CN102066995B - 耐水性偏振薄膜、耐水性偏振薄膜的制造方法和图像显示装置 - Google Patents

耐水性偏振薄膜、耐水性偏振薄膜的制造方法和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的耐水性偏振薄膜包含具有阴离子性基团的有机色素和有机氮化合物，所述有机氮化合物包括分子中具有2个以上氮原子的第一有机氮化合物和分子中具有2个以上氮原子的第二有机氮化合物，所述第一有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(A)比所述第二有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(B)短。

Description

耐水性偏振薄膜、耐水性偏振薄膜的制造方法和图像显示装置
技术领域
本发明涉及耐久性优异的耐水性偏振薄膜。
背景技术
目前已知有一种耐水性偏振薄膜，其包含具有磺酸基等阴离子性基团的有机色素(染料)和具有氮原子的有机氮化合物。
例如，专利文献1中披露，通过在包含具有阴离子性基团的有机色素的偏振薄膜的表面上涂布含有具有2个以上氮原子的有机氮化合物的溶液，获得了耐水性偏振薄膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请公开平11-21538号
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献1的耐水性偏振薄膜具有一定程度的耐水性。
然而，该耐水性偏振薄膜在暴露于高温下和/或高湿下时，其光学特性容易降低(以下将“高温下和/或高湿下”记为“高温高湿下”)。
本发明的目的是提供即使在高温高湿下光学特性也难以降低的耐水性偏振薄膜及其制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等深入研究了在高温高湿下现有的偏振薄膜的光学特性降低的原因。在该研究过程中，本发明人等着眼于现有的耐水性偏振薄膜仅仅使用一种在分子中具有2个以上氮原子的有机氮化合物作为其形成材料。而且，本发明人等发现，通过使用氮原子间的距离不同的两种以上的有机氮化合物，可以实现上述目的。
本发明的耐水性偏振薄膜包含具有阴离子性基团的有机色素和有机氮化合物，所述有机氮化合物包含分子中具有2个以上氮原子的第一有机氮化合物和分子中具有2个以上氮原子的第二有机氮化合物，所述第一有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(A)比所述第二有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(B)短。
本发明的耐水性偏振薄膜即使暴露于高温高湿下，其光学特性也不容易降低。推定这是基于如下所述的作用。
相邻的氮原子间的距离相对较短的第一有机氮化合物使较近存在的有机色素相互交联。另一方面，相邻的氮原子间的距离相对较长的第二有机氮化合物使较远存在的有机色素相互交联。因此，使用氮原子间的距离不同的第一和第二有机氮化合物使有机色素交联时，与使用一种有机氮化合物的情况相比，有机色素的取向难以被打乱。因此，本发明的耐水性偏振薄膜在高温高湿下的光学特性基本上没有变化。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物是非环式化合物。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述第一有机氮化合物的氮原子间的距离(A)与上述第二有机氮化合物的氮原子间的距离(B)之比(A/B)为0.10～0.99。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述第一有机氮化合物的氮原子间的距离(A)为0.30～0.70nm，上述第二有机氮化合物的氮原子间的距离(B)为0.71～1.80nm。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述第一有机氮化合物的含量与上述第二有机氮化合物的含量相同或多于上述第二有机氮化合物的含量。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述第一有机氮化合物的含量(W1)与上述第二有机氮化合物的含量(W2)的质量比(W1∶W2)为5∶5～9.5∶0.5。
另外，本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物在其分子中分别具有2个～5个氮原子。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述氮原子是阳离子性基团中含有的氮原子。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述阳离子性基团是氨基或其盐。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物是在分子两末端上分别具有氨基或其盐的化合物。
本发明优选的耐水性偏振薄膜中，上述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物是各自独立地选自脂肪族二胺或其盐、脂肪族三胺或其盐以及脂肪族醚二胺或其盐中的至少一种。
根据本发明的另一个方面，提供了耐水性偏振薄膜的制造方法。
本发明的耐水性偏振薄膜的制造方法具有使偏振薄膜的单面或双面与含有有机氮化合物的耐水化处理液接触的工序，所述偏振薄膜包含具有阴离子性基团的有机色素，所述有机氮化合物包含分子中具有2个以上氮原子的第一有机氮化合物和分子中具有2个以上氮原子的第二有机氮化合物，所述第一有机氮化合物中的氮原子间的距离(A)与所述第二有机氮化合物中的氮原子间的距离(B)不同。
根据本发明的其他方面，提供了图像显示装置。
本发明的图像显示装置具有上述任意一种耐水性偏振薄膜。
发明的效果
本发明的耐水性偏振薄膜的光学特性即使在高温高湿下也难以降低。这样，通过将这种耐久性优异的本发明的耐水性偏振薄膜组装到例如图像显示装置中，可以提供显示性能长时间不改变的图像显示装置。
另外，根据本发明的制造方法，通过进行使特定的耐水化处理液与偏振薄膜的单面或双面接触的简单工序，可以获得光学特性不容易降低的耐水性偏振薄膜。
附图说明
图1为实施例和比较例的偏振薄膜的加热试验后和加湿试验后的透射率和偏光度的变化量的图。
具体实施方式
本发明的耐水性偏振薄膜至少含有具有阴离子性基团的有机色素、分子中具有2个以上氮原子的第一有机氮化合物和分子中具有2个以上氮原子的第二有机氮化合物。所述第一有机氮化合物与第二有机氮化合物的分子中的相邻的氮原子间的距离相对不同。例如，上述第一有机氮化合物是其分子中相邻的氮原子间的距离(A)比第二有机氮化合物的分子中相邻的氮原子间的距离(B)短的化合物。
在本说明书中，“有机氮化合物”是指其分子中具有氮原子的有机化合物。
第一有机氮化合物与第二有机氮化合物的分子中的相邻的氮原子间的距离不同。为了方便起见，将相邻的氮原子间的距离相对短的一方称为“第一有机氮化合物”。但前缀第一和第二是用于区分有机氮化合物而加上的词，不表示化合物的性质的优劣、其配合量的大小等。
本说明书中，“A～B”是指“A以上且B以下”。
[耐水性偏振薄膜]
(关于具有阴离子性基团的有机色素)
本发明的有机色素是能形成具有吸收二色性的偏振薄膜的有机化合物。另外，偏振薄膜是具有透过来自自然光或偏振光的特定的直线偏振光的功能的光学薄膜。
具有阴离子性基团的有机色素只要是显示吸收二色性的有机化合物就没有特定限制。
上述阴离子性基团具有键合于有机色素的骨架上的固定阴离子基团，通常，抗衡离子键合于上述固定阴离子基团上。通过抗衡离子的键合，上述有机色素为电稳定状态。
上述抗衡离子的一部分或全部被具有2个以上氮原子的有机氮化合物的阳离子种置换。
作为上述阴离子性基团，可列举出磺酸基、羧基、磷酸基以及它们的盐基等。阴离子性基团优选是磺酸基或磺酸盐基(-SO3M基团)，进一步优选是磺酸盐基。其中，M表示抗衡离子。
对上述有机色素中的阴离子性基团的数目(取代数)没有特别限制，优选为2个以上，更优选为2个～5个，更进一步优选为2个～4个。
具有2个以上阴离子性基团的有机色素对水系溶剂的亲和性高。因此，可以使上述有机色素溶解在水系溶剂中，从而能够容易地制备良好的涂布液。通过使用该涂布液，可以获得偏振薄膜。
据认为，在进行耐水化处理时，上述2个以上阴离子性基团具备与具有2个以上氮原子的有机氮化合物形成多个交联点的作用。因此，具有2个以上阴离子性基团的有机色素可以形成取向不容易扰乱的牢固的超分子。如果使用具有2个以上阴离子性基团的有机色素，则可以获得耐久性优异的偏振薄膜。
作为上述有机色素，例如，可列举出日本专利申请公开2007-126628号、日本专利申请公开2006-323377号等中记载的化合物。
所述有机色素优选在其分子中具有芳香环。进而，在前述有机色素具有2个以上阴离子性基团时，各个阴离子性基团的位置优选是不相邻的(不是邻位)，尤其进一步优选是间位。上述阴离子性基团处于间位的有机色素减小了阴离子性基团相互的位阻。因此，在耐水化处理前后，通过将上述有机色素直线取向，可以获得偏光度高的耐水性偏振薄膜。
上述有机色素例如优选是下述通式(1)或通式(II)所示的偶氮化合物。
Figure BPA00001278621900061
在上述通式(I)和(II)中，Q1表示取代或未取代的芳基，Q2表示取代或未取代的亚芳基，A表示阴离子性基团，M表示上述阴离子性基团的抗衡离子，R表示氢原子、取代或未取代的碳数1～3的烷基、取代或未取代的乙酰基、取代或未取代的苯甲酰基、或者取代或未取代的苯基，k表示0～4的整数，l表示0～4的整数。其中，k+l≤5。另外，在本说明书中，“取代或未取代”是指“被取代基取代、或者没有被取代基取代”。
上述通式(I)或(II)所示的偶氮化合物在分子中具有2个以上阴离子性基团，萘基的2个阴离子性基团(式中的A)键合于间位。
上述Q1或Q2所示的芳基或亚芳基可以具有取代基，也可以没有取代基。在Q1或Q2所示的芳基或亚芳基为取代或未取代的任一情况下，通式(I)或(II)的偶氮化合物均显示了吸收二色性。
上述芳基或亚芳基具有取代基时，作为其取代基，例如可列举出卤素基团、硝基、氰基、二羟基丙基、苯基氨基、-OM、-COOM、-SO3M、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数1～6的烷基氨基、碳数1～6的酰氨基等。优选地，上述取代基是硝基或-SO3M基团等阴离子性基团。另外M表示抗衡离子。
另外，通式(I)和(II)的R的碳数1～3的烷基、苯甲酰基或苯基具有取代基时，作为其取代基，可列举出与在上述芳基的说明栏中例示的取代基相同的取代基。
作为上述芳基，除了苯基以外，可列举出萘基等之类的苯环缩合而成的稠环基。
作为上述亚芳基，除了亚苯基以外，可列举出亚萘基等之类的苯环缩合而成的稠环基。
上述通式(I)和(II)的Q1优选是取代或未取代的苯基，进一步优选为对位具有取代基的苯基。
上述通式(II)的Q2优选是取代或未取代的亚萘基，进一步优选为取代或未取代的1，4-亚萘基。
另外，通式(I)和(II)的A例如是磺酸基、羧基、磷酸基或它们的盐基等。上述A优选是磺酸基或磺酸盐基，进一步优选是磺酸盐基。
上述通式(I)和(II)的M是氢离子、碱金属离子、碱土金属离子、除这些以外的金属离子、或者取代或未取代的铵离子。另外，对包含上述通式(I)或(II)所示的偶氮化合物的偏振薄膜进行耐水化处理之后，上述通式(I)或(II)的M的一部分或全部成为来源于有机氮化合物的阳离子种。
上述通式(I)和(II)的R优选是氢原子、或者取代或未取代的碳数1～3的烷基，进一步优选为氢原子。
此外，上述通式(I)和(II)的k优选为0～2的整数，进一步优选为0～1的整数。通式(I)和(II)的l优选为0～2的整数，进一步优选为0～1的整数。
上述有机色素更优选是下述通式(III)所示的偶氮化合物。
在上述通式(III)中，X表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、取代或未取代的碳数1～4的烷基、取代或未取代的碳数1～4的烷氧基、或者-SO3M基团。
通式(III)的R和M与上述通式(I)的R和M相同。
另外，上述通式(III)的X的碳数1～4的烷基或碳数1～4的烷氧基具有取代基时，作为其取代基，可列举出与上述芳基的说明栏中例示的取代基相同的取代基。
上述通式(III)的X优选是氢原子、硝基或氰基，进一步优选为硝基。
诸如上述偶氮化合物之类的有机色素在溶解于溶剂中的状态下显示出液晶性(溶致液晶性)。具体而言，上述偶氮化合物之类的有机色素在溶解于溶剂中时形成了超分子。将含有该有机色素的液体在规定方向上流延时，上述超分子被施加剪切应力。结果，可以形成上述超分子的长轴在流延方向上取向的涂膜。所得涂膜由于有机色素在规定方向上取向，因此显示了良好的吸收二色性。
尤其，上述通式(III)所示的偶氮化合物中2个以上的-SO3M基团没有相邻。因此，上述偶氮化合物的-SO3M基团之间的位阻小。因此，在耐水化处理前后，通过将上述偶氮化合物直线取向，可以获得偏光度高的耐水性偏振薄膜。
上述通式(I)～(III)所示的偶氮化合物例如可通过以下方法获得。按照常规方法使苯胺衍生物与萘磺酸衍生物重氮化和偶联反应，获得单偶氮化合物。将该单偶氮化合物重氮化后，与氨基萘酚二磺酸衍生物进行偶联反应。
(关于有机氮化合物)
本发明的耐水性偏振薄膜至少含有第一有机氮化合物和第二有机氮化合物作为有机氮化合物。第一有机氮化合物是分子中相邻的氮原子间的距离(A)比第二有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(B)更短的化合物。
上述第一和第二有机氮化合物只要分子中具有2个以上氮原子就没有特别限制。
对第一和第二有机氮化合物中各自含有的氮原子的数目没有特别限制，优选为2个～5个，更优选为2个或3个，进一步优选为2个。上述有机氮化合物中的氮原子多于5个时，与有机色素的阴离子性基团的交联点有可能变得过于复杂。交联点变得过于复杂时，有机色素的取向被扰乱，因此偏振薄膜的光学特性有可能降低。另一方面，有机氮化合物中的氮原子的数目在上述范围内时，有机氮化合物与有机色素的交联点不会变得过多，可以不打乱取向地将有机色素牢固地交联。
此外，上述第一和第二有机氮化合物可以在其分子中具有2个以上阳离子性基团。所述阳离子性基团中优选含有氮原子。上述第一和第二有机氮化合物优选至少在分子两末端(例如主链的两末端)具有上述阳离子性基团。
作为上述阳离子性基团，可列举出氨基、胍基、亚氨基、铵基和它们的盐等。作为所述盐，可列举出盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机酸盐；乙酸、甲酸、草酸等的有机酸盐等。上述阳离子性基团优选是氨基或其盐。
上述第一和第二有机氮化合物优选各自具有2个～5个氨基或其盐，更优选具有2个或3个氨基或其盐，进一步优选具有2个氨基或其盐。
上述氨基用-NH2、-NHR1、-NHR2或-NR1R2表示。上述R1和R2各自独立地优选是取代或未取代的烷基或卤素。上述烷基的碳数优选为4以下，更优选的是碳数为2以下。作为上述氨基的具体例子，可列举出甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲基氨基等。
另外，上述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物优选是非环式化合物。在上述有机氮化合物为非环式化合物时，与环式化合物相比，可以不打乱有机色素的取向地交联有机色素。这是因为，环式化合物是大体积的且是刚直的，与此相反，非环式化合物是柔软的。因此，通过使用非环式的有机氮化合物，可以获得机械强度更为优异的耐水性偏振薄膜，而且，可以防止上述耐水性偏振薄膜中发生裂纹等缺陷。
尤其，上述非环式有机氮化合物优选是非环式的脂肪族氮化合物。这是因为非环式的脂肪族氮化合物的柔软性优异。
作为上述非环式的有机氮化合物(非环式的脂肪族氮化合物)，例如可列举出亚烷基二胺等脂肪族二胺或其盐；亚烷基三胺等脂肪族三胺或其盐；亚烷基四胺等脂肪族四胺或其盐；亚烷基五胺等脂肪族五胺或其盐；亚烷基醚二胺等脂肪族醚二胺或其盐等。这些非环式的有机氮化合物的碳数优选为2～8。
优选地，上述第一和第二有机氮化合物各自独立地是选自脂肪族二胺或其盐、脂肪族三胺或其盐和脂肪族醚二胺或其盐中的至少一种。这些脂肪族二胺等优选至少在其主链的两末端上具有氨基或其盐。
另外，上述非环式的有机氮化合物可以是直链状或支化状的，但优选是直链状的。通过使用直链状的有机氮化合物，可以获得机械强度更优异的耐水性偏振薄膜。
作为直链状的脂肪族二胺，可列举出1，2-乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺等。在这些当中，优选使用1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺等碳数2～8的直链状亚烷基二胺。
另外，作为支化状的脂肪族二胺，可列举出1-丁基-1，2-乙二胺、1，1-二甲基-1，4-丁二胺、1-乙基-1，4-丁二胺、1，2-二甲基-1，4-丁二胺、1，3-二甲基-1，4-丁二胺、1，4-二甲基-1，4-丁二胺、2，3-二甲基-1，4-丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺等。
作为脂肪族三胺，可列举出双(六亚甲基)三胺、二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、1，2，4-丁三胺、1，2，5-戊三胺、1，3，5-戊三胺、1，2，6-己三胺、1，4，7-庚三胺等。
作为脂肪族四胺，可列举出三亚乙基四胺、四亚乙基四胺等。
作为脂肪族五胺，可列举出四亚乙基五胺等。
作为碳数2～8且直链状的脂肪族醚二胺，可列举出2，2’-氧双(乙胺)、3，3’-氧双(丙胺)、1，2-双(2-氨基乙氧基)乙烷等。
对上述第一和第二有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离没有特别限制。
上述第一有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(A)优选为0.30nm～0.70nm，更优选为0.40nm～0.60nm。另一方面，第二有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(B)优选为0.71nm～1.80nm，更优选为0.80nm～1.20nm。使用具有这种氮原子间的距离(A)、(B)的第一和第二有机氮化合物，较近存在的有机色素的相互交联和较远存在的有机色素的相互交联成为可能。
在本说明书中，上述“相邻的氮原子间的距离”是指，在立体分子中从相邻的两个氮原子中的一个氮原子到另一个氮原子的直线距离。另外，在具有3个以上氮原子的有机氮化合物中，“相邻的氮原子间”具有2个以上，在该情况下，上述两个以上的氮原子间的距离中的最小值为上述“相邻的氮原子间的距离”。
例如，如下述式(A)所示，1，3-丙二胺的氮原子间的距离为d 1。所述d 1为分子立体稳定化状态下氮原子间的直线距离。
另外，如下述式(B)所示，1，2，5-戊三胺中具有2个“相邻的氮原子间”。第一个相邻的氮原子间的距离为d2，第二个相邻的氮原子间的距离为d3。上述d2和d3是分子立体稳定化状态下氮原子间的直线距离。本发明中，1，2，5-戊三胺的相邻的氮原子间的距离相当于上述距离d2。
Figure BPA00001278621900131
另外，下述表1中列出了几种有机氮化合物的相邻的氮原子间的距离。
[表1]
  非环式的有机氮化合物   氮原子间的距离(nm)   氮原子间的原子数
  1，2-乙二胺   0.38   2
  1，3-丙二胺   0.50   3
  1，4-丁二胺   0.63   4
  1，5-戊二胺   0.75   5
  1，6-己二胺   0.88   6
  1，7-庚二胺   1.00   7
  1，8-辛二胺   1.13   8
  1，9-壬二胺   1.26   9
  1，10-癸二胺   1.39   10
  1，11-十一烷二胺   1.51   11
  1，12-十二烷二胺   1.64   12
  2，2’-氧双(乙胺)   0.73   5
  双(六亚甲基)三胺   0.88   6
上述第一有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(A)与第二有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(B)之差(B-A)优选为0.05nm～1.5nm，更优选为0.1nm～1.0nm，进一步优选为0.2nm～0.8nm。
对上述第一有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(A)与第二有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离(B)之比(A/B)没有特别限制，优选为0.10～0.99，更优选为0.50～0.70。
通过使用距离差(B-A)和/或距离比(A/B)在上述范围内的第一有机氮化合物和第二有机氮化合物，可以分别将较近存在的有机色素相互交联和较远存在的有机色素相互交联。因此，可以形成多个有机色素间交联成网状的超分子。
例如，上述第一有机氮化合物使用选自1，2-乙二胺、1，3-丙二胺和1，4-丁二胺中的至少一种。第二有机氮化合物使用选自1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、2，2’-氧双(乙胺)和双(六亚甲基)三胺中的至少一种。这样的第一和第二有机氮化合物满足上述氮原子间的距离等且为直链状的非环式化合物，故优选。
(耐水性偏振薄膜的组成和各种特性)
对本发明的耐水性偏振薄膜中的上述有机色素的含量没有特别限制，相对于偏振薄膜的总质量，优选为80质量％以上且低于100质量％，进一步优选为90质量％以上且低于100质量％。
相对于偏振薄膜的总质量，本发明的耐水性偏振薄膜中的上述第一和第二有机氮化合物的合计含量优选为超过0且20质量％以下，进一步优选为1质量％～10质量％。
另外，对本发明的耐水性偏振薄膜中的第一和第二有机氮化合物各自的含量没有特别限制。然而，以质量换算，上述第一有机氮化合物的含量优选与第二有机氮化合物相同或者比第二有机氮化合物的含量多。例如，第一有机氮化合物的含量(W1)与第二有机氮化合物的含量(W2)的质量比(W1∶W2)优选为5∶5～9.5∶0.5，进一步优选为7∶3～9∶1。
据推测，上述第一有机氮化合物具有将较近存在的有机色素相互交联、将有机色素的超分子有力地加固的作用。另一方面，据推测，第二有机氮化合物具有下述作用：将较远存在的有机色素相互交联，补充通过上述第一有机氮化合物交联的有机色素的超分子的结合。因此，通过多配合第一有机氮化合物，可以形成更牢固的有机色素的超分子。
另外，本发明的耐水性偏振薄膜中可以含有除第一有机氮化合物和第二有机氮化合物以外的其他有机氮化合物。
上述其他有机氮化合物可以是具有2个以上氮原子的有机氮化合物，或者可以是具有一个氮原子的有机氮化合物。优选地，其他有机氮化合物优选与上述第一和第二有机氮化合物同样地是具有2个以上氮原子的非环式有机氮化合物。
另外，在不损害本发明的效果的范围内，除了上述有机色素和有机氮化合物以外，本发明的耐水性偏振薄膜中可以含有其他成分。
作为其他成分，可列举出其他有机色素(除了具有阴离子性基团的有机色素以外的有机色素)、各种添加剂、任意的液晶性化合物、聚合物等。
本发明的耐水性偏振薄膜在可见光区(波长380nm～780nm)的至少一部分波长下显示吸收二色性。
上述耐水性偏振薄膜的透射率为35％以上，优选为36％以上，进一步优选为37％以上。
上述耐水性偏振薄膜的偏光度为95％以上，优选98％以上。
另外，对上述耐水性偏振薄膜的厚度没有特别限制，优选为0.1μm～10μm。耐水性偏振薄膜的厚度低于1μm时，为了维持薄膜形状，可以在层叠于基材上的状态下使用。
本发明的耐水性偏振薄膜的光学特性在高温高湿下不容易降低。推测这是基于下述作用。
通常，有机色素具有与相邻的有机色素空出规定间隔、并以大致相同方向取向的性质。通过固定该取向的有机色素，获得了偏振薄膜。此时，通过使交联剂与取向的多个有机色素的阴离子性基团键合使所述有机色素变成超分子(巨大化)，从而获得了耐水性优异的偏振薄膜。
使用氮原子间的距离不同的2种以上的有机氮化合物(第一和第二有机氮化合物)作为上述交联剂时，可形成更牢固的超分子。具体而言，相邻的氮原子间的距离较短的第一有机氮化合物将较近存在的有机色素相互交联。另一方面，相邻的氮原子间的距离较长的第二有机氮化合物将较远存在的有机色素相互交联。这样，通过将两种以上的有机氮化合物分别与有机色素之间键合，可以形成多个有机色素之间交联成网状的超分子。因此，使用所述第一和第二有机氮化合物将有机色素交联时，与使用一种有机氮化合物将有机色素交联的情况相比，有机色素的取向不容易被打乱。据推测，通过这种作用，本发明的耐水性偏振薄膜即使暴露在高温高湿下，其光学特性也基本上没有变化。
[耐水性偏振薄膜的制造方法]
本发明的耐水性偏振薄膜例如可以经由下述工序A～工序C来制造，此外，工序C之后，可以进行下述工序D。
工序A：通过将包含具有阴离子性基团的有机色素的涂布液涂布于基材上，形成包含有机色素的涂膜的工序。
工序B：通过将工序A中形成的涂膜干燥，获得偏振薄膜的工序。
工序C：使含有有机氮化合物的耐水化处理液与工序B中获得的偏振薄膜的单面或双面接触的工序(耐水化处理)。
工序D：对上述偏振薄膜进行洗涤等以除去附着于上述偏振薄膜的多余的耐水化处理液的工序。
(工序A)
在工序A中，在基材上涂布含有有机色素的涂布液，形成涂膜。
作为上述有机色素，使用上述例示的色素等，优选使用通式(III)所示的偶氮化合物。
通过将上述有机色素溶解在适当的溶剂中，可以制备涂布液。
上述涂布液的有机色素在溶液中形成了超分子，结果显示了液晶相。对液晶相没有特别限制，可列举出向列液晶相、中间相(middle-phase)、近晶型液晶相、胆甾醇型液晶相或六角型液晶相等。上述液晶相可通过用偏振光显微镜观察的光学图案来确认、识别。
对上述溶剂没有特别限制，可以使用以往公知的溶剂。优选使用可良好溶解上述有机色素的溶剂。通过使用上述有机色素被良好溶解的涂布液，在将上述涂布液涂布于基材上而成膜时，有机色素难以析出。因此，可以获得透射率优异的偏振薄膜。
可良好溶解上述有机色素的溶剂例如是水系溶剂。
水系溶剂可列举出水、亲水性溶剂、水与亲水性溶剂的混合溶剂等。亲水性溶剂是能够与水均匀溶解的溶剂。
作为亲水性溶剂，例如可列举出甲醇、乙醇、木醇(methylalcohol)、异丙醇等醇类；乙二醇、二甘醇等二醇类；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等溶纤剂类；丙酮、甲乙酮等酮类；醋酸乙酯等酯类等。优选，上述溶剂是水、或者水与亲水性溶剂的混合溶剂。
上述涂布液中的有机色素的浓度优选调制成显示液晶相的浓度。具体而言，上述有机色素的浓度优选为0.5质量％～50质量％。在这种浓度范围的一部分范围内，上述涂布液能显示液晶相。
另外，涂布液的pH优选调整为pH4～10左右，更优选为pH6～8左右。
此外，上述涂布液中可以添加添加剂。作为添加剂，例如可列举出增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、着色剂、抗静电剂、抗菌剂、相容剂、交联剂、增粘剂等。涂布液中的添加剂的浓度优选为超过0且10质量％以下。另外，在涂布液中可以添加表面活性剂。为了提高涂布液在基材表面上的润湿性、涂布性而添加表面活性剂。上述表面活性剂优选使用非离子表面活性剂。涂布液中的表面活性剂的浓度优选为超过0且5质量％以下。
通过将上述涂布液涂布于适当的基材上，可形成涂膜。
为了均匀地展开涂布液而使用基材。基材的种类只要适合于该目的就没有特别限制，例如可以使用合成树脂薄膜、玻璃板等。
在优选的实施方案中，基材是单独的聚合物薄膜。在优选的其他实施方案中，基材是包括聚合物薄膜的层叠体。更优选地，基材具有取向层。作为这种基材，可列举出设有取向层的聚合物薄膜等。
对上述聚合物薄膜没有特别限制，透明性优异的薄膜(例如雾度值为5％以下)是优选的。
上述基材的厚度根据强度等可适宜地设计。从薄型轻量化的观点来看，基材的厚度优选为300μm以下，更优选为5μm～200μm，特别优选为10μm～100μm。
上述基材具有取向层时，该取向层可通过在基材表面上实施取向处理来形成。作为上述取向处理，可列举出摩擦处理等机械取向处理、光取向处理等化学取向处理等。
将涂布液涂布在上述基材上(优选基材的取向层上)。
另外，上述基材的涂布面(涂布有涂布液的基材的表面)的亲水性低时，优选对该涂布面实施亲水化处理。
亲水化处理可以是干式处理，也可以是湿式处理。作为干式处理，可列举出例如电晕处理、等离子体处理或辉光放电处理等放电处理；火焰处理；臭氧处理；紫外臭氧处理；紫外线处理或电子束处理等电离活性射线处理等。作为湿式处理，可列举出使用水、丙酮等溶剂的超声波处理、碱处理、锚固涂层处理等。这些处理可以单独进行，也可以组合两种以上进行。
作为涂布液的涂布方法，例如可采用使用适当的涂布机的涂布方法。作为上述涂布机，例如可列举出刮棒涂布机，逆转辊涂布机、正向旋转辊涂机、照相凹版涂布机、棒涂机、狭缝涂布机(slot-die coater)、缝孔涂布机(slot orifice coater)、幕涂机、喷涂机(fountain coater)等。
涂布液晶相状态的涂布液时，在涂布液的流动过程中有机色素被施加剪切应力。结果，可以形成有机色素在规定方向上取向的涂膜。
另外，上述有机色素由于在涂布液流延时所施加的剪切应力而取向。不过，也可以通过其他方法代替该方式或与该方式并用使有机色素取向。
作为上述其他方法，例如，可列举出在实施了取向处理的基材上涂布涂布液的方法；在基材上涂布涂布液，形成涂膜之后，施加磁场或电场的方法等。这些其他方法即使单独进行，也能形成有机色素在规定方向上取向的涂膜。
(工序B)
在工序B中，将上述工序A中形成的涂膜干燥。
上述涂膜的干燥方法可以是自然干燥、强制干燥的任何一种。强制干燥例如可以使用空气循环式恒温烘箱、加热器、热管式辊、加热的金属带等各种干燥单元。
干燥温度是涂布液的各向同性相转变温度以下，优选从低温缓慢升温至高温。具体而言，上述干燥温度优选是10～80℃，更优选是20℃～60℃。在上述温度范围内时，可以获得厚度偏差小的干燥涂膜。
干燥时间根据干燥温度、溶剂的种类来适当选择。在自然干燥时，干燥时间优选是1秒钟～120分钟，更优选为10秒钟～5分钟。
所述涂膜在干燥过程中浓度增高，取向的有机色素被固定。通过固定上述有机色素的取向使所述涂膜产生了吸收二色性。所得的干燥涂膜是偏振薄膜。
所得偏振薄膜(干燥涂膜)的厚度优选为0.1μm～10μm。
(工序C)
在工序C中，使包含上述第一和第二有机氮化合物的耐水化处理液与工序B中获得的偏振薄膜的表面(与基材的接合面相反一侧的面)接触。
上述耐水化处理液包含上述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物，根据需要，也可以含有其他有机氮化合物和/或其他成分。
作为上述第一和第二有机氮化合物、其他有机氮化合物和其他成分可以从以上详细描述的物质中适当选择，因此参照以上内容。
上述耐水化处理液可以通过将第一和第二有机氮化合物等溶解或分散在适当溶剂中来制备。
上述溶剂优选使用水系溶剂。上述水系溶剂可以使用在上述涂布液的说明栏中例示的物质。
上述耐水化处理液中的第一和第二有机氮化合物的浓度(两种化合物的合计量)优选为3质量％～30质量％，进一步优选为5质量％～20质量％。
在上述耐水化处理液中，上述第一有机氮化合物优选以与第二有机氮化合物相同的量或比第二有机氮化合物更多的量配合。例如，第一有机氮化合物与第二有机氮化合物的配合比优选为5∶5～9.5∶0.5，进一步优选为7∶3～9∶1。
通过使上述耐水化处理液与工序B中获得的偏振薄膜的单面或双面接触，可获得耐久性优异的本发明的耐水性偏振薄膜。
对于使耐水化处理液与偏振薄膜接触的方法没有特别限制。作为上述接触方法，可列举出将耐水化处理液涂布于偏振薄膜表面的方法、将偏振薄膜在耐水化处理液中浸渍的方法等。耐水化处理液的涂布除了使用上述涂布机以外还可以使用喷雾器等来实施。
采用这些方法时，偏振薄膜的表面优选用水或任意溶剂洗涤并干燥。
上述接触方法优选是将偏振薄膜在耐水化处理液中浸渍的方法。根据该方法，能够可靠地让耐水化处理液与整个偏振薄膜接触。另外，根据该方法，由于耐水化处理液容易浸透到偏振薄膜内，因此可以将更多的有机色素与有机氮化合物交联。
在使上述耐水化处理液与偏振薄膜接触时，上述偏振薄膜中的多个有机色素之间经由第一和第二有机氮化合物交联。通过上述交联，可以获得耐水性和机械强度优异且在高温高湿下光学特性基本上不变化的本发明的耐水性偏振薄膜。
(工序D)
在工序D中，对耐水化处理后的偏振薄膜的表面进行洗涤和/或干燥。
为了除去附着于上述工序C中获得的耐水性偏振薄膜上的多余的耐水化处理液而实施工序D。
例如，用水洗涤耐水化处理后的偏振薄膜之后，可以进行干燥。另外，对耐水化处理后的偏振薄膜也可以仅进行干燥。
另外，本发明的制造方法除了上述工序A～工序D以外还可以具有其他工序。
[耐水性偏振薄膜的用途]
本发明的耐水性偏振薄膜例如可以通过在其单面或双面上层叠保护薄膜而作为偏振片使用。
作为偏振片使用时，进而，可以在耐水性偏振薄膜上层叠相位差膜。
本发明的制造方法中获得的耐水性偏振薄膜能够在层叠于上述基材上的状态下使用，或者，还可以从上述基材剥离后使用。
另外，在将上述耐水性偏振薄膜层叠于基材上的状态下使用时，上述基材可以作为保护薄膜利用。
另外，本发明的耐水性偏振薄膜优选组装到图像显示装置内。
具有本发明的耐水性偏振薄膜的图像显示装置包括液晶显示装置、有机EL器件和等离子体显示器等。上述图像显示装置的优选用途是电视。
实施例
以下通过实施例和比较例来详细说明本发明。另外，本发明不仅仅限于下述实施例。实施例和比较例中使用的各测定方法如下所述。
[液晶相的观察方法]
将少量涂布液夹在两片载玻片之间，使用偏振光显微镜(Olympus Corporation制造，商品名“OPTIPHOT-POL”)观察液晶相。
[偏振薄膜的厚度的测定方法]
偏振薄膜的厚度如下测定：从聚合物薄膜剥离一部分偏振薄膜，使用三维非接触表面形状测量系统(Ryoka Systems Inc.制造，商品名“Micromap MM5200”)，测定上述聚合物薄膜与偏振薄膜的高低差。
[偏振薄膜的透射率和偏光度的测定方法]
使用具有格兰-汤姆森(GLAN-THOMPS ON)起偏振器的分光光度计(日本分光(株)制造，商品名“U-4100”)，使波长380nm～780nm的直线偏振光入射到偏振薄膜中，根据每个波长乘以光度校正因子(Luminosity correction factor)进行积分来测定上述波长范围的平均k1和k2。将该k1和k2带入下述式1和式2来求出透射率和偏光度。
式1：单片透射率＝(k1+k2)/2
式2：偏光度＝[(k1-k2)/(k1+k2)]×100
另外，k1表示最大透射率方向的直线偏振光的透射率，k2表示与最大透射率方向正交的方向的直线偏振光的透射率。
[加热试验方法和光学特性的变化量的测定方法]
在进行试验之前，根据上述测定方法测定耐水性偏振薄膜的透射率和偏光度。
接着，将耐水性偏振薄膜和基材的层叠体裁断成长宽为5cm×5cm，用透明粘合剂(日东电工(株)制造，商品名“NO.7”)，将该层叠体的耐水性偏振薄膜的表面(与粘合于基材的面相反一侧的面)贴合于玻璃板上，将其放入到温度90℃的恒温装置(Yamato Scientific.Co.，Ltd.制造，商品名“DKN-812”)中，放置500小时。按照上述测定方法测定加热试验后的耐水性偏振薄膜的透射率和偏光度。将加热前后的透射率和偏光度带入下述式3和式4中来求出ΔTheat和ΔPheat。
式3：ΔTheat＝T2-T1
式4：ΔPheat＝P2-P1
其中，ΔTheat表示加热前后的透射率的变化量，ΔPheat表示加热前后的偏光度的变化量。T1表示试验前的偏振薄膜的透射率，T2表示加热试验后的偏振薄膜的透射率。P1表示试验前的偏振薄膜的偏光度，P2表示加热试验后的偏振薄膜的偏光度。
[加湿试验方法和光学特性的变化量的测定方法]
将耐水性偏振薄膜和基材的层叠体裁断成长宽为5cm×5cm，用透明粘合剂(日东电工(株)制造，商品名“NO.7”)，将该层叠体的耐水性偏振薄膜的表面贴合于玻璃板上，将其放入到温度60℃、湿度90％RH的恒温装置(ESPEC Corp.制造，商品名“PH-3KT”)中，放置500小时。按照上述测定方法测定加湿试验后的耐水性偏振薄膜的透射率和偏光度。将加湿前后的透射率和偏光度带入下述式5和式6来求出ΔThum和ΔPhum。
式5：ΔThum＝T3-T1
式6：ΔPhum＝P3-P1
其中，ΔThum表示加湿前后的透射率的变化量，ΔPhum表示加湿前后的偏光度的变化量。T1与上述同样表示试验前的偏振薄膜的透射率，P1与上述同样表示试验前的偏振薄膜的偏光度。T3表示加湿试验后的偏振薄膜的透射率，P3表示加湿试验后的偏振薄膜的偏光度。
[氮原子间的距离的计算方法]
使用Chem 3D pro(Cambridge Soft公司制造)，用MM2计算根据Minimize Energy(最小化能量)来计算出各有机氮化合物的稳定化状态。以其结构为基础，进行MOPAC计算(最小化能量)，计算稳定化状态。此外，算出氮原子间的距离。
[实施例1]
根据常规方法(细田丰著“理论制造染料化学第5版”，昭和43年7月15日技法堂发行，135页～152页中记载的方法)，使4-硝基苯胺与8-氨基-2-萘磺酸进行重氮化和偶联反应，获得单偶氮化合物。根据常规方法，将所得单偶氮化合物重氮化，进一步与1-氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸(锂盐)进行偶联反应，获得粗产物。通过用氯化锂对该粗产物进行盐析，获得下述结构式(IV)的偶氮化合物：
将上述式(IV)的偶氮化合物溶解在离子交换水中，制备20质量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取该涂布液，按照上述液晶相的观察方法在室温(23℃)下观察。结果，上述涂布液显示了向列液晶相。另外，该涂布液的pH为7.8。
用刮棒涂布机(BUSHMAN公司制造，商品名“Mayer rot HS4”)将上述涂布液涂布于实施过摩擦处理和电晕处理的降冰片烯系聚合物薄膜(日本ZEON CORPORATION制造，商品名“ZEONOR”)上，然后在23℃的恒温室内，使之充分自然干燥。通过干燥在基材上形成的干燥涂膜是偏振薄膜。上述偏振薄膜的厚度为0.4μm。
将比例为80∶20的质量比的1，3-丙二胺盐酸盐(东京化成工业(株)制造。氮原子间的原子数：3。氮原子间的距离：0.50nm)与1，7-庚二胺盐酸盐(东京化成工业(株)制造。氮原子间的原子数：7。氮原子间的距离：1.0nm)混合到离子交换水中，制备10质量％的耐水性处理液。
接着，将上述基材与偏振薄膜的层叠体在上述耐水化处理液中浸渍约1分钟，然后，取出该层叠体，用水洗涤其表面，再干燥，从而实施耐水化处理。该处理后的偏振薄膜为实施例1的耐水化偏振薄膜。
将该层叠体在水中浸渍1小时之后取出，进行观察，耐水化偏振薄膜在水中没有溶解。
按照上述加热试验将实施例1的耐水化偏振薄膜(层叠于基材上的状态的耐水性偏振薄膜)加热，然后求出其透射率和偏光度的变化量。另外，按照上述加湿试验将实施例1的耐水化偏振薄膜加湿，然后求出其透射率和偏光度的变化量。结果在表2中示出。另外，在图1中分别示出了加热试验后的透射率和偏光度的变化量以及加湿试验后的透射率和偏光度的变化量。
[实施例2]
除了将1，3-丙二胺盐酸盐与1，7-庚二胺盐酸盐的质量比改变为50∶50以外，与上述实施例1同样地，制作耐水性偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，实施例2的耐水化偏振薄膜在水中没有溶解。
与实施例1同样地求出实施例2的耐水化偏振薄膜的加热前后和加湿前后的透射率以及偏光度的变化量。结果在表2和图1中示出。
[实施例3]
除了将1，7-庚二胺盐酸盐替换为双(六亚甲基)三胺盐酸盐(Aldrich公司制造，氮原子间的原子数：6。氮原子间的距离：0.88nm)以外，与上述实施例1同样地，制作耐水性偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，实施例3的耐水化偏振薄膜在水中没有溶解。
与实施例1同样地求出实施例3的耐水化偏振薄膜的加热前后和加湿前后的透射率以及偏光度的变化量。结果在表2和图1中示出。
[实施例4]
除了将1，7-庚二胺盐酸盐替换为2，2’-氧双亚乙基二胺盐酸盐(东京化成工业(株)制造，氮原子间的原子数：5。氮原子间的距离：0.73nm)以外，与上述实施例1同样地，制作耐水性偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，实施例4的耐水化偏振薄膜在水中没有溶解。
与实施例1同样地求出实施例4的耐水化偏振薄膜的加热前后和加湿前后的透射率以及偏光度的变化量。结果在表2和图1中示出。
[表2]
[表3]
Figure BPA00001278621900282
[比较例1]
除了使用仅将1，3-丙二胺盐酸盐溶于水中而获得的10质量％耐水化处理液代替实施例1的耐水化处理液以外，与上述实施例1同样地，制作耐水性偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，比较例1的耐水化偏振薄膜在水中不溶解。
与实施例1同样地求出比较例1的耐水化偏振薄膜的加热前后和加湿前后的透射率以及偏光度的变化量。结果在表3中示出。另外，在图1中分别示出了加热试验前后的透射率以及偏光度的变化量以及加湿试验前后的透射率以及偏光度的变化量。
[比较例2]
除了使用仅将1，7-庚二胺盐酸盐溶于水中而获得的10质量％耐水化处理液代替实施例1的耐水化处理液以外，与上述实施例1同样地，制作耐水性偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，比较例2的耐水化偏振薄膜在水中不溶解。
与实施例1同样地求出比较例2的耐水化偏振薄膜的加热前后和加湿前后的透射率以及偏光度的变化量。结果在表3和图1中示出。
[比较例3]
除了使用仅将双(六亚甲基)三胺盐酸盐溶于水中而获得的10质量％耐水化处理液代替实施例1的耐水化处理液以外，与上述实施例1同样地，制作耐水性偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，比较例3的耐水化偏振薄膜在水中不溶解。
与实施例1同样地求出比较例3的耐水化偏振薄膜的加热前后和加湿前后的透射率以及偏光度的变化量。结果在表3和图1中示出。
[比较例4]
除了使用仅将2，2’-氧双亚乙基二胺盐酸盐溶于水中而获得的10质量％耐水化处理液代替实施例1的耐水化处理液以外，与上述实施例1同样地，制作耐水性偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，比较例4的耐水化偏振薄膜在水中不溶解。
与实施例1同样地求出比较例4的耐水化偏振薄膜的加热前后和加湿前后的透射率以及偏光度的变化量。结果在表3和图1中示出。
[比较例5]
除了使用仅将氯化钡(东京化成工业(株)制造)溶于水中而获得的10质量％耐水化处理液代替实施例1的耐水化处理液以外，与上述实施例1同样地，制作耐水性偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，比较例5的耐水化偏振薄膜在水中不溶解。
与实施例1同样地求出比较例5的耐水化偏振薄膜的加热前后和加湿前后的透射率以及偏光度的变化量。结果在表3和图1中示出。
[比较例6]
除了不进行耐水化处理以外，与上述实施例1同样地制作偏振薄膜。另外，与实施例1同样地，将其在水中浸渍后观察时，比较例6的偏振薄膜在水中全部溶解。
由于比较例6的偏振薄膜在水中溶解，因此没有耐水性。因此，没有对比较例6的偏振薄膜进行加热试验和加湿试验。
另外，各实施例和各比较例中使用的各有机氮化合物的结构式如下所示：
Figure BPA00001278621900301
1，3-丙二胺            1，7-庚二胺
Figure BPA00001278621900302
双(六亚甲基)三胺
Figure BPA00001278621900303
2，2’-氧双(乙胺)
[评价]
如实施例1～4所示，使用包含氮原子间的距离不同的第一有机氮化合物和第二有机氮化合物的耐水化处理液进行耐水化处理时，透射率和偏光度的各变化量为±2％以下。因此确认，实施例1～4的耐水化偏振薄膜的光学特性即使在加热加湿下也没有变化。
与此相反，如比较例1～4所示，使用仅仅含有一种有机氮化合物的耐水化处理液进行耐水化处理时，透射率或偏光度的变化量大于±2％。
产业上的可利用性
本发明的耐水性偏振薄膜可以用于液晶显示装置等图像显示装置、偏光太阳镜等。
本发明的制造方法可适用于制造耐水性偏振薄膜。

Claims (10)

1.一种耐水性偏振薄膜，其包含具有阴离子性基团的有机色素和非环式的有机氮化合物，
所述非环式的有机氮化合物包含分子中具有2个以上氮原子的第一有机氮化合物和分子中具有2个以上氮原子的第二有机氮化合物，
所述第一有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离A比所述第二有机氮化合物中相邻的氮原子间的距离B短，
所述氮原子是阳离子性基团中含有的氮原子。
2.根据权利要求1所述的耐水性偏振薄膜，其中，所述第一有机氮化合物的氮原子间的距离A与所述第二有机氮化合物的氮原子间的距离B之比A/B为0.10~0.99。
3.根据权利要求1或2所述的耐水性偏振薄膜，其中，所述第一有机氮化合物的氮原子间的距离A为0.30~0.70nm，
所述第二有机氮化合物的氮原子间的距离B为0.71~1.80nm。
4.根据权利要求1或2所述的耐水性偏振薄膜，其中，所述第一有机氮化合物的含量与所述第二有机氮化合物的含量相同或多于所述第二有机氮化合物的含量。
5.根据权利要求1或2所述的耐水性偏振薄膜，其中，所述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物在其分子中分别具有2个~5个氮原子。
6.根据权利要求1所述的耐水性偏振薄膜，其中，所述阳离子性基团是氨基或其盐。
7.根据权利要求1或2所述的耐水性偏振薄膜，其中，所述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物是在其分子两末端分别具有氨基或其盐的化合物。
8.根据权利要求1或2所述的耐水性偏振薄膜，其中，所述第一有机氮化合物和第二有机氮化合物各自独立地为选自脂肪族二胺或其盐、脂肪族三胺或其盐以及脂肪族醚二胺或其盐中的至少一种。
9.一种耐水性偏振薄膜的制造方法，其具有使偏振薄膜的单面或双面与含有非环式的有机氮化合物的耐水化处理液接触的工序，所述偏振薄膜包含具有阴离子性基团的有机色素，
所述非环式的有机氮化合物包含分子中具有2个以上氮原子的第一有机氮化合物和分子中具有2个以上氮原子的第二有机氮化合物，
所述第一有机氮化合物中的氮原子间的距离A与所述第二有机氮化合物中的氮原子间的距离B不同，
所述氮原子是阳离子性基团中含有的氮原子。
10.一种图像显示装置，其具有权利要求1~8的任一项所述的耐水性偏振薄膜。
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