CN102055012B - 一种锂离子电池及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种电池及其制备方法，电池包括正极、负极和设置于正极、负极之间的隔膜，其中，正极包括正极集电体及涂覆于正极集电体上正极活性物质，正极活性物质为正极活性物质前体在锂离子电池外经过电解活化所得物质；正极活性物质前体具有式xLi2MnO3·yLiMO2，其中，0＜x＜1，y＝1-x，M为一种或多种金属离子，Li2MnO3及LiMO2均具有层状结构。本发明制备的电池容量高，稳定性好，循环性能优异，符合现有技术的发展。

Description

一种锂离子电池及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池及其制备方法。
背景技术
锂离子电池以其能量高、无污染等优点，越来越广泛地用于移动电话、数码相机等便携电子产品中，同时也作为汽车、空间站等大型设备的后备能源，随着其广泛的应用，对其各项性能的要求也不断提高。
特别是对活性材料的开发改进是现有技术研究的重点和难点，现有广泛使用的正极活性材料一般有LiCoO2等Co系活性材料，但Co有毒，对环境造成了一定的污染，同时随着资源的消耗，价格也越来越昂贵，且LiCoO2在Li离子脱出时结构为Li1-xCoO2，当x＞0.5时，其结构会发生不可逆变化，循环性能降低明显。同时现有LiCoO2的实际使用比容量也较低，只有约150mAh/g，较理论比容量约280mAh/g有较大差距，也不能得到高容量电池。
现有有广泛研究采用价格低、毒性小的Ni、Mn系材料作为锂离子电池的活性材料，特别是性能优良的均具有层状结构Li2MnO3与LiMO2的复合固溶体材料xLi2MnO3·yLiMO2，由于Li2MnO3与LiMO2易于形成结构互溶的固溶体材料，Li2MnO3中的Li、Mn混排层就均匀的分布在LiMO2当中，混排层中的Mn为+4价，在充放电过程中保持价态不变，起到结构支撑作用，使LiMO2的容量更接近与理论容量，能制备高容量的电池。但由于Li2MnO3缺少电化学活性，脱嵌Li离子较困难，材料的整体能量密度并没有得到更好的应用。
现有公开对此类材料进行的改进，例如用酸对复合固溶体材料进行处理，发生
Figure G2009101099634D00011
(层状)反应，使得部分Li2MnO3以Li2O比例脱出Li和O，生成层状MnO2，而使得Li2MnO3具有电极活性，但酸处理会较大程度的破坏氧层的立方排列，会出现容量衰减加快，循环性能明显下降，例如8次循环后放电容量相对于首次放电容量衰减率甚至可以达到28.14％等问题，不能得到很好的实际应用。
现有技术也有公开将含有此种活性材料的电池在高电压4.5V条件下活化，希望Li2MnO3脱出Li和O，提高材料的活性，但此种方法制备的电池容量衰减也很快，循环性能并不理想，10次循环后放电容量相对于首次放电容量衰减率甚至可以达到20.74％，电池的稳定性差，循环性能不理想，不能满足现有技术对电池长期使用的要求，特别是汽车等费用高昂使用频繁电池难更换的高容量需求的电器设备，阻碍了其发展。
发明内容
本发明为了克服现有使用容量较高的xLi2MnO3·yLiMO2复合固溶体材料时电池的稳定性差，容量衰减快，循环性能差的问题。提供了一种容量高、循环性能优异的锂离子电池，包括正极、负极和设置于正极、负极之间的隔膜，其中，正极包括正极集电体及涂覆于正极集电体上正极活性物质，正极活性物质为正极活性物质前体在锂离子电池外经过电解活化所得物质；正极活性物质前体具有式xLi2MnO3·yLiMO2，其中，0＜x＜1，y＝1-x，M为一种或多种金属离子，Li2MnO3及LiMO2均具有层状结构。
本发明同时提供了上述锂离子电池的制备方法，步骤包括：制备正极片：将正极活性物质前体电解活化后制得正极活性物质，将正极活性物质与包括导电剂、粘结剂的物质加入溶剂中混匀制备正极浆料，后将所得正极浆料涂覆于正极集电体上制备正极片；
或将包括导电剂、粘结剂的物质与正极活性物质前体混合得混合物，将混合物电解活化后加入溶剂中制备正极浆料，后将所得正极浆料涂覆于正极集电体上制备正极片；
或将包括导电剂、粘结剂的物质与正极活性物质前体混合得混合物，将混合物加入溶剂中混匀制备正极前体浆料涂覆于正极集电体上制备正极前体，后对正极前体进行电解活化制备正极片；
制备负极片：将负极浆料涂覆于负极集电体上制备负极片；
封装：将正极片、隔膜和负极片依次层叠或卷绕制备电池极芯，后封装成电池。
其中，本发明的制备正极和负极的顺序没有特别限制，可以先制备正极也可以先制备负极。
高压电解活化xLi2MnO3·yLiMO2复合固溶体材料时能使Li2MnO3脱出Li或Li2O，本发明的发明人意外发现脱出的Li或Li2O在电池中极易沉积在电池负极与隔膜之间，沉积不仅增大了界面阻力，也给离子的循环和电子的传导造成了影响，增大了电池内部电阻；同时电池的稳定性也会降低；而且高压也会造成电解液的分解，消耗了大量电解液同时。本发明将xLi2MnO3·yLiMO2复合固溶体材料在锂离子电池外经过电解活化得活性材料，脱出部分的Li或Li2O，在没有破坏氧层的立方密堆结构的同时，除去部分Li或Li2O，提高材料的能量密度，提高电池的容量，同时制备的电池由于没有副产物Li或Li2O的影响，降低了电池内阻，提高了电池的稳定性，能保证电池高的库仑效率和循环性能。
附图说明
图1是本发明实施例1正极活性材料的XRD谱图；
图2是本发明实施例1、对比例1、对比例2的电池的循环性能对比图。
具体实施方式
本发明提供了一种容量高、循环性能好的锂离子电池，包括正极、负极和设置于正极、负极之间的隔膜，其中，正极包括正极集电体及涂覆于正极集电体上正极活性物质，正极活性物质为正极活性物质前体在锂离子电池外经过电解活化所得物质；正极活性物质前体具有式xLi2MnO3·yLiMO2，其中，0＜x＜1，y＝1-x，M为一种或多种金属离子，Li2MnO3及LiMO2均具有层状结构。其中，M选自Ni、Mn、Cr、Ti或Co离子中的一种或几种。进一步优选含有Ni，由于+2价Ni在充电过程会变成+4价Ni，能提供较高的电池容量，协同+4价Mn，结构稳定。
其中，进一步优选xLi2MnO3·yLiMO2复合固溶体的平均粒径为D50＜5μm，振实密度＞1.5g/cm3，初始放电容量为275mAh/g，进一步提高电池的体积比能量密度性能。复合固溶体可以采用市售产品，优选自己制备，例如可以采用现有公知的各种方法制备，比如对于xLi2MnO3·yLiNiMnO2，可以将含镍源化合物、锰源化合物和锂源化合物按一定化学计量比混合，然后在原料混合物中加入介质(去离子水或无水乙醇等)，进行高效球磨。将球磨混匀的原料充分干燥后，在一定温度下进行预烧结，制备出前躯体。将前躯体压实，在高温下烧结的高温固相法制备。
本发明同时提供了上述锂离子电池的制备方法，步骤包括：
制备正极片：将正极活性物质前体电解活化后制得正极活性物质，将正极活性物质与包括导电剂、粘结剂的物质加入溶剂中混匀制备正极浆料，后将所得正极浆料涂覆于正极集电体上制备正极片；
或将包括导电剂、粘结剂的物质与正极活性物质前体混合得混合物，将混合物电解活化后加入溶剂中制备正极浆料，后将所得正极浆料涂覆于正极集电体上制备正极片；
或将包括导电剂、粘结剂的物质与正极活性物质前体混合得混合物，将混合物加入溶剂中混匀制备正极前体浆料涂覆于正极集电体上制备正极前体，后对正极前体进行电解活化制备正极片；
制备负极片：将负极浆料涂覆于负极集电体上制备负极片；
封装：将正极片、隔膜和负极片依次层叠或卷绕制备电池极芯，后封装成电池。
本发明的电解活化可优选在电解装置中进行，例如优选电解活化的对电极选自铂、铝、锌或铜中的一种或几种；可以是片状、块状或不规则形状电极等，大小根据需电解活化的电极进行调整，优选采用片状圆柱，与需电解活化的电极为同轴圆柱，需电解活化的电极的半径略大，提高电解效率。对两电极进行电解，优选电解电压为4.5-4.7V。进一步优选电解包括多步升压电解，升压的步长为0.1～0.5V，使复合固溶体材料活化更彻底，进一步优化活化后的材料的稳定性，进一步降低电池的容量衰减速度。本发明的两电极包括对电极及需电解活化的电极；其中，需电解活化的电极可以为正极前体；也可以是将正极活性物质前体材料与金属制备的电极；或将正极活性物质前体与包括导电剂、粘结剂物质的混合物材料与金属制备的电极。当直接对正极活性物质前体或正极活性物质前体与包括导电剂和粘结剂的物质的混合材料进行电解活化时，可以将材料涂覆在金属上，电解后收集；本发明优选将材料置于金属制备的多孔容器中，例如铜网制成的多孔结构料筒。形状可以是圆柱，立方体等没有特别限制，优选为圆柱。金属可以为金属选自铂、铝、锌或铜中的一种或几种。
进一步优选电解的截止电流为小于1/10I0，其中I0为电解的初始电流，进一步使电解更彻底，对于多步升压电解即优选为当电流小于1/10I0后，再升压电解。
本发明优选电解活化还包括对两电极进行二次电解，其中，优选二次电解的电压为-2.8至-3.2V，即将两电极位置调换后电解，较原电解的电流相反，优化电解后材料中的含锂量，使材料中含锂量适中，防止材料贫锂状态的出现，提高材料的电化学性能。进一步优选二次电解包括多步降压电解，优选降压的步长为0.1～0.5V，优化锂的回嵌量。优选二次电解的截止电流为小于1/10I0′，其中，I0′为二次电解的初始电流，使二次电解效果更优，更彻底。
其中，本发明优选电解活化的介质为非水电解液，电解液选取本领域技术人员公知的各种非水电解液，例如含有的电解质锂盐可以是六氟磷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟砷酸锂、卤化锂、三氟甲基磺酸锂、二(三氟甲基磺酸)亚胺锂、三(三氟甲基磺酰)亚胺甲基锂、双草酸硼酸锂等中的一种或几种的混合，含有的有机溶剂可以选用链状碳酸酯、环状碳酸酯、羧酸酯类、环装醚、链状醚和含硫含氟有机溶剂等中的一种或几种的混合。
本发明的介质中设有或不设多孔膜，当不设有多孔膜时需保证两电极不接触，多孔膜本发明没有特别限制，可采用常用的PP/PE/PP膜、纤维毡等，防止两电极接触。本发明可优选设置于对电极上也可以设置于需活化的材料的表面。
本发明优选电解活化包括多次重复电解活化，进一步优选电解活化的次数为2-3次。进一步提高电解程度和优化材料的含锂量，提高材料的性能。
本发明的封装包括将电池极芯放入电池壳体中，焊接盖板与电池壳体，在电池壳体中注入电解液、对电池进行化成和封口，化成、封口等技术采用本领域技术人员公知的各种技术，本发明没有特别限制。
本发明的正极集电体、负极浆料、负极集电体等本发明没有特别限制，可采用本领域技术人员公知的各种正极集电体、负极浆料、负极集电体。
下面结合具体实施例对本发明做进一步详述
实施例1
(1)正极活性材料的制备
可以将63.42gNi2(OH)2CO3、206.90g MnCO3和133.00g Li2CO3混合均匀，然后在混合物中加入无水乙醇，进行高效球磨。将球磨混匀的原料充分干燥后，在450℃下进行预烧结，制备出前躯体。将前躯体压实，在980℃高温下烧结，制备平均粒径D50为1.15μm，振实密度为1.7g/cm3的0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2复合固溶体。
将150.0g0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2复合固溶体置于铜网制备的料筒中，置于电解装置中，对电极为Cu片，电解介质为1moL/L LiPF6-EC+DEC+EMC电解液，以4.6V对两电极进行电解，初始电流为1mA，当电流小于0.1mA时停止电解，制得正极活性材料。
(2)电池的制备
将上述制备的90g的0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2复合固溶体与5g乙炔黑、5g聚偏氟乙烯溶于45～50gN-甲基吡咯烷酮中，然后在真空搅拌机中搅拌成均匀的正极浆料。将该正极浆料均匀地涂布在厚度为20微米的铝箔的两侧，然后在150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为480×44毫米的正极。
将100克石墨、3克粘结剂聚偏氟乙烯、3克导电剂炭黑加入到100克N-甲基吡咯烷酮中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。将该负极浆料均匀地涂布在厚度为12微米的铜箔的两侧，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为485×45毫米的负极。
将所得到的正、负极片与Cellgard 2400微孔隔膜卷绕成一个方型的锂离子电池的极芯，装入电池壳中，电解液采用韩国三星公司所生产的锂离子电池电解液，为1moL/L LiPF6-EC+DEC+EMC，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，制成锂离子二次电池(型号：053450)。
实施例2
采用与实施例1相同的方法制备正极活性材料和电池，不同的是电解的电压为4.8V。
实施例3
采用与实施例1相同的方法制备正极活性材料和电池，不同的是电解的截止电流为0.3mA。
实施例4
采用与实施例1相同的方法制备正极活性材料和电池，不同的是电解先以3.5V电压电解，初始电流为1mA，截止电流为0.1mA；再以0.1V的步长升高电解电压电解，每次的电解截止电流为0.1mA，最终升至4.6V电压电解，截止电流为0.1mA终止。
实施例5
采用与实施例1相同的方法制备正极活性材料和电池，不同的是对两电极进行二次电解，将两电极位置进行置换后，以3.2V的电压进行二次电解，初始电流为1mA，截止电流为0.1mA。
实施例6
采用与实施例5相同的方法制备正极活性材料和电池，不同的是二次电解过程为先以4.5V的电压进行二次电解，初始电流为1mA，截止电流为0.1mA，再以0.1V的步长逐步降低电解电压进行二次电解，每步二次电解的截止电流为0.1mA。最终降压至3.2V二次电解，截止电流为0.1mA。
实施例7
采用与实施例6相同的方法制备正极活性物质和电池，不同的是重复电解和二次电解过程2次。
对比例1
(1)正极活性材料的制备
采用与实施例1相同的方法制备0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2复合固溶体材料。
(2)电池的制备
将上述制备的90g的0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2复合固溶体材料与5g乙炔黑、5g聚偏氟乙烯溶于45～50gN-甲基吡咯烷酮中，然后在真空搅拌机中搅拌成均匀的正极浆料。将该正极浆料均匀地涂布在厚度为20微米的铝箔的两侧，然后在150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为480×44毫米的正极。
将100克石墨、3克粘结剂聚偏氟乙烯、3克导电剂炭黑加入到100克N-甲基吡咯烷酮中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。将该负极浆料均匀地涂布在厚度为12微米的铜箔的两侧，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为485×45毫米的负极。
将所得到的正、负极片与Cellgard 2400微孔隔膜卷绕成一个方型的锂离子电池的极芯，装入电池壳中，电解液采用韩国三星公司所生产的锂离子电池电解液，为1moL/L LiPF6-EC+DEC+EMC，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，以4.2V的电压对电池进行活化，制成锂离子二次电池(型号：053450)。
对比例2
(1)正极活性材料的制备
采用与实施例1相同的方法制备0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2复合固溶体材料。
将上述制备的50g0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2复合固溶体材料置于0.05mol/L的盐酸中浸泡48h。
(2)电池的制备
将上述制备的90g的0.5Li2MnO3·0.5LiNi0.5Mn0.5O2复合固溶体与5g乙炔黑、5g聚偏氟乙烯溶于45～50gN-甲基吡咯烷酮中，然后在真空搅拌机中搅拌成均匀的正极浆料。将该正极浆料均匀地涂布在厚度为20微米的铝箔的两侧，然后在150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为480×44毫米的正极。
将100克石墨、3克粘结剂聚偏氟乙烯、3克导电剂炭黑加入到100克N-甲基吡咯烷酮中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。将该负极浆料均匀地涂布在厚度为12微米的铜箔的两侧，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为485×45毫米的负极。
将所得到的正、负极片与Cellgard 2400微孔隔膜卷绕成一个方型的锂离子电池的极芯，装入电池壳中，电解液采用韩国三星公司所生产的锂离子电池电解液，为1moL/L LiPF6-EC+DEC+EMC，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，制成锂离子二次电池(型号：053450)。
性能测试
XRD测试：对实施例1制备的正极活性材料于D/max2000PC型X射线粉末衍射仪上，使用CuKα靶，管电压40kV，管电流20mA，扫描范围2θ＝10～80°，扫描速度6°/min，描步长0.1°进行XRD测试，测试结果如图1。
放电容量测试：将实施例1-7及对比例1、2制备的电池置于蓝奇BK-6016A型可充电电池检测系统，在2.3-4.6V，以0.40mA/cm2电流面密度进行充放电循环的测试，测试结果如表1和图2。
首次循环库仑效率测试：
将将实施例1-7及对比例1、2制备的电池放电至2.3V，后充电至4.6V，从2.3V～4.6V的充电容量记为“首次充电容量”；然后从4.6V放电至2.3V，从4.6V～2.3V的放电容量记为“首次放电容量”。
Figure G2009101099634D00101
表1
  首次放电容量(mAh/g)   循环后容量保持率(循环次数)   首次循环库仑效率
  实施例1   210.73   91.9％(20)   97.46％
  实施例2   212.06   84.7％(8)   90.13％
  实施例3   175.74   80.5％(8)   87.21％
  实施例4   218.70   93.4％(20)   98.32％
  实施例5   220.23   94.9％(20)   98.41％
  实施例6   237.97   95.8％(20)   99.40％
  实施例7   239.03   96.0％(20)   99.30％
 对比例1   199.00   71.86％(8)   95.59％
 对比例2   275.00   53.45％(20)   67.45％
从上表及附图可以看出本发明制备的电池具有高的比容量和好的循环性能，电池的稳定性较好，使高容量的xLi2MnO3·yLiMO2复合固溶体材料得到好的应用，符合现有技术的发展。

Claims (11)

1.一种锂离子电池，包括正极、负极和设置于正极、负极之间的隔膜，其特征在于，所述正极包括正极集电体及涂覆于正极集电体上正极活性物质，所述正极活性物质为正极活性物质前体在锂离子电池外经过电解活化所得物质；所述正极活性物质前体具有式xLi2MnO3·yLiMO2，其中，0＜x＜1，y＝1-x，M选自Ni、Mn、Cr、Ti或Co离子中的一种或几种，Li2MnO3及LiMO2均具有层状结构；所述电解活化的电解截止电流为小于1/10I0，所述I0为电解的初始电流；所述电解活化的电解电压为4.5-4.7V。
2.一种锂离子电池的制备方法，其特征在于，步骤包括：
制备正极片：将正极活性物质前体电解活化后制得正极活性物质，将正极活性物质与包括导电剂、粘结剂的物质加入溶剂中混匀制备正极浆料，后将所得正极浆料涂覆于正极集电体上制备正极片；
或将包括导电剂、粘结剂的物质与正极活性物质前体混合得混合物，将混合物电解活化后加入溶剂中制备正极浆料，后将所得正极浆料涂覆于正极集电体上制备正极片；
或将包括导电剂、粘结剂的物质与正极活性物质前体混合得混合物，将混合物加入溶剂中混匀制备正极前体浆料涂覆于正极集电体上制备正极前体，后对正极前体进行电解活化制备正极片；
制备负极片：将负极浆料涂覆于负极集电体上制备负极片；
封装：将正极片、隔膜和负极片依次层叠或卷绕制备电池极芯，后封装成电池；
所述正极活性物质前体具有式xLi2MnO3·yLiMO2，其中，0＜x＜1，y＝1-x，M选自Ni、Mn、Cr、Ti或Co离子中的一种或几种，Li2MnO3及LiMO2均具有层状结构；
所述电解活化的电解截止电流为小于1/10I0，所述I0为电解的初始电流；所述电解活化的电解电压为4.5-4.7V。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述电解活化为对两电极进行电解；
所述两电极包括对电极及需电解活化的电极；
所述对电极选自铂、铝、锌或铜中的一种或几种；
所述需电解活化的电极为正极前体；或将正极活性物质前体材料与金属制备的电极；或将正极活性物质前体与包括导电剂、粘结剂物质的混合物材料与金属制备的电极。
4.根据权利要求3所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述金属选自铂、铝、锌或铜中的一种或几种；
将正极活性物质前体材料或正极活性物质前体与包括导电剂、粘结剂物质的混合物材料置于金属制备的多孔容器中制得所述需电解活化的电极。
5.根据权利要求3所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述电解包括多步升压电解，升压步长为0.1～0.5V。
6.根据权利要求3所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述电解活化还包括对两电极进行二次电解，所述二次电解电压为-2.8至-3.2V。
7.根据权利要求6所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述二次电解包括多步降压二次电解，降压步长为0.1～0.5V。
8.根据权利要求6或7所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述二次电解的截止电流为小于1/10I0′，所述I0′为二次电解的初始电流。
9.根据权利要求2所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述电解活化的介质为非水电解液，
所述介质中设有或不设多孔膜。
10.根据权利要求2所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述电解活化为多次电解活化。
11.根据权利要求2所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述封装包括将电池极芯放入电池壳体中、在电池壳体中注入电解液、对电池进行化成和封口。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103022466A (zh) * 2011-09-20 2013-04-03 中国科学院福建物质结构研究所 一种高容量固溶体类复合正极材料的制备方法
CN103187563B (zh) * 2011-12-27 2016-03-02 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法和一种锂离子电池
EP2797843B1 (en) * 2011-12-30 2018-12-05 Robert Bosch GmbH Cathode comprising lithium-metal oxide nanofarticles
CN102544575B (zh) * 2011-12-31 2014-01-22 万向电动汽车有限公司 一种富锂锰基动力电池及其制造方法
CN102931390B (zh) * 2012-05-29 2015-11-25 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种富锂锰基正极材料xLi2MnO3-(1-x)LiMO2的制备方法
TWI549336B (zh) * 2012-06-01 2016-09-11 輔仁大學學校財團法人輔仁大學 鋰鎳鈷錳正極材料粉體
CN102730765A (zh) * 2012-07-11 2012-10-17 中国第一汽车股份有限公司 一种碳酸盐沉淀式熔盐法制备的高容量正极材料
CN102891309B (zh) * 2012-09-22 2014-10-22 湘潭大学 一种浓度渐变的球形富锂正极材料的制备方法
CN103794800B (zh) * 2012-11-02 2016-12-21 华为技术有限公司 锂电池集流体、极片和锂电池及其制备方法、锂电池应用
CN104143637B (zh) * 2013-05-07 2017-02-22 万向电动汽车有限公司 一种高能量密度动力电池
US10741841B2 (en) 2013-07-29 2020-08-11 Lg Chem, Ltd. Electrode active material having improved energy density and lithium secondary battery including the same
CN104466157B (zh) * 2013-09-12 2017-04-12 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 富锂锰基正极材料及其制备方法
JP6469450B2 (ja) * 2014-02-27 2019-02-13 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池
CN106299321B (zh) * 2016-11-11 2019-02-15 宁波富理电池材料科技有限公司 一种改性富锂锰基正极材料及其制备方法
CN109964354B (zh) * 2017-01-30 2022-04-29 松下电器产业株式会社 非水电解质二次电池
CN110416534B (zh) * 2019-07-19 2023-05-23 蜂巢能源科技有限公司 富锂锰基正极材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101080830A (zh) * 2004-09-03 2007-11-28 芝加哥大学阿尔贡有限责任公司 锂电池用氧化锰复合电极
CN101237044A (zh) * 2008-02-29 2008-08-06 厦门大学 纳米级锂离子电池正极材料岩盐型锰酸锂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101080830A (zh) * 2004-09-03 2007-11-28 芝加哥大学阿尔贡有限责任公司 锂电池用氧化锰复合电极
CN101237044A (zh) * 2008-02-29 2008-08-06 厦门大学 纳米级锂离子电池正极材料岩盐型锰酸锂及其制备方法

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