CN102064300A - 一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102064300A
CN102064300A CN2010106050294A CN201010605029A CN102064300A CN 102064300 A CN102064300 A CN 102064300A CN 2010106050294 A CN2010106050294 A CN 2010106050294A CN 201010605029 A CN201010605029 A CN 201010605029A CN 102064300 A CN102064300 A CN 102064300A
Authority
CN
China
Prior art keywords
heat
porous composite
coating
rechargeable battery
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010106050294A
Other languages
English (en)
Inventor
邱均峰
王松钊
吴耀根
蔡朝辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Jinhui Hi-tech Photoelectric Material Co., Ltd.
Original Assignee
FSPG Hi Tech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FSPG Hi Tech Co Ltd filed Critical FSPG Hi Tech Co Ltd
Priority to CN2010106050294A priority Critical patent/CN102064300A/zh
Publication of CN102064300A publication Critical patent/CN102064300A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法。所述复合隔膜包括聚乙烯微孔膜，在聚乙烯微孔膜单面或双面覆盖有含耐热性树脂和无机不导电绝缘粒子的耐热性涂层。所述复合隔膜不但基层的机械性能、孔径及孔隙率可控，其涂层的厚度、孔径及孔隙率同样可控。隔膜不但具有低的闭孔温度、高的破膜温度，同时其热收缩率小，用作锂离子二次电池的隔膜具有优良的安全性能。

Description

一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法
技术领域
本发明专利是涉电池隔膜制造技术，特别是一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法。
背景技术
可充电锂离子二次电池是上个世界90年代初诞生的新一代可充电电池，具有高工作电压、高能力密度、长循环寿命、无记忆效应、无污染特性和可快速充放电等优点，因而成为近年来新型电源技术研究的热点。
通常的锂离子二次电池由电极、电解液、聚合物隔膜和外包装壳等部分组成。锂离子电池可以分为三类：常用的液态锂离子电池、新型聚合物锂离子电池和最新发展的动力锂离子电池。在锂离子二次电池的结构里，聚合物隔膜是关键组成部分之一，其在保证锂离子电池安全性方面是必不可少的。聚合物隔膜必须具备一定的性能才能达到锂离子电池的安全使用要求：首先隔膜必须是绝缘材料，阻隔电池中正负极的直接接触，不允许锂离子电池内部电子的迁移；其次隔膜必须是多孔材料，允许锂离子通过，在锂离子电池充放电过程中提供离子运输通道的作用；最后隔膜应该具有足够的化学稳定性、耐电解液腐蚀的同时能被电解液浸润、足够的机械强度，良好的关闭性能等。
根据不同的物理、化学性能，聚合物隔膜可以分为：织造布、无纺布、微孔膜和复合膜等。其中聚烯烃树脂具有优良的绝缘性、宽的温度使用范围、出色的物理性能和耐溶剂性，非常适合用作生产锂电池用隔膜。聚烯烃微孔膜的制备可采用干法或湿法工艺技术。目前使用的聚烯烃微孔膜主要有由湿法制备的聚乙烯隔膜和由干法制备的聚丙烯隔膜以及它们之间形成的复合微孔膜。
锂电池二次电池具有能量密度高等优点，但是存在因内部短路或外部连接错误造成的非正常大电流，从而引起电池内部的温度升高而引起爆炸的潜在危险，因而要求隔膜必须有合适的闭孔温度，能够及时切断电流，确保电池安全。普遍认为锂电池隔膜的合适的闭孔温度为120-140℃，闭孔温度太低，则电池可正常工作范围太窄，电池充放电中的正常发热容易引起隔膜的闭孔从而导致电池性能的下降；但是如果闭孔温度太高，则隔膜起不到保险丝的作用，就确保锂电池安全的角度出发，是不优选的。即使隔膜闭孔后，锂电池内部的温度可能还会继续上升，达到隔膜熔融温度后，隔膜就会发生熔化、破裂，即达到隔膜的破膜温度，电池正负极就会直接接触而短路，发生爆炸，这是不允许的，因此为了保证锂电池的安全使用，优选的是具有适当闭孔温度和高的破膜温度的隔膜材料，并且破膜温度和闭孔温度的差值越大越好。
大多数聚烯烃材料由于熔融温度低于200℃，而且具有不错的化学稳定性和高的绝缘性，被选作制备隔膜的原料。以湿法制备的PE隔膜的闭孔温度约为130-140℃，被认为是理想的闭孔温度，但不足的是PE隔膜的耐热性差，破膜温度不高于150℃，即其闭孔温度和破膜温度相差最大不超过20℃，难以认为其安全性高。而以干法著称的PP隔膜的闭孔温度则为150℃以上，不优选。近年来发展的多层隔膜结合了PE和PP的优点，如Celgard公司和日本UBE公司生产的PP/PE双层和PP/PE/PP三层隔膜，兼具了PE层具有的低的闭孔温度和PP层具有高的破膜温度（大于170℃）的优点，其安全性比只用单层PE或PP膜都要好。但基于锂离子二次电池的安全考虑，PP隔膜的耐热性依然是不充分的，在高于150℃的温度下，经由干法双向拉伸的PP层即使没有破裂，但是由于热收缩严重，存在电池电极直接接触引起短路的危险，而且美国Celgard公司和日本Ube公司都是以干法生产PP/PE/PP三层复合膜，该方法存在孔径及孔隙率较难控制等缺点，因此用作动力电池隔膜依然不太理想。
中国发明专利CN101471432A公开了一种以聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜为基材，在其表面覆盖一层耐热有机高分子材料的复合膜，目的是提供一种耐高温、满足高倍率电池要求的隔膜。然而PET基膜虽然具有很好的耐热性，其熔点为 256-265℃，但基于锂离子二次电池的安全考虑，忽略了作为锂离子电池隔膜所应提供的低闭孔温度。当锂离子电池由于内部短路、外部连接错误或是大电流充电而导致的内部温度迅速升高，如果没有发挥隔膜较低闭孔温度下的闭孔作用，从而切断电流的保护作用，就极易引起电池起火和爆炸的危险。
中国发明专利CN101281961公开了一种锂离子二次电池隔膜用的涂层组合物，具体的说，是在聚乙烯薄膜上涂覆含有电绝缘氧化物颗粒和粘结剂的涂层。涂层的制备是将含有粘结剂、电绝缘氧化物颗粒和溶剂搅拌后制成涂布液涂覆与于聚乙烯基膜上，然后直接干燥成型。所述涂布液中不含有针对于粘结剂和电绝缘氧化物颗粒的分散剂或者偶联剂，难以保证无机颗粒的有效分散和其与粘结剂之间的附着力，并且该专利描述的涂布液涂覆于聚乙烯基膜后直接干燥除去溶剂得到涂层，此种直接靠挥发溶剂从而形成涂层多孔结构的方法存在涂层孔结构少，孔径分布不均匀和容易形成致密涂层的问题，难以认为是有效的形成多孔涂层组合物的方法。
发明内容
本发明旨在克服现有锂离子二次电池用隔膜难以同时兼具低破膜温度和高耐热性的缺点，同时改善了上述锂离子二次电池隔膜用的涂层组合物的涂层制造的不足之处，提供了一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法。
本发明所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜的制备方法，包括如下步骤：
a、将聚乙烯树脂在螺杆挤出机上与高沸点的小分子量化合物溶剂熔融混合成均一溶液；高沸点的小分子量化合物溶剂的用量占聚乙烯树脂和溶剂总重量的40-90%；
b、用双螺杆挤出机将所述溶液经由模头挤出，挤出温度为210-240℃，并在铸片辊上以大于40℃/min的速度冷却铸成厚片； 
c、将厚片预热后，双向拉伸制成薄膜，双向拉伸为纵、横两个方向的拉伸，其拉伸总倍率为10-50，拉伸温度为100-150℃；
d、对拉伸后的薄膜用抽提剂洗脱溶剂，并经干燥、热定型后，得到聚乙烯微孔膜；其热定型温度为100-150℃，时间为0-120s；
e、将重量比为1：0.5～１：20的耐热性树脂和无机不导电绝缘粒子，与能溶解该耐热性树脂的溶剂充分搅拌成均匀的涂布液，将其涂布于聚乙烯微孔膜的表面上，形成耐热性涂层；其中：耐热性树脂为熔点大于170℃的耐热性树脂，无机不导电绝缘粒子的比表面积为5-200m2/g，粒径分布为 0.01≤D50≤0.2μm, 0.05≤D97≤0.5μm；耐热性树脂的用量占耐热性树脂和溶剂总重量的5-50%； 
f、再对耐热性涂层使用洗涤剂进行脱除溶剂；
g、鼓风加热干燥，热定型0-20s，制得。
一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜，包括聚乙烯微孔膜，在聚乙烯微孔膜单面或双面覆盖有含耐热性树脂和无机不导电绝缘粒子的耐热性涂层。
本发明制得的复合隔膜，以具有理想闭孔温度的聚乙烯微孔膜为基膜，在其表面涂覆包含熔点大于170℃的耐热性树脂和无机不导电绝缘粒子的耐热性涂层。聚乙烯基层具有较低的闭孔温度，而耐热性涂层由具有较高的破膜温度和较小的热收缩率。因此，所述的复合隔膜在兼具低的闭孔温度和高的破膜温度性能的同时，还能具有较小的热收缩率，用作锂离子二次电池的隔膜具有优良的安全性能。此外，无论是聚乙烯的基层还是其上涂覆的耐热性涂层，其上的微孔均是通过洗脱除溶剂后形成，其孔径及孔隙率能够方便控制，容易形成孔径分布均匀的基层和涂层。另外，耐热性树脂通过溶剂溶解，无机不导电绝缘粒子均匀混合在溶剂中后，再涂覆；其可以保证无机不导电绝缘粒子的能够分散均匀，而且可以保证耐热性树脂和无机不导电绝缘粒子与聚乙烯微孔膜基层的附着力。同时，可以有效的控制涂层厚度、孔隙率，隔膜具有很好的曲绕性。
为了保证聚乙烯微孔膜（PE基膜）具有不同的机械性能，如拉升强度和穿刺强度等，以满足涂层的需要，所述聚乙烯可由10-90%重量的高密度聚乙烯（HDPE）和10-90%重量的超高分子量聚乙烯（UHMWPE）组成，通过调节HDPE和UHMWPE的比例，可满足需求。
本发明的聚乙烯微孔膜（PE基膜）的厚度应为5-30μm，其中优选的范围是10-25μm。基膜的厚度小于10μm，则难以获得具有足够机械性能的隔膜，而且闭孔温度也会向低温迁移；而基膜厚度大于25μm，则会使复合膈膜的厚度过大，导致隔膜能量密度降低。
PE基膜孔隙率以30-80%为宜，优选的是40-60%。
本发明的锂离子二次电池用多孔复合隔膜以聚乙烯微孔膜为基材，在其表面涂覆含有耐热性树脂和无机不导电绝缘粒子的涂层。其中耐热性涂层同样具有微孔结构，两层材料的微孔之间相互连接贯通，电解液被允许从复合隔膜的一面穿透至另一面；且耐热性多孔涂层可自成一体，即使复合隔膜中的PE基膜发生熔融破裂，涂层依然能够保持其完整性，仍可阻隔电池电极的直接接触，从而保证电池的安全性。耐热性涂层中的耐热性树脂，以熔点大于170℃为宜；优选熔点大于250℃的耐热性树脂，其具有充分的热稳定性、耐电解液腐蚀性，同时高温热收缩率小（通常在5%以下）。所述耐热性树脂可以是聚偏氟乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚4-甲基-1-戊烯中的一种或几种的组合。
涂层中的无机不导电绝缘粒子可以是铝、镁、钛、钡、钙、锆、锌等金属的氧化物、氮化物、碳化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐，以及硅的氧化物、碳化物和氮化物等的一种或几种。综合考虑无机粒子的化学稳定性、电气性能、比重和经济性，优选铝、镁、硅的氧化物中的一种或几种。无机粒子的比表面积应为5-200m2/g，无机粒子的粒径分布应该满足： 0.05≤D50≤2.0μm, 0.2≤D97≤5.0μm。其中，优选平均粒径满足：0.05≤D50≤1.0μm的无机不导电绝缘粒子。一方面，如果无机粒子平均粒径小于0.05μm，则在制备涂布液时分散变得困难，从而影响涂层的整体性能；另一方面，如果无机粒子平均粒径大于1.0μm，则大颗粒的无机粒子容易堵塞PE基膜的微孔，从而导致聚烯烃涂层复合膜的内阻过大。
本发明所述的复合隔膜，基膜可仅单面涂覆耐热性涂层，也可双面涂覆耐热性涂层，其中以双面涂覆所得的复合隔膜性能更佳。
制备方法中步骤a中的溶剂可以是酮类、酰胺类、砜类和酯类等，相对于耐热性树脂和溶剂的总重量的合计，耐热性树脂的用量为5-50%。通过控制耐热性树脂的含量可以调整耐热性涂层的微孔结构和孔隙率。
上述方法制得的涂层和PE基膜具有良好的粘结性，不易脱落，聚烯烃涂层复合膜具有很好的曲绕性。
耐热性涂层中耐热性树脂和无机不导电粒子的重量比为1：0.5-1：20，其中优选的是1:0.5-1：10。重量比如果小于1：0.5，则对耐热性效果和热收缩性效果改善不明显；重量比如果大于1：10%，则易出现涂层掉粉现象，即无机不导电粒子粘接不牢靠。
所述复合隔膜中涂层的单面厚度为1-8μm，单面涂布量为1-10g/m2，涂层的孔隙率为20-60%。其中，优选的是单面涂层厚度为3-8μm，单面涂布量为2-8g/m2，涂层的孔隙率为40-60%，这样可以得到性能更加优异的涂层复合膜。
 
具体实施方式
实施例1
使用高密度聚乙烯HDPE（Mw=3.0×105，熔点134℃）和超高分子量聚乙烯UHMWPE（Mw=3.4×106，熔点134℃）作为聚乙烯原料，将14份重量的HDPE和6份重量的UHMWPE加入双螺杆挤出机(直径58mm, L/D=48)，再将80份重量的石蜡油通过侧向喂料加入到双螺杆挤出机，通过在双螺杆挤出机中使聚乙烯在220℃及200rpm条件下熔融并混和液体石蜡，形成聚乙烯溶液，得到的溶液通过计量泵从模头挤出。   
通过模头挤出的膜片以大于40℃/min的冷却速率通过冷水辊冷却至室温，制得厚度约为400μm的凝胶状厚片膜，膜片接着在120℃下双向拉伸5×5倍，拉伸后的薄膜通过洗涤(己烷洗涤)、干燥(风干)和在120℃下热定型，得到16μm聚乙烯微孔基膜。
选用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET，熔点256-265℃）为耐热性树脂，N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂，二氧化硅（SiO2，平均粒径为0.05μm）为无机不导电绝缘粒子，调整它们之间的重量比为PET：DMF：SiO2=8：68：24，制备耐热性树脂含量为8%的涂布液。
将上述制得的涂布液用线棒涂覆在实例2制得的PE基膜的其中一个表面上，然后将其浸入乙醇和水重量比为50：50的混合溶剂的洗涤液中，将洗涤完成的聚烯烃单面涂层复合膜在80℃下干燥完全，制得涂层。
制得的锂离子二次电池用多孔复合隔膜性能见表1。
实施例2
其与实施例1不同之处在于，其在实施例1制得单面涂层的复合隔膜后，再次将上述涂布液涂覆在PE基膜的另一个表面上，通过乙醇和水重量比为50：50的混合溶剂的洗涤后，在80℃下干燥完全，制得另一涂层。其PE基膜的双面均附有涂层。
制得的锂离子二次电池用多孔复合隔膜性能见表1。
实施例3
其于实施例1不同之处在于其无机不导电绝缘粒子—二氧化硅的平均粒径为0.2μm，其于与实施例1同。
制得的锂离子二次电池用多孔复合隔膜性能见表1。
实施例4
其于实施例1不同之处在于其无机不导电绝缘粒子为二氧化硅和氧化镁的混合物，两种无机粒子的平均粒径均为0.2μm，二氧化硅和氧化镁的重量比为1：1，其于与实施例1同。
制得的锂离子二次电池用多孔复合隔膜性能见表1。
实施例5
其于实施例1不同之处在于耐热性树脂PET、溶剂DMF和SiO2的重量比为10：80：10，除此之外与实施例1同。
制得的锂离子二次电池用多孔复合隔膜性能见表1。
实施例6
其于实施例1不同之处在于耐热性树脂为聚碳酸酯（PC，结晶熔点220-230℃），除此之外与实施例1同。
制得的锂离子二次电池用多孔复合隔膜性能见表1。
对比例
其于实施例1的不同之处在于涂布液组分中的无机粒子除去，耐热性树脂PET、溶剂DMF的重量比为20：80，除此之外，与实例1相同。
制得的锂离子二次电池用多孔复合隔膜性能见表1。
Figure 2010106050294100002DEST_PATH_IMAGE002

Claims (10)

1.一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜的制备方法，包括如下步骤：
a、将聚乙烯树脂在螺杆挤出机上与高沸点的小分子量化合物溶剂熔融混合成均一溶液；高沸点的小分子量化合物溶剂的用量占聚乙烯树脂和溶剂总重量的40-90%；
b、用双螺杆挤出机将所述溶液经由模头挤出，并在铸片辊上冷却铸成厚片；
c、将厚片预热后，双向拉伸制成薄膜，双向拉伸为纵、横两个方向的拉伸，其拉伸总倍率为10-50，拉伸温度为100-150℃；
d、对拉伸后的薄膜用抽提剂洗脱溶剂，并经干燥、热定型后，得到聚乙烯微孔膜；其热定型温度为100-150℃，时间为0-120s；
e、耐热性树脂和无机不导电绝缘粒子，重量比为1：0.5～１：20，与能溶解该耐热性树脂的溶剂充分搅拌成均匀的涂布液，将其涂布于聚烯烃微孔膜的表面上，形成耐热性涂层；其中：耐热性树脂熔点大于170℃；无机不导电绝缘粒子的比表面积为5-200m2/g，粒径分布为 0.01≤D50≤0.2μm, 0.05≤D97≤0.5μm；耐热性树脂的用量占耐热性树脂和溶剂总重量的5-50%；
f、再对耐热性涂层使用洗涤剂脱除溶剂；
g、干燥，热定型，制得。
2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜的制备方法，其特征在于：所述聚乙烯树脂为超高分子量聚乙烯树脂和高密度聚乙烯树脂的混合物，其中超高分子量聚乙烯的用量占高密度聚乙烯和超高分子量聚乙烯总重量的10-90%。
3.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜的制备方法，其特征在于：步骤a中的高沸点的小分子量化合物溶剂是壬烷、十一烷、萘烷、液体石蜡等矿物油的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜的制备方法，其特征在于：步骤d中洗涤溶剂的抽提剂是环己烷、戊烷、己烷、庚烷、卤代烃和醚类等易挥发溶剂。
5.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜的制备方法，其特征在于：步骤e中的耐热性树脂是聚偏氟乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰胺、聚丙烯腈和聚4-甲基-1-戊烯等的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜的制备方法，其特征在于：步骤e中的无机不导电绝缘粒子是铝、镁、钛、钡、钙、锆、锌等金属的氧化物、氮化物、碳化物、氢氧化物、碳酸盐和硫酸盐，以及硅的氧化物、碳化物和氮化物中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜的制备方法，其特征在于：步骤ｅ中的能溶解耐热性树脂的溶剂是酮类、酰胺类、砜类或酯类。
8.由权利要求１－7制备的锂离子二次电池用多孔复合隔膜，包括聚乙烯微孔膜，其特征在于：在聚乙烯微孔膜单面或双面覆盖有含耐热性树脂和无机不导电绝缘粒子的耐热性涂层。
9.根据权利要求书8所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜，其特征在于：聚乙烯微孔膜的厚度为5-30μm，孔隙率为30-80%，透气性为200-800s/100cc，孔径大小为0.01-0.1μm，在120℃时的纵向和横向热收缩率均在20%以下。
10.根据权利要求书8、9所述的锂离子二次电池用多孔复合隔膜，其特征在于：耐热性涂层的单面厚度为1-8μm，单面涂布量为1-10g/m2，涂层的孔隙率为40-60%，在 120℃时的纵向和横向热收缩率均在5%以下。
CN2010106050294A 2010-12-25 2010-12-25 一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法 Pending CN102064300A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010106050294A CN102064300A (zh) 2010-12-25 2010-12-25 一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010106050294A CN102064300A (zh) 2010-12-25 2010-12-25 一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102064300A true CN102064300A (zh) 2011-05-18

Family

ID=43999493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010106050294A Pending CN102064300A (zh) 2010-12-25 2010-12-25 一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102064300A (zh)

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102394282A (zh) * 2011-11-25 2012-03-28 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种锂离子二次电池多孔多层隔膜及其制造方法
CN102437302A (zh) * 2011-11-25 2012-05-02 东莞市比比克电子科技有限公司 一种锂离子电池隔膜及高温热稳定型锂离子电池
CN102433745A (zh) * 2011-10-09 2012-05-02 中国海诚工程科技股份有限公司 动力锂电池隔膜用涂料、动力锂电池隔膜及其制备
CN102516585A (zh) * 2011-12-22 2012-06-27 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 用于锂离子二次电池的生物质纤维素多孔复合隔膜
CN102569699A (zh) * 2011-12-02 2012-07-11 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种动力锂电池隔膜的制备方法
CN102627796A (zh) * 2012-04-11 2012-08-08 中国科学院化学研究所 一种用于制造锂电池隔膜的聚乙烯组合物
CN102738427A (zh) * 2012-07-19 2012-10-17 河南义腾新能源科技有限公司 一种用作锂离子电池隔膜的无机复合微孔膜及其制备方法
CN103390741A (zh) * 2013-07-26 2013-11-13 常州大学 有机/无机复合多孔涂层的隔膜及其制备方法
CN103468208A (zh) * 2013-09-25 2013-12-25 深圳市旭冉电子有限公司 锂离子动力电池隔离膜的研磨料、涂布浆料及其制备方法
CN103468210A (zh) * 2013-09-25 2013-12-25 深圳市旭冉电子有限公司 锂离子动力电池隔离膜的研磨料、涂布浆料及其制备方法
CN103531734A (zh) * 2013-09-22 2014-01-22 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种锂离子电池隔膜及制备方法
CN103537203A (zh) * 2013-10-28 2014-01-29 山东招金膜天有限责任公司 一种热致相分离聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN103636046A (zh) * 2011-07-07 2014-03-12 株式会社Lg化学 用于电化学设备的电极组件以及具备其的电化学设备
CN103779523A (zh) * 2012-10-26 2014-05-07 海洋王照明科技股份有限公司 一种电池隔膜及其制备方法与电化学电容器
CN103811702A (zh) * 2014-02-12 2014-05-21 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种新型陶瓷涂层聚烯烃复合膜及其制备方法
CN103946023A (zh) * 2011-11-18 2014-07-23 住友化学株式会社 层叠多孔质膜及其制造方法、以及非水电解液二次电池用隔膜、层叠电极片和非水电解液二次电池
CN104103792A (zh) * 2013-04-09 2014-10-15 Lg电子株式会社 二次电池用隔板及其制造方法
CN104347835A (zh) * 2013-07-26 2015-02-11 天津东皋膜技术有限公司 一种双面耐热陶瓷涂层复合隔膜
CN104600240A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 株式会社Lg化学 电极组件和包含其的锂二次电池
CN105140450A (zh) * 2015-09-17 2015-12-09 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法、锂离子电池
CN105355816A (zh) * 2015-12-14 2016-02-24 苏州锂盾储能材料技术有限公司 一种锂离子电池隔膜材料的制备方法
CN105393383A (zh) * 2013-10-31 2016-03-09 Lg化学株式会社 制造用于电化学装置的隔膜的方法和由该方法制造的用于电化学装置的隔膜
CN105470523A (zh) * 2015-01-16 2016-04-06 万向A一二三系统有限公司 一种高安全性能锂离子动力电池
CN105514329A (zh) * 2016-01-22 2016-04-20 中山国安火炬科技发展有限公司 一种锂电池用pet重离子微孔复合隔膜及其制备方法
CN106025149A (zh) * 2016-06-30 2016-10-12 深圳中兴创新材料技术有限公司 一种耐高温复合锂电池隔膜及其制备方法
CN106207054A (zh) * 2014-11-13 2016-12-07 现代自动车株式会社 单电池中装备的复合隔膜及其制造方法
CN106374075A (zh) * 2016-09-26 2017-02-01 中材科技股份有限公司 一种网状多孔复合隔离膜及其制备方法
CN106537643A (zh) * 2014-07-11 2017-03-22 帝人株式会社 隔膜卷及非水系二次电池
CN106876635A (zh) * 2016-11-23 2017-06-20 德阳九鼎智远知识产权运营有限公司 一种新能源汽车锂离子电池增强隔膜
CN105051941B (zh) * 2013-03-19 2017-11-21 索尼公司 隔膜、电池、电池组、电子设备、电动车辆、电力储存装置以及电力系统
US10008705B2 (en) 2013-04-09 2018-06-26 Lg Electronics Inc. Separator for secondary battery and method of manufacturing the same
CN108711604A (zh) * 2018-05-28 2018-10-26 河南科高辐射化工科技有限公司 一种高温闭孔自封闭型锂电池隔膜的制备方法
CN109256515A (zh) * 2018-09-12 2019-01-22 珠海格力电器股份有限公司 一种隔膜结构、使用该隔膜结构的锂电芯以及锂电池
CN109422890A (zh) * 2017-08-25 2019-03-05 北京师范大学 一种复合聚丙烯微孔膜及其制备方法和用途
CN109786630A (zh) * 2017-11-14 2019-05-21 天津中聚新能源科技有限公司 一种复合隔膜及含其的锂离子电池
WO2021042927A1 (zh) * 2019-12-20 2021-03-11 江苏厚生新能源科技有限公司 铸片冷却方法、凝胶片、多层微孔聚乙烯隔膜及制备方法
CN113054320A (zh) * 2021-02-03 2021-06-29 中材锂膜有限公司 一种耐老化锂离子电池隔膜及制作方法
CN113437436A (zh) * 2021-06-29 2021-09-24 江苏厚生新能源科技有限公司 一种高曲折度锂离子电池薄膜及其制备方法
CN114784454A (zh) * 2022-06-17 2022-07-22 宁波长阳科技股份有限公司 一种高耐温聚烯烃微孔膜及其制备方法
CN115513604A (zh) * 2022-11-02 2022-12-23 上海恩捷新材料科技有限公司 高保液率的复合锂电池隔膜及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101469078A (zh) * 2007-12-26 2009-07-01 Sk能源 微孔性聚烯烃多层膜及其制备方法
CN101558513A (zh) * 2006-11-20 2009-10-14 帝人株式会社 非水系二次电池用隔板、其制造方法及非水系二次电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101558513A (zh) * 2006-11-20 2009-10-14 帝人株式会社 非水系二次电池用隔板、其制造方法及非水系二次电池
CN101469078A (zh) * 2007-12-26 2009-07-01 Sk能源 微孔性聚烯烃多层膜及其制备方法

Cited By (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103636046A (zh) * 2011-07-07 2014-03-12 株式会社Lg化学 用于电化学设备的电极组件以及具备其的电化学设备
CN102433745B (zh) * 2011-10-09 2013-05-29 中国海诚工程科技股份有限公司 动力锂电池隔膜用涂料、动力锂电池隔膜及其制备
CN102433745A (zh) * 2011-10-09 2012-05-02 中国海诚工程科技股份有限公司 动力锂电池隔膜用涂料、动力锂电池隔膜及其制备
CN103946023A (zh) * 2011-11-18 2014-07-23 住友化学株式会社 层叠多孔质膜及其制造方法、以及非水电解液二次电池用隔膜、层叠电极片和非水电解液二次电池
CN102437302A (zh) * 2011-11-25 2012-05-02 东莞市比比克电子科技有限公司 一种锂离子电池隔膜及高温热稳定型锂离子电池
CN102394282B (zh) * 2011-11-25 2014-12-10 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种锂离子二次电池多孔多层隔膜及其制造方法
CN102394282A (zh) * 2011-11-25 2012-03-28 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种锂离子二次电池多孔多层隔膜及其制造方法
CN102569699A (zh) * 2011-12-02 2012-07-11 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种动力锂电池隔膜的制备方法
CN102516585B (zh) * 2011-12-22 2014-12-31 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 用于锂离子二次电池的生物质纤维素多孔复合隔膜
CN102516585A (zh) * 2011-12-22 2012-06-27 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 用于锂离子二次电池的生物质纤维素多孔复合隔膜
CN102627796B (zh) * 2012-04-11 2015-06-03 中国科学院化学研究所 一种用于制造锂电池隔膜的聚乙烯组合物
CN102627796A (zh) * 2012-04-11 2012-08-08 中国科学院化学研究所 一种用于制造锂电池隔膜的聚乙烯组合物
CN102738427A (zh) * 2012-07-19 2012-10-17 河南义腾新能源科技有限公司 一种用作锂离子电池隔膜的无机复合微孔膜及其制备方法
CN102738427B (zh) * 2012-07-19 2015-01-28 河南义腾新能源科技有限公司 一种用作锂离子电池隔膜的无机复合微孔膜及其制备方法
CN103779523A (zh) * 2012-10-26 2014-05-07 海洋王照明科技股份有限公司 一种电池隔膜及其制备方法与电化学电容器
CN105051941B (zh) * 2013-03-19 2017-11-21 索尼公司 隔膜、电池、电池组、电子设备、电动车辆、电力储存装置以及电力系统
US10008705B2 (en) 2013-04-09 2018-06-26 Lg Electronics Inc. Separator for secondary battery and method of manufacturing the same
CN104103792B (zh) * 2013-04-09 2017-04-12 Lg电子株式会社 二次电池用隔板及其制造方法
CN104103792A (zh) * 2013-04-09 2014-10-15 Lg电子株式会社 二次电池用隔板及其制造方法
CN103390741A (zh) * 2013-07-26 2013-11-13 常州大学 有机/无机复合多孔涂层的隔膜及其制备方法
CN104347835A (zh) * 2013-07-26 2015-02-11 天津东皋膜技术有限公司 一种双面耐热陶瓷涂层复合隔膜
CN103390741B (zh) * 2013-07-26 2015-12-02 常州大学 有机/无机复合多孔涂层的隔膜及其制备方法
CN103531734A (zh) * 2013-09-22 2014-01-22 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种锂离子电池隔膜及制备方法
CN103531734B (zh) * 2013-09-22 2016-04-13 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种锂离子电池隔膜及制备方法
CN103468210A (zh) * 2013-09-25 2013-12-25 深圳市旭冉电子有限公司 锂离子动力电池隔离膜的研磨料、涂布浆料及其制备方法
CN103468208A (zh) * 2013-09-25 2013-12-25 深圳市旭冉电子有限公司 锂离子动力电池隔离膜的研磨料、涂布浆料及其制备方法
CN103537203A (zh) * 2013-10-28 2014-01-29 山东招金膜天有限责任公司 一种热致相分离聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN103537203B (zh) * 2013-10-28 2016-01-20 山东招金膜天有限责任公司 一种热致相分离聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN105393383B (zh) * 2013-10-31 2019-02-01 Lg化学株式会社 制造用于电化学装置的隔膜的方法和由该方法制造的用于电化学装置的隔膜
CN105393383A (zh) * 2013-10-31 2016-03-09 Lg化学株式会社 制造用于电化学装置的隔膜的方法和由该方法制造的用于电化学装置的隔膜
CN104600240A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 株式会社Lg化学 电极组件和包含其的锂二次电池
US9786891B2 (en) 2013-10-31 2017-10-10 Lg Chem, Ltd. Electrode assembly and lithium secondary battery comprising the same
JP2016535401A (ja) * 2013-10-31 2016-11-10 エルジー・ケム・リミテッド 電極組立体及びそれを含むリチウム二次電池
CN103811702B (zh) * 2014-02-12 2016-02-10 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种新型陶瓷涂层聚烯烃复合膜及其制备方法
CN103811702A (zh) * 2014-02-12 2014-05-21 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种新型陶瓷涂层聚烯烃复合膜及其制备方法
CN106537643A (zh) * 2014-07-11 2017-03-22 帝人株式会社 隔膜卷及非水系二次电池
CN106537643B (zh) * 2014-07-11 2019-10-25 帝人株式会社 隔膜卷及非水系二次电池
CN106207054A (zh) * 2014-11-13 2016-12-07 现代自动车株式会社 单电池中装备的复合隔膜及其制造方法
CN105470523A (zh) * 2015-01-16 2016-04-06 万向A一二三系统有限公司 一种高安全性能锂离子动力电池
CN105470523B (zh) * 2015-01-16 2018-08-31 万向一二三股份公司 一种高安全性能锂离子动力电池
CN105140450A (zh) * 2015-09-17 2015-12-09 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法、锂离子电池
CN105355816A (zh) * 2015-12-14 2016-02-24 苏州锂盾储能材料技术有限公司 一种锂离子电池隔膜材料的制备方法
CN105514329A (zh) * 2016-01-22 2016-04-20 中山国安火炬科技发展有限公司 一种锂电池用pet重离子微孔复合隔膜及其制备方法
CN106025149A (zh) * 2016-06-30 2016-10-12 深圳中兴创新材料技术有限公司 一种耐高温复合锂电池隔膜及其制备方法
CN106374075A (zh) * 2016-09-26 2017-02-01 中材科技股份有限公司 一种网状多孔复合隔离膜及其制备方法
CN106876635B (zh) * 2016-11-23 2020-07-17 深圳市研一新材料有限责任公司 一种新能源汽车锂离子电池增强隔膜
CN106876635A (zh) * 2016-11-23 2017-06-20 德阳九鼎智远知识产权运营有限公司 一种新能源汽车锂离子电池增强隔膜
CN109422890A (zh) * 2017-08-25 2019-03-05 北京师范大学 一种复合聚丙烯微孔膜及其制备方法和用途
CN109786630A (zh) * 2017-11-14 2019-05-21 天津中聚新能源科技有限公司 一种复合隔膜及含其的锂离子电池
CN108711604A (zh) * 2018-05-28 2018-10-26 河南科高辐射化工科技有限公司 一种高温闭孔自封闭型锂电池隔膜的制备方法
CN109256515A (zh) * 2018-09-12 2019-01-22 珠海格力电器股份有限公司 一种隔膜结构、使用该隔膜结构的锂电芯以及锂电池
WO2021042927A1 (zh) * 2019-12-20 2021-03-11 江苏厚生新能源科技有限公司 铸片冷却方法、凝胶片、多层微孔聚乙烯隔膜及制备方法
CN113054320A (zh) * 2021-02-03 2021-06-29 中材锂膜有限公司 一种耐老化锂离子电池隔膜及制作方法
CN113437436A (zh) * 2021-06-29 2021-09-24 江苏厚生新能源科技有限公司 一种高曲折度锂离子电池薄膜及其制备方法
CN113437436B (zh) * 2021-06-29 2022-06-03 江苏厚生新能源科技有限公司 一种高曲折度锂离子电池薄膜及其制备方法
CN114784454A (zh) * 2022-06-17 2022-07-22 宁波长阳科技股份有限公司 一种高耐温聚烯烃微孔膜及其制备方法
CN115513604A (zh) * 2022-11-02 2022-12-23 上海恩捷新材料科技有限公司 高保液率的复合锂电池隔膜及其制备方法
CN115513604B (zh) * 2022-11-02 2023-12-22 上海恩捷新材料科技有限公司 高保液率的复合锂电池隔膜及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102064300A (zh) 一种锂离子二次电池用多孔复合隔膜及其制备方法
Zhang et al. High-safety separators for lithium-ion batteries and sodium-ion batteries: advances and perspective
CN101997102B (zh) 一种锂离子电池隔膜及其制作方法
CN105594014B (zh) 用于电化学装置的隔板
JP6938657B2 (ja) リチウムイオン電池用複合機能多層セパレーター
CN103717390B (zh) 叠层多孔膜、非水电解质二次电池用隔板、以及非水电解质二次电池
CN102394282B (zh) 一种锂离子二次电池多孔多层隔膜及其制造方法
CN109790412A (zh) 改进的涂层、带涂层的隔板、电池及相关方法
JP6576358B2 (ja) セパレータの製造方法、その方法で形成されたセパレータ、及びそれを含む電気化学素子
JP2018527700A (ja) セパレータ及びこれを含む電気化学素子
CN102015083A (zh) 具有高温热稳定性多孔层的微孔聚烯烃复合膜
CN107403954A (zh) 固体电解质膜及其制备方法、锂离子电池
JP6630849B2 (ja) セパレータ及びそれを含む電気化学素子
CN104466064A (zh) 一种电池隔膜的制备方法
TW200919806A (en) Multilayer porous film
TW200903885A (en) Multilayer porous membrane and method for producing the same
CN102320133A (zh) 一种聚烯烃电池隔膜及其制备方法
CN101469078A (zh) 微孔性聚烯烃多层膜及其制备方法
CN102341238A (zh) 多层多孔膜
CN102791485A (zh) 聚烯烃树脂多孔膜及电池用隔板
CN103988336A (zh) 具有涂层的高孔隙度隔板膜
CN103917370A (zh) 叠层多孔膜的制造方法及叠层多孔膜
CN104064712B (zh) 一种锂离子电池陶瓷隔膜粘结剂的选择方法
KR102481773B1 (ko) 다층 세퍼레이터
CN102064301A (zh) 锂电池用多孔多层复合隔膜的制造方法及隔膜

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: FOSHAN JINHUI HI-TECH. OPTOELECTRONIC MATERIAL CO.

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20110802

Address after: 528000 Fenjiang Middle Road, Chancheng District, Guangdong, China, No. 85, No.

Applicant after: Foshan Plastic Group Co., Ltd.

Co-applicant after: Foshan Jinhui Hi-tech Photoelectric Material Co., Ltd.

Address before: 528000 Fenjiang Middle Road, Chancheng District, Guangdong, China, No. 85, No.

Applicant before: Foshan Plastic Group Co., Ltd.

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: FOSHAN JINHUI HI-TECH. OPTOELECTRONIC MATERIAL CO.

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20110905

Address after: 528000 Fenjiang Middle Road, Chancheng District, Guangdong, China, No. 85, No.

Applicant after: Foshan Plastic Group Co., Ltd.

Co-applicant after: Foshan Jinhui Hi-tech Photoelectric Material Co., Ltd.

Address before: 528000 Fenjiang Middle Road, Chancheng District, Guangdong, China, No. 85, No.

Applicant before: Foshan Plastic Group Co., Ltd.

ASS Succession or assignment of patent right

Free format text: FORMER OWNER: FOSHAN JINHUI HI-TECH. OPTOELECTRONIC MATERIAL CO., LTD.

Effective date: 20120420

Owner name: FOSHAN JINHUI HI-TECH. OPTOELECTRONIC MATERIAL CO.

Free format text: FORMER OWNER: FOSHAN FSPG HI-TECH. SHARES CO., LTD.

Effective date: 20120420

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20120420

Address after: 528000 Chancheng City, Foshan Province Light District, No. three road, No. 7, No.

Applicant after: Foshan Jinhui Hi-tech Photoelectric Material Co., Ltd.

Address before: 528000 Fenjiang Middle Road, Chancheng District, Guangdong, China, No. 85, No.

Applicant before: FSPG Hi-Tech Co., Ltd.

Co-applicant before: Foshan Jinhui Hi-tech Photoelectric Material Co., Ltd.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110518

RJ01 Rejection of invention patent application after publication