二胺等等作为共聚用二胺。还可以引入作为辅助组分的内酰胺，如己内酰胺或月桂内酰胺，或氨基羧酸，如ω-氨基十一烷酸。
这些聚酰胺的制备是已知的(例如D.B.Jacobs，J.Zimmermann，Polymerization Processes，第424-467页，Interscience Publishers，NewYork，1977；DE-AS 21 52 194)。
其它合适的还有聚酰胺和混合的脂族/芳族缩聚物，例如按照在US专利文献No.4 163 101、4 603 166、4 831 108、5 112 685、5 436 294和5 447 980中，和在EP-A-0 309 095中所述。这些一般是缩聚物，它的单体选自芳族二羧酸类，如对苯二酸和间苯二酸，选自脂族二羧酸类，如己二酸，选自脂族二胺类，如六亚甲基二胺，九亚甲基二胺，十二亚甲基二胺和2-甲基-1，5-戊二胺，以及选自内酰胺或ω-氨基羧酸类，如己内酰胺，月桂内酰胺和ω-氨基十一烷酸。在缩聚物中芳族单体单元的含量一般是全部单体单元总和的至少0.1％、至少5％、至少10％、至少15％、至少20％、至少25％、至少30％、至少35％、至少40％、或至少45％或约50％。这些缩聚物常常被称作“聚对苯二甲酰胺类”或“PPA”。其它合适的聚酰胺是聚(醚酯酰胺)或聚(醚酰胺)；这一类型的产物例如已描述在DE-OSS 25 23 991，27 12 987和30 06 961中。
部分结晶聚酰胺的熔融焓是至少8J/g，优选至少10J/g，更优选至少12J/g和甚至更优选至少16J/g，这通过在第二次加热程序中根据ISO11357的DSC方法以及熔融峰的积分来测量。
该聚酰胺模塑物料可以包括这些聚酰胺中的一种或多种形成的混合物形式。只要其它热塑性塑料没有损害粘结能力，则能够存在至多40重量％的其它热塑性塑料，尤其抗冲改性橡胶，如乙烯/丙烯共聚物或乙烯/丙烯/二烯烃共聚物，聚亚戊烯基(Polypentenylen)，聚亚辛烯基(Polyoctenylen)，由链烯基芳族化合物与脂族烯烃或二烯烃得到的无规或嵌段构造的共聚物(EP-A-0 261 748)，或具有由玻璃化转变温度Tg<-10℃的(甲基)丙烯酸酯橡胶、丁二烯橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶组成的韧性、回弹性芯的芯/壳橡胶，其中芯可以是交联的和该壳能够由苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯和/或其它不饱和单体组成(DE-OSS 21 44 528，37 28685)。
可以向该聚酰胺模塑物料添加通常用于聚酰胺的助剂和添加剂，例子是阻燃剂、稳定剂、UV吸收剂、增塑剂、加工助剂、填料(尤其用于改进导电性)、纳米填料、颜料、染料、成核剂等等。所提及的试剂的计量添加量应该使得没有对所需要的性能构成任何严重损害。对于大多数的应用，期望的是聚酰胺模塑物料在所用的层厚度下具有足够的透明性。
在一个优选的实施方案中，从二胺、二羧酸或内酰胺(或氨基羧酸)衍生的聚酰胺的单体单元具有平均至少8个碳原子和特别优选至少9个碳原子。
对于本发明的目的，特别合适的聚酰胺是：
-由1，12-十二烷二酸和4，4’-二氨基二环己基甲烷得到的聚酰胺(PA PACM12)，尤其从反，反-异构体含量为35-65％的4，4’-二氨基二环己基甲烷起始的聚酰胺；
-PA612，PA1010，PA1012，PA11，PA12，PA1212和它们的混合物；
-能够从下列单体组合制备的共聚酰胺：
a)65-99摩尔％，优选75-98摩尔％，特别优选80-97摩尔％和非常特别优选85-96摩尔％的由脂族未支化二胺和脂族未支化二羧酸组成的大体上等摩尔混合物，其中任选地，该混合物呈现盐的形式并且另外各二胺和二羧酸在组成的计算中各个地计数，限制条件是，由二胺和二羧酸组成的混合物含有平均8-12个碳原子和优选9-11个碳原子每个单体；
b)1-35摩尔％，优选2-25摩尔％，特别优选3-20摩尔％和非常特别优选4-15摩尔％的由脂环族二胺和二羧酸组成的大体上等摩尔混合物。
基材由模塑物料组成，它包括作为主要成分的基本上非晶态聚酰胺。基本上非晶态聚酰胺的熔融焓低于8J/g，优选低于6J/g，特别优选低于4J/g和非常特别优选低于3J/g，这通过在第二次加热程序中根据ISO 11357的DSC方法和所存在的任何熔融峰的积分来测量。
根据本发明能够使用的基本上非晶态聚酰胺的例子是：
-由对苯二酸和/或间苯二酸以及由2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺组成的异构体混合物所制成的聚酰胺，
-由间苯二酸和1，6-六亚甲基二胺制成的聚酰胺，
-由对苯二酸/间苯二酸以及1，6-六亚甲基二胺(视需要该二胺与4，4’-二氨基二环己基甲烷的混合物)组成的混合物所制成的共聚酰胺，
-由对苯二酸和/或间苯二酸，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或己内酰胺所制成的共聚酰胺，
-由1，12-十二烷二酸或癸二酸，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷和，任选地，月桂内酰胺或己内酰胺，所制成的(共)聚酰胺，
-由间苯二酸组成的，4，4’-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或己内酰胺制成的共聚酰胺，
-由1，12-十二烷二酸和4，4’-二氨基二环己基甲烷(在低比例的反式，反式-异构体情况下)制成的聚酰胺，
-由对苯二甲酸和/或间苯二酸以及烷基取代的双(4-氨基环己基)甲烷同系物(视需要它与六亚甲基二胺的混合物)制成的共聚酰胺，
-由双(4-氨基-3-甲基-5-乙基环己基)甲烷，视需要与其它二胺一起，以及间苯二酸，视需要与其它二羧酸一起，所制成的共聚酰胺，
-由间二甲苯二胺和其它二胺(例如六亚甲基二胺)的混合物，以及间苯二酸，视需要它与其它二羧酸例如对苯二酸和/或2，6-萘二羧酸一起，所制成的共聚酰胺，
-由双(4-氨基环己基)甲烷和双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷的混合物以及具有8-14个碳原子的脂族二羧酸所制成的共聚酰胺，和
-由包括1，14-十四烷二酸以及芳族、芳脂族或脂环族二胺的混合物制成的聚酰胺或共聚酰胺。
这些实例能够通过其它组分(例如己内酰胺，月桂内酰胺或二胺/二羧酸组合)的添加或通过起始组分被其它组分的部分或全部替代来作较大的改变。
所提到的聚酰胺，和其它合适的基本上非晶态聚酰胺，和合适的制备方法特别描述在下面的专利申请中：WO 02090421，EP-A-0 603 813，DE-A 37 17 928，DE-A 100 09 756，DE-A 101 22 188，DE-A 196 42 885，DE-A 197 25 617，DE-A 198 21 719，DE-C 198 41 234，EP-A-1 130 059，EP-A 1 369 447，EP-A 1 595 907，CH-B-480 381，CH-B-679 861，DE-A-2225 938，DE-A-26 42 244，DE-A-27 43 515，DE-A-29 36 759，DE-A-27 32928，DE-A-43 10 970，EP-A-0 053 876，EP-A-0 271 308，EP-A-0 313 436，EP-A-0 725 100和EP-A-0 725 101。
基材的模塑物料能够包括通常用于透明聚酰胺的助剂和添加剂，例子是阻燃剂，稳定剂，增塑剂，玻璃纤维，填料，抗静电剂，染料，颜料，脱模剂，流动剂，其它聚合物(其中这些优选不损害透明性)，或抗冲改性剂。全部助剂和添加剂的量是总共至多50重量％，优选至多40重量％，特别优选至多30重量％和特别优选至多20重量％。
在很多情况下，由部分结晶聚酰胺组成的模塑物料所制成的膜层直接粘合于基材。合适的聚酰胺组合是所属技术领域的专业人员已知的或能够经过简单的实验来确定。当不可能实现足够的粘合时，能够使用多层膜，它包括在基材侧的粘合促进层。粘合促进剂的性质不是关键的；然而，它应该在所选择的层厚度下优选具有足够的透明性。
在一个实施方案中，该粘合促进剂包括由与膜层的部分结晶聚酰胺相同或类似的聚酰胺和与基材的非晶态聚酰胺相同或类似的聚酰胺组成的共混物。“类似”指相关聚酰胺能够以熔体形式混合得到具有稳定相的共混物，或由两种聚酰胺组成的层在共挤出过程之后或背面注塑之后彼此具有足够的粘合性，并且这指聚酰胺彼此相容。相容的聚酰胺组合是所属技术领域的专业人员已知的或能够经过简单的实验来确定。该共混物通常通过以熔体混合来制备，优选在其中嵌段共聚物经由端基反应或酰胺基转移作用来生产的条件下。这一类型的条件，例如，较高熔融温度和/或催化剂的添加，是所属技术领域的专业人员已知的。合适的混合比(按重量百分率)是20-80：80-20，优选30-70：70-30和特别优选40-60：60-40。
在另一个实施方案中，该粘合促进剂占包括下列单体单元的共聚物的2-100重量％，优选5-90重量％，特别优选10-80重量％，特别优选15-60重量％，和非常特别优选20-40重量％：
-70-99.9重量％的从选自丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、α-烯烃和乙烯基芳族化合物中的乙烯基化合物(vinylisch Verbindung)衍生的单体单元，
和
-0.1-30重量％的含有选自羧酸酐基团，环氧基团和噁唑啉基团中的官能团的单体单元。
所述共聚物优选含有下列单体单元：
1.约70-约99.9重量％，优选80-99.4重量％，和特别优选85-99重量％的选自具有下式的这些单元中的单体单元：
Figure A200780031775D00111
其中R1＝H或CH3和R2＝H、甲基、乙基、丙基或丁基；
Figure A200780031775D00112
其中R1如上定义以及R3和R4彼此独立地是H、甲基或乙基；
Figure A200780031775D00113
其中R1如上定义；
其中R5＝H或CH3，和R6＝H或C6H5；
Figure A200780031775D00121
其中R1如上定义，以及R7＝H、甲基、乙基、丙基、丁基或苯基和m＝0或1；
2.约0.1-约30重量％，优选0.6-20重量％，和特别优选1-15重量％的选自下列通式的这些单元中的单体单元：
Figure A200780031775D00122
其中R1和m如上定义；
Figure A200780031775D00123
其中R1如上定义；
Figure A200780031775D00131
其中R1如上定义。
对于取代基R1-R5和R7而言链长度的限制是基于以下事实：更长的烷基导致降低的玻璃化转变温度并且因此降低的热变形稳定性。这只有在较少的情况下才是可容忍的。
通式(I)的单元例如是从丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丙酯，或甲基丙烯酸异丁酯衍生的。
通式(II)的单元例如是从丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-甲基甲基丙烯酰胺，或N，N-二甲基丙烯酰胺衍生的。
通式(III)的单元是从丙烯腈或甲基丙烯腈衍生的。
通式(IV)的单元是从乙烯，丙烯，苯乙烯或α-甲基苯乙烯衍生的；后者能够完全地或部分地被其它可聚合的芳族化合物替代，如对-甲基苯乙烯或茚，它们具有相同的作用。
如果m＝0，则通式(V)的单元是从视需要被取代的马来酰亚胺类，如马来酰亚胺，N-甲基马来酰亚胺，N-乙基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺，或N-甲基乌头酰亚胺衍生的。如果m＝1，则它们通过聚合物中两个相邻的通式(I)单元与氨或伯胺反应来获得，其中形成酰亚胺。
如果m＝0，通式(VI)的单元是从视需要被取代的马来酸酐如马来酸酐或乌头酸酐衍生。后面这些化合物能够完全地或部分地被具有相同作用的其它不饱和酸酐例如衣康酸酐替代。如果m＝1，它们通过从聚合物中两个相邻的通式(I)单元(R2＝H)中消去水来衍生，其中产生环的闭合。
通式(VII)单元是从丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯衍生的，以及通式(VIII)的单元是从乙烯基噁唑啉或异丙烯基噁唑啉衍生的。
共聚物中优选的是含有下列单元的各种实施方案：
A.14-96重量％，优选20-85重量％，和特别优选25-75重量％的通式(I)单元，其中R2不是H；
0-75重量％，优选1-60重量％，和特别优选5-40重量％的通式(V)单元，其中m＝1；
0-15重量％，优选0-10重量％，和特别优选0.1-7重量％的通式(I)单元，其中R2＝H；
0.1-30重量％，优选1-20重量％，和特别优选2-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝1。
如果存在通式(V)的单元，则这些共聚物被称作聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺或有时称作聚戊二酰亚胺。这些是来自于聚丙烯酸烷基酯和/或聚甲基丙烯酸烷基酯的产物，其中两个相邻的羧酸酯基团进行反应得到环状酰亚胺。该酰亚胺优选是用氨或用伯胺例如甲基胺在水存在下形成的，以及通式(VI)的单元和视需要通式(I)的单元，其中R2＝H，附随地经由水解来生产。该产物是已知，它们的制备方法也是已知的(Hans R.Kricheldorf，Handbook of Polymer Synthesis，A部分，Verlag Marcel Dekker Inc.New York-Basel-Hongkong，从第223页起，HG.Elias，Makromoleküle[大分子]，Hüthig und Wepf VerlagBasel-Heidelberg-New York；US 2 146 209 A；US 4 246 374)。如果水仅仅用于反应，则该产物是通式(VI)的单元以及，任选地，酸单元(I)经由水解，没有酰亚胺单元(V)的形成。
B.10-60重量％，优选15-50重量％和特别优选20-40重量％的通式(IV)单元；
39.9-80重量％，优选44.9-75重量％和特别优选49.9-70重量％的通式(III)单元；
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％和特别优选1-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝0。
这一类型的共聚物可以按照已知方式通过例如脂族不饱和芳族化合物，不饱和羧酸酐，以及视需要的丙烯腈或甲基丙烯腈的自由基引发的共聚合反应来获得。
C.39.9-99.9重量％，优选49.9-99.4重量％和特别优选59.9-99重量％的通式(I)单元；
0-60重量％，优选0.1-50重量％和特别优选2-40重量％的通式(IV)单元；
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％和特别优选1-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝0。
这一类型的共聚物可以按照已知方式通过丙烯酸、甲基丙烯酸和/或它们的酯，视需要的脂族不饱和芳族化合物或烯烃和不饱和羧酸酐的自由基引发的共聚合反应来获得。
D.25-99.8重量％，优选40-98.4重量％和特别优选50-97重量％的通式(I)单元；
0.1-45重量％，优选1-40重量％和特别优选2-35重量％的通式(III)单元；
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％和特别优选1-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝0。
这一类型的共聚物可以按照已知方式通过丙烯酸、甲基丙烯酸和/或它们的酯，丙烯腈或甲基丙烯腈和不饱和羧酸酐的自由基引发的共聚合反应来获得。
E.ABS聚合物，它含有0.1-30重量％，优选0.6-20重量％，和特别优选1-15重量％的通式(VI)单元，其中m＝0。这些能够聚合到链中或能够接枝到链上。
F.0-99.9重量％，优选0.1-99.4重量％，和特别优选2-99重量％的选自其中R2不是H的通式(I)，和(III)当中的单元，
0-60重量％，优选0.1-50重量％，和特别优选2-40重量％的通式(IV)单元，
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％，和特别优选1-15重量％的通式(VII)单元。
G.0-99.9重量％，优选0.1-99.4重量％，和特别优选2-99重量％的选自其中R2不是H的通式(I)，和(III)当中的单元，
0-60重量％，优选0.1-50重量％，和特别优选2-40重量％的通式(IV)单元，
0.1-30重量％，优选0.6-20重量％，和特别优选1-15重量％的通式(VIII)单元。
该共聚物在每一情形中均可含有其它附加的单体单元，如从马来酸二酯，从富马酸二酯，从衣康酸酯，从乙酸乙烯酯衍生的那些单体单元，只要所希望的粘合促进作用基本上没有由此受损害就行。
在一个实施方案中，所述粘合促进剂完全由该共聚物组成，在该共聚物的一个变型中，该共聚物含有抗冲击改性剂，例如丙烯酸酯橡胶。
在另一个实施方案中，该粘合促进剂包括2-99.9重量％，优选5-90重量％，特别优选10-80重量％，更特别优选15-60重量％，和非常特别优选20-40重量％，的共聚物，以及0.1-98重量％，优选10-95重量％，特别优选20-90重量％，更特别优选40-85重量％，和非常特别优选60-80重量％的任意聚酰胺。在两个界面上的粘合在这种情况下主要由该共聚物所引起。当然还有可能通过从膜的部分结晶聚酰胺，基材的非晶态聚酰胺，与膜的聚酰胺类似的和/或与基材的聚酰胺类似的聚酰胺，以及它们的混合物中选出的聚酰胺来促进该粘合作用。
该粘合促进剂能够包括常用的助剂和添加剂，例如阻燃剂，稳定剂，增塑剂，加工助剂，染料，颜料等等。所提及的试剂的计量添加量应该使得没有对所需要的性能构成任何严重损害。
取决于应用，除了根据本发明存在的由聚酰胺模塑物料组成的层和视需要的粘合促进剂之外，所述膜还可以包括附加层，例如支撑层，该支撑层是在基材侧且优选由在聚合物组成上与基材基本上一致的聚碳酸酯模塑物料组成，着色层，附加聚酰胺层(例如呈现载体层的形式)，和/或保护层或透明涂层。
该着色层能够是漆层；然而，根据现有技术，它优选由着色的热塑性塑料层组成。该热塑性塑料层可以与根据I.a)的层相同。在附加的实施方案中，该着色层能够在根据I.a)的层之后，向着外部或向着内部。视需要，和如果由于应用技术原因而需要的话，该膜被向着外部的透明涂层覆盖，例如为了确保该着色具有所期望的(着色)深度作用。能够使用的着色剂的例子是有机染料，无机或有机颜料，或金属闪光片。
该透明涂层能够，例如，根据现有技术，由聚酰胺，丙烯酸酯聚合物，氟聚合物，或它们的混合物组成。它被希望提供所需求的表面视觉性质并保护在其之下的各个层。它还可以是，例如，以聚氨酯为基础的清漆。漆形式的保护层也能够根据现有技术进行改性，以便提高抗划性。此外，也能够通过真空沉积方法在构件上产生保护层。
如果该透明涂层是聚酰胺，则用于此目的的材料尤其是以上被提及特别适合于膜的聚酰胺。
该透明涂层能够任选地具有透明色，但优选是未着色的。
载体层是这样的层，它的厚度给予膜更高的强度。
在运输或组装过程中提供保护作用的以及在复合件的生产之后剥离的可剥离保护膜也能够被层压到成品的多层膜上。
在一个优选的实施方案中，根据I.a)的层，着色层和/或载体层包括模塑物料，该模塑物料包括聚醚酰胺或聚醚酯酰胺，以及优选以具有6-18个和优选6-12个碳原子的线型脂族二胺为基础，以具有6-18个和优选6-12个碳原子的线型脂族或芳族二羧酸为基础以及以具有平均大于2.3个碳原子/每个氧原子和具有200-2000的数均摩尔质量的聚醚为基础的聚醚酰胺或聚醚酯酰胺。这一层的模塑物料能够包括其它共混组分，例如具有羧基或羧酸酐基团或环氧基的聚丙烯酸酯或聚戊二酰亚胺，含有官能团的橡胶和/或聚酰胺。这一类型的模塑物料是现有技术；它们例如已描述在EP 1 329 481 A2和DE-OS 103 33 005中，该文献被明确引入这里供参考。为了确保对于向着外部或向着内部所存在的任何后续聚酰胺层提供良好的层粘合性，有利的是，这里聚酰胺弹性体的聚酰胺部分是由与在聚酰胺层的组分当中的一种之中使用的那些(单体)相同的单体。然而，这对于实现良好的粘合作用不是必不可少的。作为聚酰胺弹性体的替代，根据I.a)的层、着色层和/或载体层也能够除了聚酰胺之外还包含常用抗冲改性橡胶。这些实施方案的优点是，在很多情况下在背面注塑(Hinterspritzen)之前不需要作为单独步骤的膜的热成形，因为通过背面注塑同时让膜经历成形过程。
根据本发明使用的膜的有用的层排列的例子，在各情况下从外部到内部(向着基材)，是：
a)根据I.a的层/粘合促进层
b)根据I.a的层/粘合促进层/由非晶态聚酰胺组成的层
c)透明涂层/作为着色层的根据I.a)的层/粘合促进层
d)透明涂层/着色层/根据I.a)的层/粘合促进层
e)透明涂层/载体层/根据I.a)的层/粘合促进层
f)透明涂层/着色层/载体层/根据I.a)的层/粘合促进层
g)透明涂层/着色层/载体层/根据I.a)的层/粘合促进层/由非晶态聚酰胺组成的层
在一个优选的实施方案中，膜的厚度是0.02-1.2mm，特别优选0.05-1mm，非常特别优选0.1-0.8mm，和更非常特别优选0.2-0.6mm。在这里一个优选的实施方案中，粘合促进层的厚度是0.01-0.5mm，特别优选0.02-0.4mm，非常特别优选0.04-0.3mm，和更非常特别优选0.05-0.2mm。该膜利用已知方法生产，例如经由挤出法，或对于多层体系的情况，经由共挤出法或层压法。视需要，它然后进行成形过程。
膜与基材之间的整体结合作用能够例如通过粘结，压制，层压，挤出，背面注塑，背面发泡或背面压制来产生。在膜和基材之间形成结合之前，膜也能够进行加工或进行成形过程，例如经由热成形或其它过程。表面能够，例如，通过压花来结构化(strukturiert)。表面的结构化也是在膜的挤出情形中可能的上游步骤，例如通过专门设计的辊来进行。所形成的复合件然后经历成形过程。
在一个优选的实施方案中，作为根据权利要求的膜用作光学构件的覆盖层。这些的例子是散光板，前灯玻璃，尾灯玻璃，透镜，棱镜，眼镜玻璃，显示器，显示器的装饰性构件，任何类型的面板，和移动电话外壳。
在另一个优选实施方案中，根据权利要求的膜被用作膜复合材料(用于在汽车和商用交通工具之上和之中的表面的设计或装饰)的覆盖层，其中膜对基材有粘结作用。相应设计的构件能够以成形为平坦的，例如车身部件，如车顶模块，车轮挡泥板，发动机罩或车门。能够使用的其它实例是这样一些实施方案，其中生产出具有或多或少弯曲度的长形组件，例如包覆层(Verkledung)，如已知为在汽车上的A柱的包覆层，或者任何类型的装饰性和覆盖用的条材，例如无线电设备覆盖件。门槛的保护用包覆层是另一个例子。除了在汽车外部领域的应用之外，内部构件的组分也能够有利地通过本发明的膜来装饰，尤其装饰用元件如条材和面板，因为抗冲击性和对化学品如清洗组合物的抵抗性也是在内部构件中的要求。
该膜能够另外用作，例如，对于污垢、紫外线辐射、风化作用、化学品或磨损作用的保护膜，用作在车辆之中，在家庭用品中，在地板、通道或帐篷之上和在建筑物之上的阻隔膜，或用作装饰效果的载体，例如用于运动设备、船、飞机的表面涂层，或用于家庭用品中或在建筑物上的表面涂层。这里的其它实例是医用制品，卫生制品和卫生保健制品，例如剃须刀，电动牙刷，以及医疗设备和构件。
下列实施例用于举例说明本发明。下列材料用于实施例中：
PA PACM12：     
Figure A200780031775D00191
 CX7323(Degussa
               GmbH)
PA12：         根据ISO 307测得的相对溶液粘度
               ηrel是2.1的类型
PA1012：       相对溶液粘度ηrel是2.1的类型
PA1010：       相对溶液粘度ηrel是2.0的类型
粘合促进剂(HV)：共聚物，它的组成是
a)57重量％的以下通式的单体单元
b)30重量％的以下通式的单体单元
Figure A200780031775D00193
c)3重量％的以下通式的单体单元
Figure A200780031775D00201
和
d)10重量％的以下通式的单体单元
Figure A200780031775D00202
该共聚物，聚甲基丙烯酰亚胺，能够通过聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的熔体与甲基胺水溶液之间，例如在挤出机中，的反应来制备。
非晶态聚酰胺：
 T5000，由对苯二甲酸和2，2，4-/2，4，4-三甲基六亚甲基二胺组成的聚酰胺。
该多层膜是在牵引速度为2.0m/min的Collin装置上生产的。挤出的各层被合并并穿过压延机。膜的宽度是24cm；聚酰胺层的厚度是约180μm和粘合促进层的厚度是约240μm。
背面注塑是在Engel 650/200型机器上通过使用90℃的模具温度和300℃的物料温度来进行的。这里的膜被裁剪成100mm×150mm格式并被放入到模具(105mm×150mm×0.8-10mm片材)中。背面注塑的片材的厚度是3mm，包括膜在内。
为了对比测量，相应地生产由非晶态聚酰胺组成的类似片材，但没有膜。
下列性能是在复合片材的膜侧和在由非晶态聚酰胺组成的对比片材上测量的：
-通过摩擦轮方法(Taber)测定的耐磨性，根据DIN 53 745；
-耐化学品性(相应试样的片材在完全接触条件下在20℃下贮存24小时；这些片材被竖立放置于玻璃烧杯中，然后视觉评价表面)。
结果示于表1中。
表1：本发明的实施例1-4和对比实施例A；试验结果
 
实施例 1 2 3 4 A
膜基材 PAPACM12/HV非晶态聚酰胺 PA12/HV非晶态聚酰胺     PA1012/HV非晶态聚酰胺  PA1010/HV非晶态聚酰胺  -非晶态聚酰胺 
重量分析法的耐磨损性[mg/100U]  10 8 9 9 15
耐化学品性：甲醇乙醇异丙醇       +a)+a)+a) +a)+a)+a) 0b)0b)+a)  0b)0b)+a)  -c)-c)-d) 
a)没变化
b)软化，另外对于裂纹或透明性而言没有有害的变化
c)严重的软化；部分分离
d)严重的表面侵蚀
当尝试以机械方式分离开该复合物时，在实施例1-4中发现在层界面上的坚固粘合性。在全部情况下，所得到产品没有分离，而是膜层的内聚破坏。

Claims (12)

1.包括由根据ISO 11357测得的熔融焓为至少8J/g的部分结晶聚酰胺组成的模塑物料所制成的层的膜的用途，用于与由熔融焓低于8J/g的基本上非晶态聚酰胺组成的模塑物料所制成的基材一起生产复合件。
2.根据权利要求1的用途，特征在于，
所述膜具有在基材侧的粘合促进层。
3.根据权利要求2的用途，特征在于，
所述粘合促进剂包括由与膜层的部分结晶聚酰胺相同或类似的聚酰胺和与基材的基本上非晶态聚酰胺相同或类似的聚酰胺组成的共混物。
4.根据权利要求2的用途，特征在于，
所述粘合促进剂包括2-100重量％的共聚物，该共聚物含有下列单体单元：
-70-99.9重量％的从选自丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、α-烯烃和乙烯基芳族化合物中的乙烯基化合物衍生的单体单元，
和
-0.1-30重量％的含有选自羧酸酐基团，环氧基团和噁唑啉基团中的官能团的单体单元。
5.根据权利要求4的用途，特征在于，
所述共聚物含有下列单体单元：
a)70-99.9重量％的选自具有下列通式的单元中的单体单元：
Figure A200780031775C00021
其中R1＝H或CH3和R2＝H、甲基、乙基、丙基或丁基；
Figure A200780031775C00031
其中R1如上定义以及R3和R4彼此独立地是H、甲基或乙基；
Figure A200780031775C00032
其中R1如上定义；
其中R5＝H或CH3和R6＝H或C6H5；
Figure A200780031775C00034
其中R1如上定义以及R7＝H、甲基、乙基、丙基、丁基或苯基和m＝0或1；
b)0.1-30重量％的选自具有下列通式的单元中的单体单元：
其中R1和m如上定义；
Figure A200780031775C00042
其中R1如上定义；
Figure A200780031775C00043
其中R1如上定义。
6.根据权利要求4和5中任何一项的用途，特征在于，
所述粘合促进剂包括
2-99.9重量％的共聚物，和
0.1-98重量％的聚酰胺。
7.根据权利要求1-6中任何一项的用途，特征在于，
所述膜包括选自下列的其它层
-在基材侧的由聚酰胺模塑物料组成的支撑层，
-着色层，
-额外的聚酰胺层，
-保护层或透明涂层，和
-可剥离的保护膜。
8.根据权利要求1-7中任何一项的用途，特征在于，
所述复合件是通过粘结，压制，层压，背面注塑，背面发泡或背面压制来制备的。
9.由下列组成的复合件：
-根据权利要求1-8中任何一项所使用的膜，和
-由根据ISO 11357测得的熔融焓低于8J/g的基本上非晶态聚酰胺组成的模塑物料所制成的基材。
10.根据权利要求9的复合件，特征在于，
所述基材经成形为平坦的。
11.根据权利要求9和10中任何一项的复合件，特征在于，
它是光学构件，汽车的部件或商用交通工具的部件或是医用制品，卫生用品或卫生保健制品。
12.用于生产根据权利要求9-11中任何一项的复合件的方法，特征在于，
所述复合件是通过粘结，压制，层压，背面注塑，背面发泡或背面压制由膜和基材生产的。
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