CN102060284A - 一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法 - Google Patents
一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102060284A CN102060284A CN 201010528675 CN201010528675A CN102060284A CN 102060284 A CN102060284 A CN 102060284A CN 201010528675 CN201010528675 CN 201010528675 CN 201010528675 A CN201010528675 A CN 201010528675A CN 102060284 A CN102060284 A CN 102060284A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- nitrogen
- ammonia
- walled carbon
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法,包括下述步骤:将底部铺有FeMo/Al2O3催化剂的石英舟放入管式炉中的石英管的高温部分,在氩气惰性气体的保护下,将石英管高温部分的温度升高到反应温度;在容器瓶中加入甲苯和三苯基磷,待三苯基磷完全溶解后,在氨气气氛下,通过恒流泵将混合溶液注入石英管,溶液气化后被氨气带到高温区,在固体催化剂FeMo/Al2O3作用下,碳源甲苯、氮源氨气和磷源三苯基磷发生分解,开始生长氮磷共掺杂多壁碳纳米管;待溶液完全注入后,停止通入氨气,在氩气保护下将石英管冷却到室温,从石英舟中取出样品,得到制备的氮磷共掺杂多壁碳纳米管。
Description
技术领域
本发明涉及一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法。
背景技术
自从1991年碳纳米管(CNT)被发现以后,就成为世界范围内纳米材料的研究热点。研究的大部分都集中于探索各种新的技术来制备高纯的、结构可控的碳纳米管。研究表明,化学气相沉积(CVD)法是目前最有工业应用价值的制备方法。这种准一维纳米材料除了具有传统碳材料的高比表面积、相对化学惰性、表面可修饰性、以及容易回收所负载的金属外,而且由于其独特纳米管腔产生的限域效应,在催化领域引起广泛关注。如碳纳米管由于其表面特殊官能团的催化作用,可以直接作为催化苯乙烷氧化脱氢制备苯乙烯的催化剂。碳纳米管也可以作为催化剂的助剂,促进合成气转化制甲醇的反应。另一部分的研究是将碳纳米管作为金属的载体,用在碳氢化合物的加氢反应、合成气转化、氨分解、以及燃料电池电催化反应中。
随着碳纳米管合成技术的不断完善,其研究方向开始转向碳管中掺杂其它杂原子及其应用等方面的研究。目前在碳管中掺杂的非金属杂原子有B、N、Si和S等,这些非金属原子的掺杂直接影响纳米碳管的结构和性质,如Czerw等通过理论计算其局域态密度发现,本为半导体的锯齿碳纳米管经过掺杂吡啶型氮以后呈现金属特性;Amadou等通过测量pH值计算等电点的办法发现,与纯碳纳米管相比,氮掺杂的碳纳米管的等电点变大,证明了碳氮纳米管具有弱碱性。研究显示,与未掺杂的碳纳米管负载的催化剂相比,氮掺杂的碳纳米管作为催化剂载体,使肉桂醛加氢、氨分解、甲醇氧化等反应性能得到了不同程度的提高。
尽管P原子半径要比碳原子的大很多,理论研究表明在纳米碳管中完全可以掺入P原子,由于碳磷键的键长要比碳碳键的长且碳磷键的键角比碳碳键的小,所以随着磷原子的掺入,碳纳米管的电荷密度及形貌会发生一定的变化。
Jorio等研究者报导了磷掺杂单壁碳纳米管的制备,文中未涉及磷掺杂多壁碳纳米管的制备;Terrones等研究者报导了采用二茂铁作为催化剂来制备氮磷同时掺杂的多壁碳纳米管,文中未涉及氨气作氮源,并且未涉及本发明所采用的FeMo/Al2O3催化剂;Jourdain等研究者报导了在含磷的阳极氧化的氧化铝膜负载的NiFe催化剂上合成磷掺杂多壁碳管,文中未涉及本发明所采用的FeMo/Al2O3催化剂,同时也未涉及本发明所采用的磷源三苯基磷。日本发明专利公开号101450799公开了一种制备掺氮碳纳米管的石墨电弧放电方法,该专利未涉及氮磷共多壁碳纳米管的制备,同时也未涉及本发明所采用的化学气相沉积法(CVD法);目前还未有氮磷共掺杂多壁碳纳米管制备的报导。
发明内容
本发明的目的在于采用CVD法在碳纳米管制备的同时掺杂氮原子和磷原子,来制备氮磷共掺杂多壁碳纳米管。
本发明的技术目的通过下述技术方案来实现:
一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法,采用化学气相沉积法,其特征在于包括下述步骤:
1)将底部铺有FeMo/Al2O3催化剂的石英舟放入管式炉中的石英管的高温部分,在氩气惰性气体的保护下,将石英管高温部分的温度升高到反应温度;
2)在容器瓶中加入甲苯和三苯基磷,待三苯基磷完全溶解后,在氨气气氛下,通过恒流泵将溶解后得到的混合溶液注入石英管,溶液气化后被氨气带到高温区,在固体催化剂FeMo/Al2O3作用下,碳源甲苯、氮源氨气和磷源三苯基磷发生分解,开始生长氮磷共掺杂碳纳米管;
3)待混合溶液完全注入后,将氨气换成氩气,在氩气保护下将石英管冷却到室温,从石英舟中取出样品,得到制备的氮磷共掺杂多壁碳纳米管。
上述的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法中,所述FeMo/Al2O3与甲苯的质量体积比为1g∶40~120mL,三苯基磷的用量为2.5~10wt%甲苯,氨气为200-600ml/min。
上述的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法中,所采用的三苯基磷为磷源;甲苯为碳源;氨气为氮源;氩气为保护气。
上述的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法中,所述反应温度为700-850℃。
本发明与现有技术相比具有如下的优点及效果:
(1)本发明采用三苯基磷为磷源,采用甲苯为碳源,并采用氮源氨气,通过控制三苯基磷在甲苯中的含量可以成功控制氮磷共掺杂多壁碳纳米管中磷的含量;同时也可以通过控制氨气的流量成功控制氮在氮磷共掺杂碳纳米管中的含量。
(2)本发明制备的氮磷共掺杂多壁碳纳米管,由于采用固体催化剂FeMo/Al2O3和载气氨气分解氮原子会进入碳管,所以所制备的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的产率较高。
(3)与现有的技术相比,本发明的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备,方法简单、氮磷共掺杂多壁碳纳米管的产量高,且操作可控性强。
附图说明
图1为本发明实施例3所制得的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的扫描电镜图。
图2为本发明实施例3所制得的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的透射电镜图。
图3为本发明实施例1制得的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的XPS的N1s谱图。
图4为本发明实施例1制得的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的XPS的P2p谱图。
具体实施方式
为更好理解本发明,下面结合实施例对本发明做进一步地详细说明,但是本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
本发明的FeMo/Al2O3可以通过如下步骤制备:首先将Fe(NO3)3·9H2O加入装有去离子水的容器中溶解,再加入Al(NO3)3·9H2O搅拌至充分溶解得溶解液一。其次在另一个容器中加入去离子水,加入氨水,再加入碳酸胺,然后加入(NH4)Mo7O24·4H2O,最后搅拌至充分溶解得溶解液二。分别用将溶液一和溶液二的液体同时滴加在一起入坩埚中。生产褐红色沉淀,两只滴管控制用相同的滴加速度。一直滴加完毕。将滴加完毕后的坩埚放入110℃鼓风干燥箱中干燥过夜。最后将干燥过夜后的产物放入马弗炉中焙烧,冷却后坩埚内固体为暗红色,用药品勺子将固体取出至碾磨内研磨,研磨至褐红色后即获得FeMo/Al2O3催化剂。
本实施方式中FeMo/Al2O3的采用如下步骤制备:首先在150ml烧杯中加入100ml去离子水后称取31.2884g Fe(NO3)3·9H2O溶解,再称取34.2958gAl(NO3)3·9H2O加入到烧杯搅拌至充分溶解得溶解液一。其次在100ml烧杯中加入100ml去离子水后,用量筒量取11ml氨水加入烧杯中,再称取15.6002g碳酸胺加入到烧杯中,然后称取1.8791g(NH4)Mo7O24·4H2O加入到烧杯中,最后搅拌至充分溶解得溶解液二。分别用2个1ml滴管吸取溶液一和溶液二的液体同时滴加在一起入坩埚中。生产褐红色沉淀,两只滴管控制用相同的滴加速度。一直滴加完毕。将滴加完毕后的坩埚放入110℃鼓风干燥箱中干燥过夜。最后将干燥过夜后的产物放入马弗炉中,在400℃下焙烧一个小时后待到冷却,坩埚内固体为暗红色,用药品勺子将固体取出至碾磨内研磨,研磨至褐红色后移至样品袋,即获得FeMo/Al2O3催化剂。
实施例1
1)将底部铺有0.1g的FeMo/Al2O3催化剂的石英舟放入管式炉中石英管的高温部分,在流速为1.0L/min的氩气惰性气体的保护下,将石英管高温部分的温度升高到700℃;
2)在容器瓶中加入8mL的甲苯,再缓慢加入三苯基磷,其中三苯基磷的用量2.5wt%甲苯;待三苯基磷完全溶解后,将氩气换成流量为200ml/min氨气,在氨气气氛下,通过恒流泵以2mL/h的流速将此混合溶液注入到石英管,溶液气化后被氨气带到高温区,碳源甲苯、氮源氨气和磷源三苯基磷发生分解,在固体催化剂FeMo/Al2O3作用下,开始生长氮磷共掺杂多壁碳纳米管;
3)待溶液完全注入后,停止加热和氨气通入,在流速为0.1L/min的氩气保护下,将石英管冷却到室温,从石英舟中取出样品,EDS分析表明得到的得到氮磷共掺杂碳纳米管中氮的含量为4.21wt%,磷的含量为0.38wt%。
实施例2
1)将底部铺有0.1g的FeMo/Al2O3催化剂的石英舟放入管式炉中石英管的高温部分,在流速为1.0L/min的氩气惰性气体的保护下,将石英管高温部分的温度升高到700℃;
2)在容器瓶中加入10mL的甲苯,再缓慢加入三苯基磷,其中三苯基磷的用量为5wt%甲苯;待三苯基磷完全溶解后,将氩气换成流量为400ml/min氨气,在氨气气氛下,通过恒流泵以3mL/h的流速将此混合溶液注入到石英管,溶液气化后被氩气带到高温区,碳源甲苯、氮源氨气和磷源三苯基磷发生分解,在固体催化剂FeMo/Al2O3作用下,开始生长氮磷共掺杂多壁碳纳米管;
4)待溶液完全注入后,停止加热和氨气通入,在流速为0.1L/min的氩气保护下,将石英管冷却到室温,从石英舟中取出样品,EDS分析表明得到的得到氮磷共掺杂碳纳米管中氮的含量为3.44wt%,磷的含量为1.39wt%。
实施例3
1)将底部铺有0.1g的FeMo/Al2O3催化剂的石英舟放入管式炉中石英管的高温部分,在流速为1.3L/min的氩气惰性气体的保护下,将石英管高温部分的温度升高到800℃;
2)在容器瓶中加入12mL的甲苯,再缓慢加入三苯基磷,其中三苯基磷的用量10wt%甲苯;待三苯基磷完全溶解后,将氩气换成流量为500ml/min氨气,在氨气气氛下,通过恒流泵以3mL/h的流速将此混合溶液注入到石英管,溶液气化后被氨气带到高温区,碳源甲苯、氮源氨气和磷源三苯基磷发生分解,在固体催化剂FeMo/Al2O3作用下,开始生长氮磷共掺杂多壁碳纳米管;
4)待溶液完全注入后,停止加热,在流速为0.2L/min的氩气保护下,将石英管冷却到室温,从石英舟中取出样品,EDS分析表明得到的得到氮磷共碳纳米管中氮的含量为2.92wt%,磷的含量为1.34wt%。
实施例4
1)将底部铺有0.2g的FeMo/Al2O3催化剂的石英舟放入管式炉中石英管的高温部分,在流速为1.6L/min的氩气惰性气体的保护下,将石英管高温部分的温度升高到850℃;
2)在容器瓶中加入8mL的甲苯,再缓慢加入三苯基磷,其中三苯基磷的用量20wt%甲苯,待三苯基磷完全溶解后,将氩气换成流量为600ml/min氨气,在氨气气氛下,通过恒流泵以2mL/h的流速将此混合溶液注入到石英管,溶液气化后被氩气带到高温区,碳源甲苯、氮源氨气和磷源三苯基磷发生分解,在固体催化剂FeMo/Al2O3作用下,开始生长氮磷共多壁碳纳米管;
4)待溶液完全注入后,停止加热,在流速为0.2L/min的氩气保护下,将石英管冷却到室温,从石英舟中取出样品,EDS分析表明得到的得到氮磷共碳纳米管中磷的含量为氮的含量为1.21wt%,磷的含量为2.38wt%。
由图1和图2可以看出,所制备的氮磷共掺杂多壁纳米碳管相上有明显的折皱和变形。
由图3、图4的XPS谱图分析可以发现氮磷已掺入纳米碳管中。
Claims (4)
1.一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法,采用化学气相沉积法,其特征在于包括下述步骤:
1)将底部铺有FeMo/Al2O3催化剂的石英舟放入管式炉中的石英管的高温部分,在氩气惰性气体的保护下,将石英管高温部分的温度升高到反应温度;
2)在容器瓶中加入甲苯和三苯基磷,待三苯基磷完全溶解后,在氨气气氛下,通过恒流泵将溶解后得到的混合溶液注入石英管,溶液气化后被氨气带到高温区,在固体催化剂FeMo/Al2O3作用下,碳源甲苯、氮源氨气和磷源三苯基磷发生分解,开始生长氮磷共掺杂碳纳米管;
3)待混合溶液完全注入后,将氨气换成氩气,在氩气保护下将石英管冷却到室温,从石英舟中取出样品,得到制备的氮磷共掺杂多壁碳纳米管。
2.根据权利要求1所述的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法,其特征在于所述FeMo/Al2O3与甲苯的质量体积比为1g∶40~120mL,三苯基磷的用量为2.5~10wt%甲苯,氨气为200-600ml/min。
3.根据权利要求1所述的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法,其特征在于所采用的三苯基磷为磷源;甲苯为碳源;氨气为氮源;氩气为保护气。
4.根据权利要求1~3任一项所述的氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法,其特征在于所述反应温度为700-850℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010528675 CN102060284A (zh) | 2010-10-29 | 2010-10-29 | 一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010528675 CN102060284A (zh) | 2010-10-29 | 2010-10-29 | 一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102060284A true CN102060284A (zh) | 2011-05-18 |
Family
ID=43995817
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201010528675 Pending CN102060284A (zh) | 2010-10-29 | 2010-10-29 | 一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102060284A (zh) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102810678A (zh) * | 2012-08-20 | 2012-12-05 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种直接甲醇燃料电池催化剂及其制备方法 |
CN104003367A (zh) * | 2014-05-06 | 2014-08-27 | 北京理工大学 | 一种磷-氮异原子掺杂多孔碳材料及其合成方法 |
CN104870363A (zh) * | 2013-09-30 | 2015-08-26 | Lg化学株式会社 | 具有高比表面积的碳纳米管及其制造方法 |
CN105817246A (zh) * | 2015-01-27 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN106391081A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-02-15 | 中国科学院金属研究所 | 氮掺杂碳纳米管作为乙醇选择性氧化制备乙醛的催化剂的应用 |
CN106450311A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-02-22 | 焦作聚能能源科技有限公司 | 一种石墨复合负极材料及其制备方法 |
CN106653390A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-10 | 温州大学 | 一种氮磷共掺杂复合材料及制备方法、用途和电容器电极 |
CN107008244A (zh) * | 2016-01-27 | 2017-08-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN107008481A (zh) * | 2016-01-27 | 2017-08-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN107352527A (zh) * | 2017-07-04 | 2017-11-17 | 陕西理工大学 | 一种磷氮共掺杂的碳纳米管材料制备工艺 |
CN107572503A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-12 | 湖北工程学院 | 一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用 |
CN108745395A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-11-06 | 浙江农林大学暨阳学院 | 一种掺氮纳米碳管材料的制备方法及催化应用 |
CN109304189A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃氧化脱氢反应方法 |
CN110721723A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-24 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种互穿网络结构导电碳基合金材料及其制备方法 |
CN114620712A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-14 | 陕西艾诺威邦信息科技有限公司 | 一种用于直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20010023021A1 (en) * | 1997-11-25 | 2001-09-20 | Cohen Marvin Lou | BxCyNz nanotubes and nanoparticles |
CN1678523A (zh) * | 2002-06-24 | 2005-10-05 | 原子能委员会 | 热解法沉积碳纳米管或氮掺杂碳纳米管的方法及设备 |
-
2010
- 2010-10-29 CN CN 201010528675 patent/CN102060284A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20010023021A1 (en) * | 1997-11-25 | 2001-09-20 | Cohen Marvin Lou | BxCyNz nanotubes and nanoparticles |
CN1678523A (zh) * | 2002-06-24 | 2005-10-05 | 原子能委员会 | 热解法沉积碳纳米管或氮掺杂碳纳米管的方法及设备 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
《ACSNANO》 20081231 Eduardo Cruz-Silva et al. Heterodoped Nanotubes: Theory, Synthesis, and Characterization of Phosphorus-Nitrogen Doped Multiwalled Carbon Nanotubes 441-448 1-4 第2卷, 第3期 * |
《J. Phys. Chem. B》 20050728 Jiwen Liu et al. Temperature and Flow Rate of NH3 Effects on Nitrogen Content and Doping Environments of Carbon Nanotubes Grown by Injection CVD Method 15769-15774 1-4 第109卷, 第33期 * |
《催化学报》 20100830 谌春林等 氮掺杂多壁纳米碳管的合成和定量表征 948-954 1-4 第31卷, 第8期 * |
Cited By (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102810678A (zh) * | 2012-08-20 | 2012-12-05 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种直接甲醇燃料电池催化剂及其制备方法 |
CN102810678B (zh) * | 2012-08-20 | 2015-02-18 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种直接甲醇燃料电池催化剂及其制备方法 |
CN104870363A (zh) * | 2013-09-30 | 2015-08-26 | Lg化学株式会社 | 具有高比表面积的碳纳米管及其制造方法 |
CN104003367A (zh) * | 2014-05-06 | 2014-08-27 | 北京理工大学 | 一种磷-氮异原子掺杂多孔碳材料及其合成方法 |
CN104003367B (zh) * | 2014-05-06 | 2016-02-24 | 北京理工大学 | 一种磷-氮异原子掺杂多孔碳材料及其合成方法 |
CN105817246A (zh) * | 2015-01-27 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN105817248A (zh) * | 2015-01-27 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN105817245A (zh) * | 2015-01-27 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN105817246B (zh) * | 2015-01-27 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN105817245B (zh) * | 2015-01-27 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN105817248B (zh) * | 2015-01-27 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN107008481A (zh) * | 2016-01-27 | 2017-08-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN107008244A (zh) * | 2016-01-27 | 2017-08-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN107008481B (zh) * | 2016-01-27 | 2020-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN107008244B (zh) * | 2016-01-27 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 |
CN106391081A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-02-15 | 中国科学院金属研究所 | 氮掺杂碳纳米管作为乙醇选择性氧化制备乙醛的催化剂的应用 |
CN106391081B (zh) * | 2016-09-05 | 2018-11-02 | 中国科学院金属研究所 | 氮掺杂碳纳米管作为乙醇选择性氧化制备乙醛的催化剂的应用 |
CN106450311A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-02-22 | 焦作聚能能源科技有限公司 | 一种石墨复合负极材料及其制备方法 |
CN106653390B (zh) * | 2016-12-22 | 2018-12-04 | 温州大学 | 一种氮磷共掺杂复合材料及制备方法、用途和电容器电极 |
CN106653390A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-10 | 温州大学 | 一种氮磷共掺杂复合材料及制备方法、用途和电容器电极 |
CN107352527A (zh) * | 2017-07-04 | 2017-11-17 | 陕西理工大学 | 一种磷氮共掺杂的碳纳米管材料制备工艺 |
CN109304189A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃氧化脱氢反应方法 |
CN107572503A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-12 | 湖北工程学院 | 一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用 |
CN108745395A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-11-06 | 浙江农林大学暨阳学院 | 一种掺氮纳米碳管材料的制备方法及催化应用 |
CN110721723A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-24 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种互穿网络结构导电碳基合金材料及其制备方法 |
CN110721723B (zh) * | 2019-10-29 | 2022-05-03 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种互穿网络结构导电碳基合金材料及其制备方法 |
CN114620712A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-14 | 陕西艾诺威邦信息科技有限公司 | 一种用于直接甲醇燃料电池阳极催化剂载体的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102060284A (zh) | 一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法 | |
CN102530931B (zh) | 基于石墨烯的纳米复合材料及其制备方法 | |
Liu et al. | Catalytic pyrolysis of polypropylene to synthesize carbon nanotubes and hydrogen through a two-stage process | |
EP2025643B1 (en) | Method for producing single-walled carbon nanotubes | |
CN103143370B (zh) | 一种硫化物/石墨烯复合纳米材料的制备方法 | |
CN100391831C (zh) | 制备碳纳米笼的方法 | |
Gao et al. | Oxidation of glycerol with oxygen in a base-free aqueous solution over Pt/AC and Pt/MWNTs catalysts | |
CN104995134B (zh) | 生产碳纳米结构的方法及装置 | |
CN102040189A (zh) | 一种可控的超细金属氧化物/碳纳米管复合材料的绿色合成方法 | |
CN104475078B (zh) | 一种纳米稀土金属氧化物/碳纳米管复合催化剂的制备方法 | |
US20100016148A1 (en) | Process for preparing catalyst for synthesis of carbon nanotubes using spray pyrolysis | |
CN112609197B (zh) | 一种二维片层碳基碳化钼复合材料的制备方法 | |
Wang et al. | Formation mechanism of Si3N4 nanowires via carbothermal reduction of carbonaceous silica xerogels | |
CN102020264B (zh) | 一种磷掺杂多壁碳纳米管的制备方法 | |
CN101214949B (zh) | 由甲醇控制碳纳米管生长及其直径与壁厚的方法 | |
CN103626155B (zh) | 一种高效环保制备碳纳米纤维的方法 | |
CN105110381A (zh) | 一种制备纳米孔α-Fe2O3的方法 | |
KR100913369B1 (ko) | 분무 열분해 방법을 이용한 탄소나노튜브용 촉매 제조장치및 촉매 제조방법 | |
CN100369806C (zh) | 合成单一形貌氮化硼纳米管的方法 | |
Mansoor et al. | Optimization of ethanol flow rate for improved catalytic activity of Ni particles to synthesize MWCNTs using a CVD reactor | |
CN101585526A (zh) | 一种叠杯状纳米碳管的制备方法 | |
Dong et al. | Synthesis of several millimeters long SiC–SiO2 nanowires by a catalyst-free technique | |
Park et al. | Parametric study on synthesis of carbon nanotubes by the vertical spray pyrolysis method | |
CN1424254A (zh) | 制备氮化硼纳米管的方法 | |
CN104841468B (zh) | 一种碳基非金属固体碱纳米催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110518 |