CN103022466A - 一种高容量固溶体类复合正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高容量固溶体类复合正极材料的制备方法，其利用金属盐与氢氧化物在室温下发生固相反应获得纳米级前驱体，之后在后续热处理过程中以前驱体中的金属盐作为熔剂，从而使前驱体在熔剂中充分的接触混合、扩散，实现快速反应的目的，最终制备固溶体类复合正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2，(x＝0.1～1.0)；用固溶体类复合正极材料生产的锂离子电池产品电化学性能和循环性能稳定，重现性好；本发明的制备方法具有易操作、过程实用，安全性好、成本低，产物材料纯度高，电化学性能优异等优点。

Description

一种高容量固溶体类复合正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域中的一种高容量固溶体类复合正极材料的制备方法
背景技术
锂离子电池具有高电压、高容量、循环寿命长、安全性能好等优点，使其在便携式电子设备、电动汽车、空间技术等领域有广阔的应用前景。开发高能量密度和高功率密度锂离子电池是目前的研究热点。由于常用的锂离子电池正极材料，如LiFePO4、LiCoO2、LiMn2O4等的理论容量较低(＜200mAh/g)，不能满足动力电池容量发展的需要，因此，近年来容量高达200～250mAh/g的固溶体类复合正极材料引起人们的高度关注，被认为是新型高容量、高能量密度锂离子电池的热点候选正极材料之一。目前最常用制备此类固溶体材料的方法是共沉淀和固相烧结联用，其操作烦琐，处理工序多。本发明采用一种简单熔盐法制备固溶体类复合正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2(x＝0.1～1.0)，该制备方法简单、实用、高效、成本低，所制备的材料具有特殊的颗粒形貌和优异的电化学性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种高容量固溶体类复合正极材料的制备方法。
本发明提供的一种高容量固溶体类复合正极材料的制备方法，其特征在于：采用该方法制备的高容量固溶体类复合正极材料的通式为xLi2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2，x＝0.1～1.0，其一次粒子具有纳米颗粒结构，平均粒径为150～250nm，比表面积为0.10～0.80m2/g；该制备方法包括以下步骤：
(1)首先根据复合材料xLi2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2，x＝0.1～1.0的组成，按照摩尔化学计量比称取锂盐、锰和镍盐，将混料研磨或者球磨；
(2)在步骤(1)中得到的混料中按氢氧根：总的金属离子＝(2.5～3.5)∶1的比例加入氢氧化物；
(3)将步骤(2)所得混合物研磨或者球磨，干燥处理，处理后得到灰白色块状物质；
(4)将步骤(3)获得的灰白色的块状物质研磨充分后，进行热处理，加热处理分为两步，先在低温下加热处理一段时间，而后升温到高温下热处理一段时间，随炉冷却至室温获得灰黑色的块状物质，将该物质用去离子水多次洗涤得到剩余物；
(5)将步骤(4)得到的剩余物进行干燥处理，获得初级产物；
(6)将步骤(5)获得的初级产物压片后在低温下加热处理一段时间，然后升温到较高的温度热处理一段时间，最后将处理后的物质在冷却，即可获得最终的固溶体类复合材料，该材料可以作为锂离子电池的正极材料。
上述步骤(1)中所述的锂盐为乙酸锂、硝酸锂、氯化锂中的一种或几种；所述的锰盐为乙酸锰、硝酸锰、氯化锰中的一种或几种；所述的镍盐为乙酸镍、硝酸镍、氯化镍中的一种或几种。
上述步骤(2)中所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙中的一种或几种。
上述步骤(3)中研磨或球磨处理的时间为2～10h；干燥处理的温度为160℃～200℃，处理时间为2～12h。
上述步骤(4)中加热处理的两个步骤中，低温热处理温度为300～350℃，处理时间为8～12h，高温热处理温度为800℃～1000℃，处理时间为8～20h。
上述步骤(5)中干燥处理的温度为160℃～200℃，处理时间为2～12h。
上述步骤(6)中低温热处理温度为450～550℃，处理时间为3～6h；高温热处理温度为800℃～1000℃，处理时间为8～20h；冷却使用的方式有室温下淬火、液氮中淬火、冰水混合物中淬火，淬火处理后得到的样品即为最终产物固溶体类复合正极材料，其可作为锂离子电池正极材料。
本发明利用熔盐法合成的工艺特点，利用金属盐和氢氧化物在室温反应生成的产物盐作为熔盐法所需熔剂，有助于加快熔盐反应中的离子扩散，大大提高了反应速度和反应的均匀程度。本发明采用的原料来源广泛，工艺工程简单，制备参数易于控制，重复性好，可以规模化合成，所用设备简单，而且利用反应过程生成的盐作为熔剂，节约了生产成本。采用本发明方法制备的层状富锂固溶体类复合正极材料作为锂离子电池的电极材料，可以改善锂离子电池产品的电化学性能和循环性能。该层状富锂固溶体类复合正极材料性能稳定，重现性好，对于平均粒度为150nm、比表面积为0.55m2/g，组成为0.3Li2MnO3·0.7LiMn0.5Ni0.5O2复合材料，在2.0～4.6V的充放电电压范围内，其在20、30、80mA/g及100mA/g的电流密度下充放电时，复合材料的首次放电比容量分别为318.5、236.3、216.8mAh/g及195.1mAh/g。
附图说明
图1为实施例1中x＝0.3，M＝Mn0.5Ni0.5类固溶体复合材料的X-射线衍射图谱。
图2为实施例1中x＝0.3，M＝Mn0.5Ni0.5类固溶体复合材料整体形貌的扫描电镜照片。
图3为实施例1中x＝0.3，M＝Mn0.5Ni0.5类固溶体复合材料局部的扫描电镜照片。
图4为实施例1由x＝0.3，M＝Mn0.5Ni0.5类固溶体复合材料作为正极在不同充放电电流密度(20、30、80mA/g及100mA/g)时的首次恒流充放电曲线。
图5为实施例1由x＝0.3，M＝Mn0.5Ni0.5类固溶体复合材料作为正极在上述电流密度下的容量衰减曲线。
具体实施方式
本发明的主要实施过程是：
(1)首先根据复合材料xLi2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2，x＝0.1～1.0的组成，按照摩尔化学计量比称取锂盐、锰和镍盐，将混料研磨或者球磨；
(2)在步骤(1)中得到的混料中按氢氧根：总的金属离子＝(2.5～3.5)∶1的比例加入氢氧化物；
(3)将步骤(2)所得混合物研磨或者球磨处理2～10h，然后在160℃～200℃干燥处理2～12h，处理后得到灰白色块状物质；
(4)将步骤(3)获得的灰白色的块状物质研磨充分后，进行热处理，加热处理分为两步，先在300～350℃加热处理8～12h，而后升温到800℃～1000℃热处理8～20h，随炉冷却至室温获得灰黑色的块状物质，将该物质用去离子水多次洗涤得到剩余物；
(5)将步骤(4)得到的剩余物在160℃～200℃进行干燥处理2～12h，获
得初级产物；
(6)将步骤(5)获得的初级产物压片后在450～550℃加热处理3～6h，然后升温到800℃～1000℃热处理8～20h，最后将处理后的物质淬火冷却至室温，即可获得最终的固溶体类复合材料，该材料可以作为锂离子电池的正极材料。
以下通过实例进一步阐明本发明的特点，但不局限于实施例。
下述实施例中的实验方法，如无特别说明，均为常规方法。
实施例1：0.3Li2MnO3·0.7LiMn0.5Ni0.5O2正极材料的制备
以乙酸锂，乙酸锰，乙酸镍，氢氧化钠为起始原料，称取6.5mmol乙酸锰、3.5mmol乙酸镍、13.4mmol乙酸锂以及70.2mmol氢氧化钠。将混料在室温下球磨2h，将球磨后的混料180℃下干燥4h得到灰白色的块状物质；将灰白色的块状物质研磨充分后，先在350℃加热处理10h，而后升温到900℃热处理16h，随炉冷却至室温获得灰黑色的块状物质；将该物质用去离子水多次洗涤，得到剩余物；将得到的剩余物在180℃进行干燥处理6h，获得初级产物；将初级产物压片后在500℃加热处理3h，然后升温到900℃热处理16h，最后将处理后的物质淬火冷却至室温，即可获得最终的目标产物，该产物可以作为锂离子电池的正极材料。合成材料的等离子体发射谱图显示材料的实际组成与理论组成0.3Li2MnO3·0.7LiMn0.5Ni0.5O2接近。图1为此实施例制备的复合材料的X-射线衍射谱图，样品的谱峰对应层状岩盐结构(R3m)，20～25°的特殊的谱峰结构说明合成了层状固溶体类复合正极材料。图2和图3为此粉体在JEOL JSM-6700型场发射扫描电镜下的整体形貌和局部形貌的照片。此粉体具有纳米块状结构，颗粒分散较好且大小较均一，颗粒的平均粒径大小为150nm左右。BET测试表明，合成材料的比表面积大小为0.55m2/g。图4～图8分别是固溶体类复合正极材料0.3Li2MnO3·0.7LiMn0.5Ni0.5O2在不同的循环次数的充放电曲线和循环性能图。采用扣式电池进行测试，混合粉体、导电碳黑和粘结剂PVDF(聚偏氟乙烯)的质量比为8∶1∶1，金属锂片为对极，1mol·L-1LiPF6/EC+DMC+EMC(体积比1∶1∶1)为电解液，聚丙烯材料为隔膜，电池测试系统为LAND CT2001A，充放电电压范围为2.0～4.6V，充放电电流密度分别选取20mA·g-1、30mA·g-1、80mA·g-1、100mA·g-1。该材料作为锂离子电池的正极时表现出良好的电化学性能，在20mA·g-1、30mA·g-1、80mA·g-1、100mA·g-1的充放电电流密度下首次放电比容量分别为318.5mAh·g-1、236.3mAh·g-1、216.8mAh·g-1、195.1mAh·g-1，循环性能基本稳定，在经过30次充放电之后，它们的放电比容量分别为122mAh·g-1、231.2mAh·g-1、221.2mAh·g-1、185.3mAh·g-1。
实施例2：0.1Li2MnO3·0.9LiMn0.5Ni0.5O2正极材料的制备
以乙酸锂，乙酸锰，乙酸镍，氢氧化钠为起始原料，称取5.5mmol乙酸锰、4.5mmol乙酸镍、11.3mmol乙酸锂以及64.0mmol氢氧化钠。将混料在室温下球磨2h，将球磨后的混料180℃下干燥4h得到灰白色的块状物质；将灰白色的块状物质研磨充分后，先在350℃加热处理10h，而后升温到900℃热处理16h，随炉冷却至室温获得灰黑色的块状物质；将该物质用去离子水多次洗涤，得到剩余物；将得到的剩余物在180℃进行干燥处理6h，获得初级产物；将初级产物压片后在500℃加热处理3h，然后升温到900℃热处理16h，最后将处理后的物质淬火冷却至室温，即可获得目标产物，该产物可以作为锂离子电池的正极材料。X-射线衍射测试结果显示合成的材料具有层状岩盐结构(R3m)，为层状固溶体类复合正极材料。扫描电镜测试结果显示，合成材料的平均粒径大小为180nm左右。合成材料的等离子体发射谱图显示材料的实际组成与理论组成0.1Li2MnO3·0.9LiMn0.5Ni0.5O2接近。BET测试表明，合成材料的比表面积大小为0.10m2/g。扣式电池测试显示，充放电电流密度大小为30mA/g时，材料的首次充放电比容量分别为328.00mAh/g和182.9mAh/g；充放电电流密度大小为50mA/g时，材料的首次充放电比容量大小分别为285.5mAh/g和146.6mAh/g；充放电电流密度大小为80mAh/g时，材料的首次充放电比容量大小分别为268.3mAh/g和140.3mAh/g。
实施例3：0.2Li2MnO3·0.8LiMn0.5Ni0.5O2正极材料的制备
以乙酸锂，乙酸锰，乙酸镍，氢氧化钠为起始原料，称取6.0mmol乙酸锰、4.0mmol乙酸镍、12.3mmol乙酸锂以及66.9mmol氢氧化钠。将混料在室温下球磨2h，将球磨后的混料180℃下干燥4h得到灰白色的块状物质；将灰白色的块状物质研磨充分后，先在350℃加热处理10h，而后升温到900℃热处理16h，随炉冷却至室温获得灰黑色的块状物质；将该物质用去离子水多次洗涤，得到剩余物；将得到的剩余物在180℃进行干燥处理6h，获得初级产物；将初级产物压片后在500℃加热处理3h，然后升温到900℃热处理16h，最后将处理后的物质淬火冷却至室温，即可获得最终的目标产物，该产物可以作为锂离子电池的正极材料。X-射线衍射测试结果显示合成的材料具有层状岩盐结构(R3m)，为层状固溶体类复合正极材料。扫描电镜测试结果显示，合成材料的平均粒径大小为200nm左右。合成材料的等离子体发射谱图显示材料的实际组成与理论组成0.2Li2MnO3·0.8LiMn0.5Ni0.5O2接近。BET测试表明，合成材料的比表面积大小为0.45m2/g。扣式电池测试显示，充放电电流密度大小为20mA/g时，材料的首次充放电比容量分别为211.7mAh/g和161.9mAh/g；充放电电流密度大小为50mA/g时，材料的首次充放电比容量大小分别为271.9mAh/g和171.0mAh/g；充放电电流密度大小为80mAh/g时，材料的首次充放电比容量大小分别为169.9mAh/g和123.1mAh/g。
实施例4：0.4Li2MnO3·0.6LiMn0.5Ni0.5O2正极材料的制备
以乙酸锂，乙酸锰，乙酸镍，氢氧化钠为起始原料，称取7.0mmol乙酸锰、3.0mmol乙酸镍、14.4mmol乙酸锂以及73.3mmol氢氧化钠。将混料在室温下球磨2h，将球磨后的混料180℃下干燥4h得到灰白色的块状物质；将灰白色的块状物质研磨充分后，先在350℃加热处理10h，而后升温到900℃热处理16h，随炉冷却至室温获得灰黑色的块状物质；将该物质用去离子水多次洗涤，得到剩余物；将得到的剩余物在180℃进行干燥处理6h，获得初级产物；将初级产物压片后在500℃加热处理3h，然后升温到900℃热处理16h，最后将处理后的物质淬火冷却至室温，即可获得最终的目标产物，该产物可以作为锂离子电池的正极材料。X-射线衍射测试结果显示合成的材料具有层状岩盐结构(R3m)，为层状固溶体类复合正极材料。扫描电镜测试结果显示，合成材料的平均粒径大小为250nm左右。合成材料的等离子体发射谱图显示材料的实际组成与理论组成0.4Li2MnO3·0.6LiMn0.5Ni0.5O2接近。BET测试表明，合成材料的比表面积大小为0.80m2/g。扣式电池测试显示，充放电电流密度大小为20mA/g时，材料的首次充放电比容量分别为228.4mAh/g和173.8mAh/g；充放电电流密度大小为30mA/g时，材料的首次充放电比容量大小分别为207.0mAh/g和158.5mAh/g；充放电电流密度大小为50mAh/g时，材料的首次充放电比容量大小分别为265.9mAh/g和196.5mAh/g；充放电电流密度大小为80mAh/g时，材料的首次充放电比容量大小分别为201.3mAh/g和145.0mAh/g；充放电电流密度大小为100mAh/g时，材料的首次充放电比容量大小分别为241.5mAh/g和134.7mAh/g。

Claims (7)

1.一种高容量固溶体类复合正极材料的制备方法，其特征在于：采用该方法制备的高容量固溶体类复合正极材料的通式为xLi2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2，x＝0.1～1.0，其一次粒子具有纳米颗粒结构，平均粒径为150～250nm，比表面积为0.10～0.80m2/g；该制备方法包括以下步骤：
(1)首先根据复合材料xLi2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2，x＝0.1～1.0的组成，按照摩尔化学计量比称取锂盐、锰和镍盐，将混料研磨或者球磨；
(2)在步骤(1)中得到的混料中按氢氧根：总的金属离子＝(2.5～3.5)∶1的比例加入氢氧化物；
(3)将步骤(2)所得混合物研磨或者球磨，干燥处理，处理后得到灰白色块状物质；
(4)将步骤(3)获得的灰白色的块状物质研磨充分后，进行热处理，加热处理分为两步，先在低温下加热处理一段时间，而后升温到高温下热处理一段时间，随炉冷却至室温获得灰黑色的块状物质，将该物质用去离子水多次洗涤得到剩余物；
(5)将步骤(4)得到的剩余物进行干燥处理，获得初级产物；
(6)将步骤(5)获得的初级产物压片后在低温下加热处理一段时间，然后升温到较高的温度热处理一段时间，最后将处理后的物质在冷却，即可获得最终的固溶体类复合材料，该材料可以作为锂离子电池的正极材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：上述步骤(1)中所述的锂盐为乙酸锂、硝酸锂、氯化锂中的一种或几种；所述的锰盐为乙酸锰、硝酸锰、氯化锰中的一种或几种；所述的镍盐为乙酸镍、硝酸镍、氯化镍中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于：步骤(2)中所用的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙中的一种或者几种。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于：步骤(3)中研磨或球磨处理的时间为2～10h；干燥处理的温度为160℃～200℃，处理时间为2～12h。
5.根据权利要求1所述方法，其特征在于：步骤(4)中加热处理的两个步骤中，低温热处理温度为300～350℃，处理时间为8～12h，高温热处理温度为800℃～1000℃，处理时间为8～20h。
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于：步骤(5)中干燥处理的温度为160℃～200℃，处理时间为2～12h。
7.根据权利要求1所述方法，其特征在于：步骤(6)中低温热处理温度为450～550℃，处理时间为3～6h；高温热处理温度为800℃～1000℃，处理时间为8～20h；冷却使用的方式有室温下淬火、液氮中淬火、冰水混合物中淬火，淬火处理后得到的样品即为最终产物固溶体类复合正极材料，其可作为锂离子电池正极材料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103311532A (zh) * 2013-05-24 2013-09-18 天津大学 纳米级层状-尖晶石复合结构富锂正极材料制备方法
CN109713277A (zh) * 2018-12-29 2019-05-03 蜂巢能源科技有限公司 锂离子电池正极材料及制备方法、锂离子电池
CN114368736A (zh) * 2022-01-28 2022-04-19 中南大学 一种橄榄石型磷酸铁钠正极材料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH111324A (ja) * 1997-06-10 1999-01-06 Sakai Chem Ind Co Ltd 板状水酸化ニッケル粒子、その製造方法及びこれを原料とするリチウム・ニッケル複合酸化物粒子の製造方法
CN102055023A (zh) * 2007-11-12 2011-05-11 株式会社杰士汤浅国际 锂二次电池的制造方法
CN102055012A (zh) * 2009-10-29 2011-05-11 上海比亚迪有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
WO2011078389A1 (ja) * 2009-12-25 2011-06-30 株式会社豊田自動織機 複合酸化物の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極活物質およびリチウムイオン二次電池
CN102148372A (zh) * 2011-03-08 2011-08-10 中信国安盟固利动力科技有限公司 高能复合锂离子电池正极材料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH111324A (ja) * 1997-06-10 1999-01-06 Sakai Chem Ind Co Ltd 板状水酸化ニッケル粒子、その製造方法及びこれを原料とするリチウム・ニッケル複合酸化物粒子の製造方法
CN102055023A (zh) * 2007-11-12 2011-05-11 株式会社杰士汤浅国际 锂二次电池的制造方法
CN102055012A (zh) * 2009-10-29 2011-05-11 上海比亚迪有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
WO2011078389A1 (ja) * 2009-12-25 2011-06-30 株式会社豊田自動織機 複合酸化物の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極活物質およびリチウムイオン二次電池
CN102148372A (zh) * 2011-03-08 2011-08-10 中信国安盟固利动力科技有限公司 高能复合锂离子电池正极材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
S. VENKATRAMAN, A. MANTHIRAM: "Investigation of the possible incorporation of protons into oxide cathodes during chemical delithiation", 《JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103311532A (zh) * 2013-05-24 2013-09-18 天津大学 纳米级层状-尖晶石复合结构富锂正极材料制备方法
CN103311532B (zh) * 2013-05-24 2015-01-21 天津大学 纳米级层状-尖晶石复合结构富锂正极材料制备方法
CN109713277A (zh) * 2018-12-29 2019-05-03 蜂巢能源科技有限公司 锂离子电池正极材料及制备方法、锂离子电池
CN109713277B (zh) * 2018-12-29 2022-04-19 蜂巢能源科技股份有限公司 锂离子电池正极材料及制备方法、锂离子电池
CN114368736A (zh) * 2022-01-28 2022-04-19 中南大学 一种橄榄石型磷酸铁钠正极材料的制备方法

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