CN102053298B - 偏振片和图像显示装置 - Google Patents

偏振片和图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN102053298B
CN102053298B CN2010105462761A CN201010546276A CN102053298B CN 102053298 B CN102053298 B CN 102053298B CN 2010105462761 A CN2010105462761 A CN 2010105462761A CN 201010546276 A CN201010546276 A CN 201010546276A CN 102053298 B CN102053298 B CN 102053298B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
methyl
polaroid
acid
diaphragm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2010105462761A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102053298A (zh
Inventor
长濑纯一
方滨
梅本清司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN102053298A publication Critical patent/CN102053298A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102053298B publication Critical patent/CN102053298B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

本发明提供偏振片和图像显示装置。根据本发明一个实施方案的偏振片包括偏振器、含有无机细粒和粘结剂用树脂的紫外屏蔽层以及保护膜，所述无机细粒具有3.0eV以上的带隙。

Description

偏振片和图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振片。更具体地，本发明涉及具有紫外屏蔽能力的偏振片。
背景技术
在作为典型图像显示装置的液晶显示装置中，已知由于液晶元件的图像形成系统而将偏振片置于液晶元件的两侧。通常通过用粘合剂将保护膜附着在偏振器的两个表面上来形成偏振片。作为保护膜，典型地使用纤维素系树脂膜。
偏振器和液晶元件的液晶分子由于来自太阳光或背光的紫外光而降解。为了防止所述降解，已经建议了含有有机紫外吸收剂的纤维素系树脂膜(例如，日本专利申请公开2007-3788)。然而，这样膜由于在高温加热或随时间的变化而具有紫外吸收剂渗出的问题，并且层之间的粘附性降低，这使其不能保持显示质量。此外，有机紫外吸收剂具有不太可能获得足够的紫外屏蔽能力的问题，并且如果提高有机紫外吸收剂的含量，则透明度降低。
发明内容
本发明是为了解决上述的常规问题而完成的，因此，本发明的一个主要目的是提供种具有足够的紫外屏蔽能力并且能够保持优异的显示质量的偏振片。
根据本发明的一个方面，提供了一种偏振片。所述偏振片包括偏振器；紫外屏蔽层，所述紫外屏蔽层含有无机细粒和粘结剂用树脂，所述无机细粒具有3.0eV以上的带隙；以及保护膜。
在本发明的个优选实施方案中，所述无机细粒是至少一种选自由氧化锌、硫化锌、氧化铈、氧化钛和氮化镓组成的组中的无机细粒。
在本发明的另一个优选实施方案中，所述无机细粒的电子的激发是直接跃迁。
在本发明的还另一优选实施方案中，所述保护膜具有200g/m2以下的透湿度。
在本发明的还另一优选实施方案中，形成所述保护膜的树脂是(甲基)丙烯酸类树脂。
在本发明的还另一优选实施方案中，所述无机细粒具有1至400nm的平均初级粒子直径。
在本发明的还片一优选实施方案中，所述无机细粒的折射率和所述粘结剂用树脂的折射率之间的差值Δn为1.0以下。
在本发明的还另一优选实施方案中，所述粘结剂用树脂是聚氨酯系树脂。
在本发明的还另一优选实施方案中，以固体含量计，所述无机细粒的含量基于100重量份的粘结剂用树脂为5至200重量份。
在本发明的还另一优选实施方案中，所述紫外屏蔽层具有0.5至10μm的厚度。
在本发明的还另一优选实施方案中，所述保护膜和所述紫外屏蔽层的层压体在可见区(550nm)的透射率为80％以上，并且其在紫外区(350nm)的透射率为5％以下。
根据本发明的另一个方面，提供了一种图像显示装置。所述图像显示装置包括所述偏振片。
根据本发明，通过提供含有无机细粒的紫外屏蔽层，可以提供具有足够紫外屏蔽能力，并且能够抑制不利现象如渗出以确保优异的显示质量的偏振片。
附图说明
图1是示例根据本发明的一个优选实施方案的偏振片的示意性截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选实施方案进行说明，但是本发明不限于这些实施方案。
A.偏振片的整个构造
图1根据本发明的一个优选实施方案的偏振片的示意性截面图。偏振片10具有偏振器11、粘合剂层12、紫外屏蔽层13和保护膜14。在此实施方案中，将紫外屏蔽层13置于偏振器11和保护膜14之间。紫外屏蔽层13含有无机细粒和粘结剂用树脂。虽然未显示，但是实际上，偏振片10还具有第二保所膜，所述第二保护膜经由粘合剂层层压在偏振器11的相对于保护膜14的相反侧面上。
A-1.偏振器
可以将任何合适的偏振器用作上述偏振器。其实例包括：通过在亲水聚合物膜如聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、或部分皂化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系膜上吸附二色性物质如碘或二色性染料，并且单轴拉伸所述膜而得到的膜；和聚烯系对准膜(aligned film)如聚乙烯醇系膜的脱水产物或聚氯乙烯系膜的脱氯化氢产物。在这些之中，由于高的偏振二色性，所以特别优选通过在聚乙烯醇系膜上吸附二色性物质如碘并且单轴拉伸该膜制备的偏振器。所述偏振器的厚度优选为约0.5至80μm。
通过在聚乙烯醇系膜上吸附碘并且单轴拉伸该膜制备的偏振器可以通过例如以下方法制备：将聚乙烯醇系膜浸渍在碘水溶液中以将膜着色；并且将得到的膜拉伸至初始长度的3至7倍。可以在着色后或着色过程中将膜拉伸，或者可以在拉伸后将膜着色。除了拉伸和着色以外，通过对膜还进行例如溶胀、交联、调整、用水洗涤、干燥等来制备偏振器。
A-2.紫外屏蔽层
紫外屏蔽层含有无机细粒和粘结剂用树脂。所述无机细粒的带隙优选为3.0eV以上。特别地，作为无机细粒，使用选自由氧化锌、硫化锌、氧化铈、氧化钛和氮化镓组成的组中的至少一种。此外，优选使用其中电子激发为直接跃迁的无机细粒，原因在于其优异的紫外吸收效率。直接跃迁型无机细粒的实例包括氧化锌、硫化锌和氮化镓。优选使用氧化锌和氧化钛，并且最优选使用氧化锌，因为它们的吸收末端波长在400nm以下的紫外区内并且它们具有优异的紫外吸收效率。与紫外吸收剂的紫外吸收效率相比，无机细粒具有更好的紫外吸收效率，并因此，可以减少混合(compounding)量。因此，可以减小膜厚度，并且可以抑制对偏振片的影响。此外，通过提供这样的紫外屏蔽层，可以在确保透明度的同时提供足够的紫外屏蔽能力。
无机细粒的平均初级粒子直径优选为1至400nm，更优选1至100nm。具有这样粒子直径的无机细粒提供了优异的透明度并且可以抑制对偏振片的光学性能的影响。此外，当平均初级粒子直径小于可见光波长时，平均初级粒子直径越小，通过粒子可以抑制的光散射越多。因此当平均初级粒子直径变得越小时，可以越多地抑制对偏振片的光学性能的影响。
无机细粒的折射率与粘结剂用树脂的折射率之间的差值Δn优选为1.0以下，更优选0.5以下。通过将Δn设定在1.0以下，透明度提高并且对偏振片的光学性能的影响被抑制。无机细粒的折射率优选为3.0以下，更优选2.5以下。由这样的无机细粒，可以满足上述Δn。
作为粘结剂用树脂，使用任何合适的树脂。优选地，使用同时具有粘结性和挠性并且能够容易地分散无机细粒的树脂。例如，优选使用与分散无机细粒的溶剂相容的树脂。粘结剂用树脂的折射率典型地为1.45至1.65，优选1.5至1.6。
粘结剂用树脂的具体实例包括(甲基)丙烯酸类树脂、聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、酚醛树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯-乙酸乙烯树脂、环氧树脂、硅树脂和氰基丙烯酰基(cyanoacryl)树脂。在这些中，优选同时具有优异的胶粘性和挠性的聚氨酯系树脂。因此，可以获得在与光学构件如保护膜以及偏振器的粘附性方面优异的紫外屏蔽层。
聚氨酯系树脂是指具有氨基甲酸酯键的树脂，并且还包括丙烯酰基聚氨酯共聚物和聚酯型-聚氨酯共聚物。聚氨酯系树脂典型地通过使多元醇与聚异氰酸酯反应获得。不对多元醇进行特别的限制，只要其分子中具有至少两个羟基即可，并且使用任何合适的多元醇。其实例包括聚丙烯酸型多元醇、聚酯型多元醇和聚醚型多元醇。单独或组合使用这些多元醇。
聚丙烯酸型多元醇典型地通过使(甲基)丙烯酸酯和具有羟基的单体共聚获得。(甲基)丙烯酸酯的实例包括：(甲基)丙烯酸酯甲酯、(甲基)丙烯酸酯丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸环己酯。具有羟基的单体的实例包括：(甲基)丙烯酸羟烷基酯，比如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯和(甲基)丙烯酸-2-羟戊酯；多元醇如甘油和三甲醇丙烷的(甲基)丙烯酸单酯；以及N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺。可以单独或组合使用它们。
除上述单体组分以外，还可以将其它单体共聚到聚丙烯酸型多元醇上。可以将任何合适单体用作上述其它单体，只要它们是可共聚的即可。具体的实例包括：不饱和的一元羧酸比如(甲基)丙烯酸；不饱和的二羧酸比如马来酸、其酐和单或双酯；不饱和的腈比如(甲基)丙烯腈；不饱和的酰胺比如(甲基)丙烯酰胺和N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺；乙烯基酯比如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；乙烯基醚比如甲基乙烯基醚；α-烯烃比如乙烯和丙烯；卤代α，β-不饱和脂族单体比如氯乙烯和偏1，1-二氯乙烯；以及α，β-不饱和芳族单体比如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。可以单独或组合使用它们。
聚酯型多元醇典型地通过使多元酸组分与多元醇组分反应获得。多元酸组分的实例包括：芳族二羧酸比如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、2，5-萘酸、2，6-萘二甲酸、联苯二甲酸和四氢化邻苯二甲酸；脂族二羧酸比如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸、酒石酸、烷基琥珀酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸和衣康酸；脂环族二羧酸比如六氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、1，3-环己烷二羧酸和1，4-环己烷二羧酸；或反应性衍生物比如它们的酸酐、烷基酯或酰基卤。可以单独或组合使用它们。
多元醇组分的实例包括：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、1-甲基-1，4-戊二醇、2-甲基-1，4-戊二醇、1，2-二甲基-新戊二醇、2，3-二甲基-新戊二醇、1-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，2-二甲基丁二醇、1，3-二甲基丁二醇、2，3-二甲基丁二醇、1，4-二甲基丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-环己二醇、双酚A、双酚F、氢化双酚A和氢化双酚F。可以单独或组合使用它们。
聚醚型多元醇典型地通过在环氧烷中开环加成聚合到多元醇上而获得。多元醇的实例包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、甘油和三甲醇丙烷。环氧烷的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷环氧丁烷、氧化苯乙烯和四氢呋喃。可以单独或组合使用它们。
聚异氰酸酯的实例包括：脂族二异氰酸酯比如四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷(methylepentane)-1，5-二异氰酸酯和3-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯比如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、4，4′-环己基甲烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯和1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷；芳族二异氰酸酯比如甲苯二异氰酸酯、2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苄基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯和1，4-苯二异氰酸酯；以及芳族脂族二异氰酸酯比如二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯和α，α，α，α-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。可以单独或组合使用它们。
聚氨酯系树脂优选具有羧基。由于羧基的存在，可以提供在与光学构件的粘附性方面优异的紫外屏蔽层。具有羧基的聚氨酯系树脂可以例如通过除了多元醇和聚异氰酸酯之外，还使具有游离羧基的增链剂反应获得。具有游离羧基的增链剂的实例包括：二羟基羧酸和二羟基琥珀酸。二羟基羧酸的实例包括二羟烷基链烷酸比如二羟甲基链烷酸(例如，二羟甲基乙酸，二羟甲基丁酸(butanoic acid)、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸(butyricacid)或二羟甲基戊酸)。可以单独或组合使用它们。
在聚氨酯系树脂的制备中，除上述组分之外，也可以使其它多元醇和其它增链剂反应。其它多元醇的实例包括具有3个以上羟基的多元醇比如山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。其它增链剂的实例包括：二醇比如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6-己二醇和丙二醇；脂族二胺比如乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、1，4-丁二胺和氨基乙基乙醇胺；脂环族二胺比如异佛尔酮二胺和4，4′二环己基甲烷二胺；和芳族二胺比如苯二甲基二胺和甲苯二胺。
作为制备聚氨酯系树脂的方法，可以采用任何合适的方法。其具体实例包括使上述组分中的每一个同时反应的一步(one-shot)法，以及使组分分阶段反应的多段法。在聚氨酯系树脂具有羧基的情况下，优选使用多段法。这是因为可以容易地引入羧基。注意的是，在聚氨酯系树脂的制备中，可以使用任何合适的氨基甲酸酯反应催化剂。
在制备聚氨酯系树脂时，优选使用中和剂。通过使用中和剂可以实现聚氨酯系树脂在水中的稳定性的提高。中和剂的实例包括氨、N-甲基吗啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三丙胺、乙醇胺、三异丙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。可以单独或组合使用它们。
在制备聚氨酯系树脂时，优选使用对聚异氰酸酯惰性并且与水相容的有机溶剂。有机溶剂的实例包括酯系溶剂比如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙基溶纤剂乙酸酯；酮系溶剂比如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；以及醚系溶剂比如二
Figure BSA00000348242500071
烷、四氢呋喃和丙二醇单甲醚。可以单独或组合使用它们。
聚氨酯系树脂的数均分子量优选为5000至600,000，并且更优选10,000至400,000。聚氨酯系树脂的酸值优选为10以上，更优选10至50，并且特别优选20至45。当酸值在这样的范围内时，偏振器和保护膜之间的粘着可能更优异。
以固体含量计，基于100重量份的粘结剂用树脂(固体含量)，无机细粒的含量优选为5至200重量份，更优选5至100重量份，并且特别优选5至50重量份。通过将无机细粒的含量设定在这样的范围内，可以获得同时具有足够紫外屏蔽能力和透明度的紫外屏蔽层。此外，对光学构件的粘附性可以是优异的。以下在B项中对形成紫外屏蔽层的方法进行描述。
将紫外屏蔽层的厚度设定为任何合适的值。该厚度优选为0.5至10μm，更优选2至10μm。通过将厚度设定在这样的范围内，可以获得同时具有足够紫外屏蔽能力和透明度的紫外屏蔽层。
A-3.保护膜
作为保护膜，使用任何合适的膜。优选地，使用透湿度为200g/m2以下的膜。透湿度优选为100g/m2以下。通过使用这样具有低透湿度的膜，可以提供具有优异显示质量的图像显示装置，所述图像显示装置甚至在高湿度条件下也抑制显示不均匀的发生。在本文中，“透湿度”是指按照JISZ0208的透湿度测试(杯法(cup method))，通过测量在湿度为92％RH的气氛中、在40℃的温度，24小时内通过面积为1m2的样品的水蒸气的量(g)而获得的值。
作为形成保护膜的树脂，优选地，使用(甲基)丙烯酸类树脂和聚酯系树脂比如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。这是因为这些树脂可以满足上述透湿度。此外，它们在与紫外屏蔽层的粘附性方面可以是优异的。“(甲基)丙烯酸类树脂”是指丙烯酸类树脂和/或甲基丙烯酸类树脂。
(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为115℃以上，更优选120℃以上，还更优选125℃以上，并且特别优选130℃以上。通过包含玻璃化转变温度(Tg)为115℃以上的(甲基)丙烯酸类树脂作为主要组分，保护膜可以具有优异的耐久性。(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值没有特别限制。然而，考虑到形成性等，该值优选为170℃以下。
作为(甲基)丙烯酸类树脂，可以采用任何合适的(甲基)丙烯酸类树脂。(甲基)丙烯酸类树脂的实例包括聚(甲基)丙烯酸酯，如聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)和具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物)。优选的实例包括聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯(C1-6 alkylpoly(meth)acrylic acid)，如聚(甲基)丙烯酸甲酯。更优选的实例包括含有甲基丙烯酸甲酯作为主要组分(50至100重量％，优选70至100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
(甲基)丙烯酸类树脂的具体实例包括由Mitsubishi Rayon Co.生产的ACRYPETVH和ACRYPET VRL20A，和通过分子内交联或分子内环化反应得到的具有高Tg的(甲基)丙烯酸类树脂。
在本发明中，具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸类树脂、具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂和具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂各自优选用作所述(甲基)丙烯酸类树脂，因为所述树脂各自具有高耐热性、高透明度和高机械强度。
具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸类树脂的实例包括在例如JP2006-283013A、JP2006-335902A和JP 2006-274118A中描述的各自具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸类树脂。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的实例包括在例如JP2000-230016A、JP 2001-151814A、JP 2002-120326A、JP2002-254544A和JP 2005-146084A中描述的各自具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。
具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂的实例包括在例如JP2006-309033A、JP 2006-317560A、JP 2006-328329A、JP 2006-328334A、JP 2006-337491A、JP 2006-337492A、JP 2006-337493A、JP 2006-337569A和JP 2007-009182A中描述的各自具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂。
(甲基)丙烯酸类树脂和/或聚酯系树脂在保护膜中的含量优选为50至100重量％，更优选50至99重量％，还更优选60至98重量％，并且特别优选70至97重量％。
除(甲基)丙烯酸类树脂和/或聚酯系树脂以外，保护膜可以保护其它热塑性树脂。其它热塑性树脂的实例包括：烯烃系聚合物比如聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物和聚(4-甲基-1-戊烯)；卤代乙烯系聚合物比如氯乙烯、偏1，1-二氯乙烯和氯代乙烯树脂；丙烯酸类聚合物比如聚甲基丙烯酸甲酯；苯乙烯系聚合物比如聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物和丙烯腈-于二烯-苯乙烯嵌段共聚物；聚酯比如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；聚酰胺比如尼龙6、尼龙66和尼龙610；聚缩醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯(polyoxybenzylene)；聚酰胺酰亚胺；以及橡胶聚合物比如与聚丁二烯系橡胶和丙烯酸类橡胶共混的ABS树脂和ASA树脂。
其它热塑性树脂在保护膜中的含量比优选为0至50重量％，更优选0至40重量％，还更优选0至30重量％，并且特别优选0至20重量％。
保护膜可以含有添加剂。添加剂的实例包括受阻酚系、磷系和硫系抗氧化剂；稳定剂如光稳定剂、老化(weathering)稳定剂和热稳定剂；增强材料如玻璃纤维和碳纤维；紫外吸收剂如水杨酸苯酯、(2，2′-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、和2-羟基二苯甲酮；近红外线吸收剂；阻燃剂如磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙酯和氧化锑；抗静电剂如阴离子、阳离子和非离子表面活性剂；着色剂如无机颜料、有机颜料和染料；有机填料和无机填料；树脂改性剂；有机填充剂和无机填充剂；增塑剂；润滑剂；抗静电剂；阻燃剂；以及延迟减小剂(retardation reducing agent)。
添加剂在保护膜中的含量比率优选为0至5重量％，更优选0至2重量％，并且还更优选0至0.5重量％。
虽然制备保护膜的方法不受具体限制，但是该膜可以例如由热塑性树脂组合物形成，所述热塑性树脂组合物是预先通过将(甲基)丙烯酸类树脂和/或聚酯系树脂以及其它聚合物、添加剂等以任何合适的混合方法充分混合获得的。备选地，该膜可以由通过分别将(甲基)丙烯酸类树脂和/或聚酯系树脂以及其它聚合物、添加剂等的分开溶液混合而获得的均匀混合溶液形成。
为了制备热塑性树脂组合物，例如，使用任何合适的混合器比如全方位混合器(omni mixer)将膜材料预混合，然后，挤出并捏合获得的混合物。在此情况下，将要用于挤出和捏合的混合器不受具体限制，并且例如，可以使用任何合适的混合器比如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、压力捏合机。
形成膜的方法的实例包括任何合适的膜形成方法比如溶液流延(solution casting)、熔体挤出、压延和压缩成形。在这些膜形成方法中，优选溶液流延和熔体挤出。
将要用于溶液流延中的溶剂包括芳族烃比如苯、甲苯和二甲苯；脂族烃比如环己烷和萘烷；酯比如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮比如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；醇比如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂；醚比如四氢呋喃和二
Figure BSA00000348242500111
烷；卤代烃比如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；以及二甲亚砜。可以单独或组合使用这些溶剂。
用于进行溶液流延的装置的实例包括鼓式流延机、带式流延机和旋涂机。
熔体挤出的实例包括T模头法和吹胀法。形成温度优选为150至350℃，并且更优选200至300℃。
在通过T模头法形成膜的情况下，将T模头附着到已知单螺杆挤出机或双螺杆挤出机的尖端，并且卷取(taken up)以膜形状挤出的膜，以获得卷形(roll-shaped)膜。此时，通过在适当地调节卷取辊的温度的同时、在挤出方向上施加拉伸力，也可以将膜单轴拉伸。此外，通过在与挤出方向垂直的方向上拉伸膜，也可以进行同时双轴拉伸、按序双轴拉伸等。
保护膜可以为未拉伸膜和拉伸膜中的任意一种。在保护膜是拉伸膜的情况下，所述膜可以为单轴拉伸膜和双轴拉伸膜中的任意一种。在拉伸膜为双轴拉伸膜的情况下，所述双轴拉伸膜可以为同时双轴拉伸膜和按序双轴拉伸膜中的任意一种。在膜是双轴拉伸的情况下，机械强度和膜性能得到提高。当将另一种热塑性树脂结合到保护膜中时，即使拉伸膜也可以防止延迟的增加，并因此可以保持光学各向同性。
拉伸温度优选在作为膜材料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度的附近，并且具体的温度优选为(玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度+100℃)，并且更优选(玻璃化转变温度-20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)。当拉伸温度低于(玻璃化转变温度-30℃)时，有可能无法获得足够的拉伸比。反之，当拉伸温度超过(玻璃化转变温度+100℃)时，发生树脂组合物的流动，这可能妨碍稳定的拉伸。
以面积比定义的拉伸比优选为1.1至25倍，并且更优选1.3至10倍。小于1.1位的拉伸比可能无法使涉及拉伸的韧性提高。当拉伸比超过25倍时，可能无法确认通过提高拉伸比获得的效果。
在一个方向上的拉伸速度优选为10至20,000％/分钟，并且更优选100至10,000％/分钟。当拉伸速度小于10％/分钟时，需要花费时间来获得是够的拉伸比，并且生产成本可能高。当拉伸速度超过20,000％/分钟时，拉伸膜可能例如破裂。
可以在拉伸处理后对保护膜进行热处理等以便使它的光学各向同性和机械特性稳定。作为热处理的条件，可以采用任何合适的条件。
保护膜的厚度优选为5至200μm，更优选10至100μm，并且特别优选10至50μm。当厚度小于5μm时，除强度降低以外，当进行偏振片的耐久性测试时卷曲还可能增加。当厚度超过200μm时，透明度可能降低。
保护膜表面的润湿张力优选为40mN/m以上，更优选50mN/m以上，并且还更优选55mN/m以上。当表面的润湿张力为40mN/m以上时，保护膜和偏振器之间的粘合强度进一步提高。为了调节表面的润湿张力，可以进行任何合适的表面处理。表面处理的实例包括电晕放电处理、等离子体处理、臭氧喷射、紫外线照射、火焰处理和化学处理。在这些处理中，优选使用电晕放电处理和等离子体处理。
A-4.粘合剂层
作为形成粘合剂层的粘合剂，可以采用任何合适的粘合剂。优选地，粘合剂层由含有聚乙烯醇系树脂的粘合剂组合物形成。
聚乙烯醇系树脂的实例包括聚乙烯醇树脂和含乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。聚乙烯醇系树脂优选是含乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。这是因为所述树脂在偏振器和保护膜之间的粘附性方面是优异的，并且在耐久性方面可以是优异的。
上述聚乙烯醇系树脂的实例包括：皂化的聚乙酸乙烯酯和该皂化产物的衍生物；通过将乙酸乙烯酯与具有可聚合性的单体共聚获得的共聚物的皂化产物；以及通过将聚乙烯醇改性为缩醛、聚氨酯、醚、接枝或磷酸酯而获得的改性聚乙烯醇。单体的实例包括不饱和羧酸比如马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸以及它们的酯；α-烯烃比如乙烯和丙烯；(甲基)烯丙基磺酸(钠)盐；(苹果酸单烷基酯)磺酸钠；苹果酸烷基酯二磺酸钠；N-羟甲基丙烯酰胺；丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐；N-乙烯基吡咯烷酮；以及N-乙烯基吡咯烷酮的衍生物。可以单独或组合使用这些树脂。
从粘合性的观点来看，聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为约100至5,000，并且更优选1,000至4,000。从粘合性的观点来看，聚乙烯醇系树脂的平均皂化度优选为约85至100摩尔％，并且更优选90至100摩尔％。
例如通过以任意方法使聚乙烯醇系树脂与双烯酮反应，而获得上述含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。其具体实例包括：在聚乙烯醇系树脂分散在溶剂如乙酸中的分散体中，加入双烯酮的方法；在聚乙烯醇系树脂溶解在溶剂如二甲基甲酰胺或二
Figure BSA00000348242500131
烷中的溶液中，加入双烯酮的方法；使双烯酮气体或液体双烯酮与聚乙烯醇系树脂直接接触的方法。
以上含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度典型地为0.1摩尔％以上，优选约0.1至40摩尔％，更优选1至20摩尔％，并且特别优选2至7摩尔％。当性度小于0.1摩尔％时，耐水性可能是不够的。当改性度超过40摩尔％时，提高耐水性的作用小。乙酰乙酰基改性度是通过NMR测定的值。
粘合剂组合物可以含有交联剂。作为交联剂，可以采用任意合适的交联剂。优选地，可以使用具有至少两合各自与聚乙烯醇系树脂具有反应性的官能团的化合物作为交联剂。该化合物的实例包括：具有亚烷基和两个氨基的亚烷基二胺，比如乙二胺、三亚乙基二胺和1，6-己二胺；异氰酸酯，比如甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三亚甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合物三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基二(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、及其酮肟封端的化合物或酚封端的化合物；环氧化物，比如乙二醇二环氧甘油醚、聚乙二醇二环氧甘油醚、甘油二-或三缩水甘油醚、1，6-己二醇二环氧甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，二缩水甘油苯胺和二缩水甘油胺；单醛，比如甲醛、乙醛、丙醛(propione aldehyde)和丁醛；二醛，比如乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、马来醛和邻苯二甲醛；氨基-甲醛树脂，比如甲醛与羟甲基脲、羟甲基蜜胺、烷基化的羟甲基脲、烷基化的羟甲基蜜胺、乙酰胍胺或苯并胍胺的缩合物；以及钠、钾、二价金属或三价金属比如镁、钙、铝、铁和镍的盐和它们的氧化物。在这些中，优选氨基-甲醛树脂和二醛。作为氨基-甲醛树脂，优选具有羟甲基的化合物，并且作为二醛，优选乙二醛。在这些中，优选具有羟甲基的化合物，并且特别优选羟甲基蜜胺。
取决于以上聚乙烯醇系树脂的种类等，可以适当地设定以上交联剂的混合量。典型地，基于100重量份的聚乙烯醇系树脂，以上交联剂的混合量为约10至60重量份，并且优选20至50重量份。这是因为在这样的混合量内的交联剂在粘合性方面是优异的。在交联剂的混合量大的情况下，交联剂的反应在短时期内进行，并且粘合剂趋向于被凝胶化。因此，粘合剂的可使用时间(贮存期)变得极短，这使得难于工业上应用该粘合剂。
粘合剂组合物可以含有金属化合物胶体。金属化合物胶体可以具有其中金属化合物细粒被分散在分散介质中的构造，并且由于细粒的同种电荷之间的相互作用而是静电稳定的，并且永久具有稳定性。由于包含这样的金属化合物胶体，例如，可以获得甚至在交联剂的混合量大的情况下也在稳定性方面优片的粘合剂组合物。
形成金属化合物胶体的细粒的平均粒子直径可以为任何合适的值，只要不负面影响光学性能比如偏振性能即可。其平均粒子直径优选为1至100nm，并且更优选1至50nm。这是因为可以将细粒均匀地分散在粘合剂层中以保持粘合性，并且可以抑制裂点缺陷的产生。“裂点缺陷”是指漏光。
作为以上金属化合物，可以采用任何合适的金属化合物。金属化合物的实例包括：金属氧化物，比如氧化铝、二氧化硅、氧化锆或二氧化钛；金属盐，比如硅酸铝、碳酸钙、硅酸镁、碳酸锌、碳酸钡或磷酸钙；以及矿石，比如铈硅石、滑石、粘土或高岭土。如下文所述，根据本发明，优选使用具有正电荷的金属化合物胶体。该金属化合物的实例包括氧化铝和二氢化钛，并且特别优选氧化铝。
金属化合物胶体典型地以其中将金属化合物胶体分散在分散介质中的胶体溶液的状态存在。分散介质的实例包括水和醇。在胶体溶液中的固体含量的浓度典型为约1至50重量％，并且优选1至30重量％。胶体溶液可以包含作为稳定剂的酸，比如硝酸、盐酸或乙酸。
基于100重量份的聚乙烯醇系树脂，以上金属化合物胶体的混合量(固体含量)优选为200重量份以下，更优选10至200重量份，还更优选20至175重量份，并且最优选30至150重量份。这是因为这样的混合量可以抑制裂点缺陷的产生，同时保持粘合性。
本发明所述实施方案的粘合剂组合物可以含有：偶联剂，比如硅烷偶联剂和钛偶联剂；各种增粘剂；紫外吸收剂；抗氧化剂；以及稳定剂，比如耐热稳定剂和耐水解稳定剂。
粘合剂组合物的形式优选为水溶液(树脂溶液)。出于适用性、贮存稳定性等，树脂浓度优选为0.1至15重量％，并且更优选0.5至10重量％。树脂溶液的粘度优选为1至50mPa·s。在包含金属化合物胶体的情况下，甚至在1至20mPa·s的低粘度范围内，也可以有效地抑制裂点缺陷的产生。树脂溶液的pH 值优选为2至6，更优选2.5至5，还更优选3至5，并且最优选3.5至4.5。通常，金属化合物胶体的表面电荷可以通过调节pH加以控制。表面电荷优选是正电荷。正电荷的存在可以进一步抑制裂点缺陷的产生。注意的是，表面电荷可以例如通过使用ζ电势测量装置测量ζ电势来检查。
作为制备树脂溶液的方法，可以采用任何合适的方法。在树脂溶液含有交联剂和金属化合物胶体的情况下，例如，可以采用预先将聚乙烯醇系树脂与交联剂混合将混合物调节至适当的浓度，并且将金属化合物胶体与如此获得的混合物混合的方法。备选地，在将聚乙烯醇系树脂与金属化合物胶体混合后，可以将交联剂与混合物混合，同时注意使用周期等。可以在制备树脂溶液后调节树脂溶液的浓度。
取决于例如粘合剂组合物的组成，可以将由粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度设定在任何合适的值。该厚度优选为10至300nm，更优选10至200nm，并且特别优选20至150nm。这是因为可以获得足够的粘合强度。
A-5.其它
作为第二保护膜，使用任何适合的膜。除A-3项中描述的材料外，其具体实例还包括纤维素系聚合物比如二乙酰基纤维素和三乙酰基纤维素。设置在偏振器和第二保护膜之间的粘合剂层由任何合适的粘合剂形成。例如，使用A-4项中描述的粘合剂组合物。
B.制备方法
作为制备本发明的偏振片方法，采用任何合适的方法。在下文中，对一个实施方案进行描述。预先在保护层的一侧形成紫外屏蔽层。典型地通过将含有无机细粒和粘结剂用树脂的树脂组合物涂敷到保护膜的一侧上、随后干燥而形成紫外屏蔽层。树脂组合物优选为水系组合物。这是因为与溶剂系组合物相比，水系组合物可以以是环境友好的并且在可加工性方面是优异的。
优选将无机细粒以分散体的形式混合在树枝组合物中。无机细粒可能凝结，并因此，优选预先将无机细粒单独地充分分散。从而，可以形成在紫外屏蔽能力和透明度方面优越的紫外屏蔽层。分散溶剂的实例包括：水、醇、酮和酯。优选地，根据树脂组合物的溶剂选择合适的分散溶剂。可以将任何合适的分散剂用于制备分散体。作为分散剂，例如，使用聚合物分散剂，并且可商购产品的实例包括由Lubrizol Japan Ltd.生产的SOLSPERSE系列。作为无机细粒的分散体，可以原样使用可商购产品。氧化锌分散体的可商购产品的实例包括由C.I.Kasei Co.，Ltd.生产的ZNW-G0，由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.生产的ZW733T和ZW-143，以及由BYK生产的NANOBYK20。氧化钛分散体的可商购产品的实例包括由Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.生产的SRD-01W和SRD-02W。
树脂组合物优选含有交联剂。作为交联剂，使用任何合适的交联剂。具体地，在粘结剂用树脂为具有羧基的聚氨酯系树脂的情况下，交联剂的优选实例包括具有能够与羧基反应的基团的聚合物。能够与羧基反应的基团的实例包括有机氨基、
Figure BSA00000348242500161
唑啉基、环氧基和碳二酰亚胺(carbodimide)基。优选地，交联剂具有
Figure BSA00000348242500162
唑啉基。在这些中，具有唑啉基的交联剂在与聚氨酯系树脂混合在室温具有长的贮存期，并且通过加热进行交联反应，并因此具有令人满意的可加工性。
作为聚合物，可以使用任何合适的聚合物。聚合物的实例包括：丙烯酸类聚合物和苯乙烯丙烯酸类聚合物。聚合物优选为丙烯酸类聚合物。在使用丙烯酸类聚合物的情况下，可以进一步提高与光学构件的粘附性。此外，丙烯酸类聚合物可以稳定地与水系树脂组合物相容，并且可以与聚氨酯系树脂令人满意地交联。
树脂组合物还可以含有任何合适的添加剂。添加剂的实例包括：抗粘连剂、分散体稳定剂、触变剂、抗氧化剂、紫外吸收剂、消泡剂、增稠剂、分散剂、表面活性剂、催化剂、填料、润滑剂和抗静电剂。
作为涂敷树脂组合物的方法，采用任何合适的方法。方法的实例包括棒涂法、辊涂法、照相凹版式涂敷法、杆涂法(rod coating method)、狭缝喷嘴型涂敷法(slot orifice coating method)、幕涂法和喷注式涂布法(fountaincoating method)。
如上所述，树脂组合物优选为水系组合物。粘结剂用树脂在树脂组合物中的浓度优选为1.5至15重量％，并且更优选2至10重量％。这是因为在紫外屏蔽层的形成过程中，该组合物在可加工性方面可以是优异的。基于100重量份的粘结剂用树脂(固体含量)，交联剂在树脂组合物中的含量(固体含量)优选为1至30重量份，并且更优选3至20重量份。通过将含量设定在1重量份以上，紫外屏蔽层可以在与光学构件的粘附性方面是优异的。另一方面，通过将含量设定在30重量份以下，可以防止在紫外屏蔽层中表现出延迟。
干燥温度典型地为50℃以上，优选90℃以上，并且更优选110℃以上。通过将干燥温度设定在这样的范围内，可以提供在色牢度(特别地，在高温和高湿度条件下)方面优异的偏振片。干燥温度优选为200℃以下，并且更优选180℃以下。
如上所述，可以对保护膜的至少一侧(例如，其上形成紫外屏蔽层的侧)进行表面处理。在此情况下，在形成紫外屏蔽层之前进行表面处理。表面处理的具体实例如上述A-3项中所述。表面处理优选为电晕放电处理或等离子体处理。通过对保护膜进行电晕放电处理，可以进一步提高粘合性以及偏振器和保护膜之间的粘附性。电晕放电处理在任何合适的条件下进行。电晕放电电子辐照量例如优选为50至150W/m2/分钟，并且更优选70至100W/m2/分钟。
保护膜和紫外屏蔽层的层压体(单膜)在可见区(波长：550nm)的透射率优选为80％以上，更优选85％以上。单膜在紫外区(波长：350nm)的透射率优选为5％以下，更优选3％以下。
接下来，将其上形成有紫外屏蔽层的保护膜与上述偏振器经由粘合剂层层压。优选地，层压保护膜使得：其上形成的紫外屏蔽层放置在偏振器一侧。具体实例包括将粘合剂组合物涂敷在偏振器或保护膜的任一侧，并在其后，使偏振片和保护膜相互附着，然后干燥。涂敷粘合剂组合物的方法的实例包括辊涂法(roll method)、喷涂法和浸渍法。在粘合剂组合物含有金属化合物胶体的情况下，涂敷粘合剂组合物使得：其在干燥后的厚度变得大于金属化合物胶体的平均粒子直径。干燥温度典型为5至150℃，优选30至120℃。干燥时间典型为120秒以上，优选180秒以上。
C.图像显示装置
本发明的图像显示装置包括本发明的偏振片。图像显示装置的具体实例包括自发射(self-emitting)型显示装置比如电致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)和场发射显示器(FED)，以及液晶显示装置。液晶显示装置包括液晶元件和置于该液晶元件的至少一侧上的偏振片。
实施例
在下文中，以举例的方式对本发明进行具体描述，但是本发明不限于所述实施例。应当注意厚度和透湿度的测量方法如下。
<厚度>
通过使用由Hitachi Ltd.生产的FE-SEM(SEM EDX型NS-3000N(产品名称))观测横截面，测量厚度。
<透湿度>
按照JIS Z0208的透湿度测试(杯法)，在湿度为92％RH的气氛中、在40℃的温度测最透湿度。
[实施例1]
(偏振器的制备)
将厚度为75μm的聚乙烯醇膜浸渍在28℃的热水中60秒，以被溶胀。接下来，将聚乙烯醇膜浸渍在含有碘和碘化钾(重量比1∶10)的水溶液中，并在拉伸至3.3倍的同时染色以获得预定的单轴透射率。随后，将所得的聚乙烯醇膜在含有3重量％的硼酸和2重量％的碘化钾的水溶液中浸渍10秒，并且在60℃的含有4重量％的硼酸和3重量％的碘化钾的水溶液中拉伸，以使拉伸比变为总共6.0倍。随后，将所得拉伸的膜在含有5重量％的碘化钾的水溶液中浸渍10秒，然后在40℃的烘箱中干燥3分钟，以获得具有30μm厚度的偏振器。
(保护膜的制备)
将粒料[90重量分的(甲基)丙烯酸类树脂和10重量份的丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂{由Toyo Styrene Co.，Ltd.生产的Toyo-AS AS 20}的混合物(Tg127℃)，所述(甲基)丙烯酸类树脂具有以下通式(1)中的内酯环结构{其中在通式(1)中，R1是氢原子，并且R2和R3是甲基}{共聚单体重量比＝甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-(羟甲基)甲酯＝8/2，内酯环形成比：约100％，内酯环结构的含量比：19.4％，重均分子量：133,000，熔体流动比率：6.5g/10分钟(240，10kgf)，Tg 131℃}]提供给双轴挤出机，并在约280℃以片材形状熔体挤出，以获得厚度为110μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂片材。在160℃的温度条件下，将未拉伸的片材在纵向拉伸2.0倍并在横向拉伸2.4倍，以获得保护膜(透湿度：20g/m2，厚度：40μm)。
[化学式1]
Figure BSA00000348242500191
(粘结剂用树脂溶液的制备)
将40重量份的聚酯型聚氨酯(Superflex 210(商品名称)，固体含量：33％，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)、10重量份的交联剂(含
Figure BSA00000348242500192
唑啉聚合物，EPOCROSS WS-700(商品名称)，固体含量：25％，由NipponShokubai Co.，Ltd.生产)和185.7重量份的纯水混合，以获得固体含量浓度被调节至7重量％的粘结剂用树脂溶液。
(树脂组合物的制备)
将100重量份的所得粘结剂用树脂溶液和16.7重量份的氧化锌分散体(ZNW15WT％-G0(商品名称)，固体含量：15重量％，C.I.Kasei Co.，Ltd.生产)混合，并且在超声波分散器(由NIRO-SOAVI生产的PANDA 2K(产品名称))中对混合物进行分散处理10分钟，以制备树脂组合物。
(紫外屏蔽层的形成)
使用15号线棒(wire bar)将所得树脂组合物涂敷到保护膜上，并通过在130℃加热10分钟干燥以形成紫外屏蔽层。所得紫外屏蔽层的厚度为2.0μm。
(粘合剂组合物的制备)
在30℃的温度条件下，将相对于100重量份的含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩尔％、乙酰乙酰基改性度：5摩尔％)为20重理份的羟甲基蜜胺溶解在纯水中，以获得固体含量浓度为0.5％的水溶液。在30℃的温度条件下将所得水溶液用作粘合剂组合物。
(偏振片的制备)
在制备粘合剂组合物30分钟后，将粘合剂组合物涂敷到形成于保护膜上的紫外屏蔽层上，使得该组合物干燥后的厚度变为50nm。将偏振器经由粘合剂组合物附着到紫外屏蔽层上，并且通过在70℃加热3分钟干燥，以制备偏振片。
[实施例2]
以与实施例1中相同的方式制备偏振片，不同之处在于使用20号线棒涂敷树脂组合物来形成紫外屏蔽层。所得紫外屏蔽层的厚度为3.0μm。
[实施例3]
以与实施例1中相同的方式制备偏振片，不同之处在于使用30号线棒涂敷树脂组合物来形成紫外屏蔽层。所得紫外屏蔽层的厚度为5.0μm。
[实施例4]
以与实施例1中相同的方式制备偏振片，不同之处在于使用40号线棒涂敷树脂组合物来形成紫外屏蔽层。所得紫外屏蔽层的厚度为10μm。
[实施例5]
以与实施例2中相同的方式制备偏振片，不同之处在于使用PET膜(Diafoil T190E38(商品名称)，透湿度：20g/m2，厚度：38μm，由MitsubishiChemical Corporation生产)作为保护膜。
[实施例6]
以与实施例2中相同的方式制备偏振片，不同之处在于使用下列树脂组合物来形成紫外屏蔽层。所得紫外屏蔽层的厚度为3.0μm。
(树脂组合物的制备)
将25重量份的氧化钛(由Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.生产的Titanium oxide STR100A(商品名称))、2.5重量份的分散剂(由LubrizolJapan Ltd.生产的SOLSPERSE 46000(商品名称))和75重最份的纯水混合，并使用纳来均质机(nanomizer)(Yoshida Kikai Co.，Ltd.)在100MPa对混合物进行一次分散处理，以获得固体含量浓度为25重量％的氧化钛分散体。
将10重量份的所得氧化钛分散体和100重最份的粘结剂用树脂溶液混合，并使用超声波分散器对于混合物进行分散处理10分钟，以制备树脂组合物。
[实施例7]
以与实施例6中相同的方式制备偏振片，不同之处在于使用PET膜作为保护膜。
(比较例1)
以与实施例3中相同的方式制备偏振片，不同之处在于使用下列树脂组合物来形成紫外屏蔽层。所得紫外屏蔽层的厚度为3.5μm。
(树脂组合物的制备)
将100重量份的所述粘结剂用树脂溶液和25重量份的氧化铝分散体(Aluminazol 10A(商品名称)，固体含量：10重量％，由Kawaken FineChemicals Co.，Ltd.生产)混合，并且使用超声波分散器对混合物进行分散处理10分钟，以制备树脂组合物。
(比较例2)
以与实施例3中相同的方式制备偏振片，不同之处在于使用下列树脂组合物来形成紫外屏蔽层。所得紫外屏蔽层的厚度为3.5μm。
(树脂组合的制备)
将100重量份的所述粘结剂用树脂溶液和10重量份的胶态二氧化硅(SNOWTEX OXS(商品名称)，固体含量：10重量％，由Nissan ChemicalIndustries Ltd.生产)混合，并使用超声波分散器对混合物进行分散处理10分钟，以制备树脂组合物。
对每个实施例和比较例评价如下。表1总结了评价结果。
1.透射率
测量单膜(保护膜和紫外屏蔽层的层压体)和偏振片在紫外区(350nm)和可见区(波长：550nm)的透射率。作为测量装置，使用Hitachi Ltd.生产的″U4100″。
在以下条件下测量偏振片的透射率：将所得偏振片经由压敏粘合剂层附着于玻璃板而获得层压体，并层叠两个层压体使得偏振器的吸收轴相互垂直。
2.耐久性
将所得偏振片置于紫外长寿命流量计(UV long life feedmeter)(类型：由Suga Test Instruments Co.，Ltd.生产的U48HB)中，并从保护膜侧用紫外光照射250小时。通过测量偏振片在紫外光照射前和照射后在可见区的透射率的变化比率，来评价偏振片的耐久性。变化比率(％)通过以下方程式计算。变化比率＝(紫外光照射后的透射率-紫外光照射前的透射率)/紫外光照射前的透射率×100
Figure BSA00000348242500231
如表1中所示，实施例1至7在紫外区具有非常低的透射率并且具有优异的紫外屏蔽能力。此外，实施例1至7在可见区具有高的透射率并且在透明度方面是优异的。实施例1至7显示出5％以下的小变化比率并且在耐久性方面是优异的。另一方面，比较例1和2在紫外区具有高的透射率并且没有紫外屏蔽能力。
(参考实施例1)
将95重量份的丙烯酸类树脂、5重量份的氧化锌(由Sakai ChemicalIndustry Co.，Ltd.生产的FINEX-50(商品名称))和0.5重量份的分散剂(由Lubrizol Japan Ltd.生产的SOLSPERSE 46000(商品名称))在Laboplastomill(由Toyo Precision Parts Mfg.Co.，Ltd.生产的No.655)中、在260℃和20rpm的条件下捏合10分钟。作为结果，产生大量聚集体，并因此没有形成透明的膜。
工业适用性
本发明的偏振片可以适宜用于图像显示装置比如液晶显示装置或自发射型显示装置。

Claims (12)

1.一种偏振片，所述偏振片包括：
偏振器；
紫外屏蔽层，所述紫外屏蔽层含有无机细粒和粘结剂用树脂，所述无机细粒具有3.0eV以上的带隙；和
保护膜。
2.根据权利要求1所述的偏振片，其中所述无机细粒是至少一种选自由氧化锌、硫化锌、氧化铈、氧化钛和氮化镓组成的组中的无机细粒。
3.根据权利要求1所述的偏振片，其中所述无机细粒的电子的激发是直接跃迁。
4.根据权利要求1所述的偏振片，其中所述保护膜具有200g/m2以下的透湿度。
5.根据权利要求1所述的偏振片，其中形成所述保护膜的树脂是(甲基)丙烯酸类树脂。
6.根据权利要求1所述的偏振片，其中所述无机细粒具有1至400nm的平均初级粒子直径。
7.根据权利要求1所述的偏振片，其中所述无机细粒的折射率和所述粘结剂用树脂的折射率之间的差值Δn为1.0以下。
8.根据权利要求1所述的偏振片，其中所述粘结剂用树脂是聚氨酯系树脂。
9.根据权利要求1所述的偏振片，其中以固体含量计，所述无机细粒的含量基于100重量份的所述粘结剂用树脂为5至200重量份。
10.根据权利要求1所述的偏振片，其中所述紫外屏蔽层具有0.5至10μm的厚度。
11.根据权利要求1所述的偏振片，其中所述保护膜和所述紫外屏蔽层的层压体在550nm的透射率为80％以上，并且其在350nm的透射率为5％以下。
12.一种图像显示装置，所述图像显示装置包含根据权利要求1所述的偏振片。
CN2010105462761A 2009-11-10 2010-11-10 偏振片和图像显示装置 Active CN102053298B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-256762 2009-11-10
JP2009256762A JP5366765B2 (ja) 2009-11-10 2009-11-10 偏光板および画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102053298A CN102053298A (zh) 2011-05-11
CN102053298B true CN102053298B (zh) 2012-12-19

Family

ID=43957823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010105462761A Active CN102053298B (zh) 2009-11-10 2010-11-10 偏振片和图像显示装置

Country Status (3)

Country Link
US (1) US8861076B2 (zh)
JP (1) JP5366765B2 (zh)
CN (1) CN102053298B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100064215A (ko) * 2008-12-04 2010-06-14 삼성전자주식회사 표시 장치
KR101905852B1 (ko) 2011-04-13 2018-10-08 엘지이노텍 주식회사 광학 시트 및 이를 포함하는 표시장치
KR101696970B1 (ko) 2014-03-31 2017-01-17 제일모직주식회사 편광판, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP6664912B2 (ja) 2014-09-19 2020-03-13 日東電工株式会社 偏光板
JP6500097B2 (ja) * 2014-09-30 2019-04-10 コーロン インダストリーズ インク 透明プラスチックシート
KR20170073918A (ko) * 2015-12-21 2017-06-29 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이의 제조방법 및 이를 포함하는 표시 장치
KR102112863B1 (ko) * 2016-12-23 2020-05-19 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP2018105795A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 機能水濃度センサ
JP6714522B2 (ja) * 2017-01-24 2020-06-24 富士フイルム株式会社 波長変換フィルム
CN109658817A (zh) * 2017-10-10 2019-04-19 群创光电股份有限公司 显示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0489561A1 (en) * 1990-12-06 1992-06-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Articles exhibiting durable fluorescence
CN1473169A (zh) * 2000-11-09 2004-02-04 艾弗里丹尼森有限公司 具有由紫外光吸收聚合物形成的屏蔽层的荧光聚合物制品
CN101156096A (zh) * 2005-03-31 2008-04-02 株式会社日本触媒 偏振镜保护薄膜、偏振片、及图像显示装置
CN101236268A (zh) * 2007-02-02 2008-08-06 Jsr株式会社 光学膜的制造方法、光学膜、相位差膜及偏振片
CN101243337A (zh) * 2005-08-12 2008-08-13 大日本印刷株式会社 偏振片用保护膜以及偏振片

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04110380A (ja) * 1990-08-31 1992-04-10 Sumitomo Cement Co Ltd 紫外線吸収剤
JP2631963B2 (ja) 1993-10-01 1997-07-16 花王株式会社 紫外線遮蔽性複合微粒子、その製造方法、及び化粧料
EP0721484B1 (en) 1993-10-01 1998-06-17 Kao Corporation Ultraviolet shielding composite fine particles, method for producing the same, and cosmetics
JPH07333423A (ja) * 1994-06-08 1995-12-22 Hitachi Maxell Ltd 選択透過膜
US5914073A (en) * 1995-08-11 1999-06-22 Konica Corporation Protective film for polarizing plate
US6210858B1 (en) 1997-04-04 2001-04-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-reflection film and display device using the same
JP4352592B2 (ja) 2000-07-11 2009-10-28 コニカミノルタホールディングス株式会社 セルロースエステルドープ組成物、セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム及びそれを用いた偏光板
EP1377852A2 (en) 2001-04-10 2004-01-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Antireflection film, polarizing plate, and apparatus for displaying an image
JP4700219B2 (ja) 2001-05-11 2011-06-15 株式会社カネカ 偏光子保護フィルムおよび偏光板
JP2003138033A (ja) 2001-11-01 2003-05-14 Mitsubishi Chemicals Corp 半導体結晶粒子を含有する薄膜状成形体、及びその用途
JP2003183414A (ja) * 2001-12-13 2003-07-03 Mitsubishi Chemicals Corp 超微粒子を含有する架橋樹脂組成物成形体
US7592055B2 (en) * 2003-02-04 2009-09-22 Toray Industries, Inc. Moisture-permeable waterproof film, composite material, and processes for producing these
JP4233431B2 (ja) * 2003-04-01 2009-03-04 日東電工株式会社 光学素子、偏光素子、照明装置および液晶表示装置
JP2005246776A (ja) * 2004-03-04 2005-09-15 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット画像形成方法
JP4344638B2 (ja) * 2004-03-26 2009-10-14 富士フイルム株式会社 反射防止フィルム及びその製造方法、製造装置
JP2007003788A (ja) 2005-06-23 2007-01-11 Fujifilm Holdings Corp 光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
JPWO2007026524A1 (ja) 2005-08-30 2009-03-05 コニカミノルタオプト株式会社 偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置
WO2007032217A1 (ja) * 2005-09-16 2007-03-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. コンポジット材料、及びこれを用いた光学部品
US7957062B2 (en) * 2007-02-06 2011-06-07 Sony Corporation Polarizing element and liquid crystal projector
US8208197B2 (en) 2007-02-19 2012-06-26 Fujifilm Corporation Optical film, and polarizing plate and liquid crystal display device using the optical film
JP2009031720A (ja) * 2007-06-28 2009-02-12 Dainippon Printing Co Ltd ディスプレイ用複合フィルタ
JP5098571B2 (ja) * 2007-10-25 2012-12-12 大日本印刷株式会社 光学積層体、偏光板及び画像表示装置
EP2105767A1 (en) 2008-03-28 2009-09-30 Fujifilm Corporation Transparent support, optical film, polarizing plate and image display device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0489561A1 (en) * 1990-12-06 1992-06-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Articles exhibiting durable fluorescence
CN1473169A (zh) * 2000-11-09 2004-02-04 艾弗里丹尼森有限公司 具有由紫外光吸收聚合物形成的屏蔽层的荧光聚合物制品
CN101156096A (zh) * 2005-03-31 2008-04-02 株式会社日本触媒 偏振镜保护薄膜、偏振片、及图像显示装置
CN101243337A (zh) * 2005-08-12 2008-08-13 大日本印刷株式会社 偏振片用保护膜以及偏振片
CN101236268A (zh) * 2007-02-02 2008-08-06 Jsr株式会社 光学膜的制造方法、光学膜、相位差膜及偏振片

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2007-003788A 2007.01.11

Also Published As

Publication number Publication date
CN102053298A (zh) 2011-05-11
US20110109847A1 (en) 2011-05-12
JP5366765B2 (ja) 2013-12-11
US8861076B2 (en) 2014-10-14
JP2011102821A (ja) 2011-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102053298B (zh) 偏振片和图像显示装置
CN102221725B (zh) 偏振片和图像显示装置
CN101918870B (zh) 偏振板及使用了偏振板的图像显示装置
US8854577B2 (en) Polarizer-protecting film comprising an easy-adhesion layer composition, and polarizing plate and image display apparatus each comprising the polarizing-protecting film
CN102207572B (zh) 光学膜及其制造方法、光学部件和图像显示装置
JP5827017B2 (ja) 光学フィルムとその製造方法、光学部材および画像表示装置
TWI719954B (zh) 易接著組成物、及使用此之光學膜與其製造方法
CN107033647A (zh) 包含水性底涂料组合物的偏振板及制备包含底涂料层的光学膜的方法
CN103415584A (zh) 用于偏振板的粘合剂和包括该粘合剂的偏振板
JP2010224345A (ja) 偏光板の製造方法
WO2006112207A1 (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
CN103314317A (zh) 在两侧具有保护膜的偏振片和包括该偏振片的光学器件
CN107075298B (zh) 易粘接组合物和使用了该组合物的光学膜及其制造方法
CN104136949A (zh) 制备双侧偏光板的方法和使用所述方法制备的双侧偏光板
JP2018158987A (ja) 易接着剤組成物およびそれを備える偏光子保護フィルム、偏光フィルムならびに画像表示装置
JP2009025762A (ja) 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2012073552A (ja) 位相差板および液晶表示装置
JP2018159784A (ja) 偏光子保護フィルム、偏光フィルムおよび画像表示装置
WO2022255391A1 (ja) 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、光学部材、および画像表示装置
WO2022239648A1 (ja) 光学フィルム、偏光板、画像表示装置及び光学フィルムの製造方法
KR20140146920A (ko) 편광판용 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant