CN102040572A - 一种苯并呋喃酮的生产方法 - Google Patents
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Abstract
一种苯并呋喃酮的生产方法，它用邻羟基苯乙酸仅在商品化的阳离子树脂的催化作用下，用溶剂共沸脱水，生产苯并呋喃酮，反应温度为60-150℃，催化剂使用量0.1－20％，溶剂为邻羟基苯乙酸的含量5－80％，反应后的溶液无需特别处理，过滤后脱出溶剂即可高收率的得到含量96％以上的苯并呋喃酮。
Description
技术领域
发明涉及一种苯并呋喃酮的生产方法。苯并呋喃酮是生产杀菌剂嘧菌酯的重要原料，属于化学制造技术领域。
背景技术
嘧菌酯是捷利康公司发现并第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。它的作用机制是通过阻碍细胞色素之间的电子传递来抑制线粒体呼吸。因其具有高效、广谱的特性，几乎可以防治所有真菌（卵菌纲、藻菌纲、子囊菌纲和半知菌纲）病害，有保护、铲除、渗透和内吸作用，能抑制孢子的萌发和菌丝的生长。可用于茎叶处理、种子处理，也可以进行土壤处理。
苯并呋喃酮作为制备嘧菌酯的重要中间体，人们对其制备方法进行了大量的研究。其中以邻羟基苯乙酸为起始原料的制造方法存在原料易得、产品收率高等优点，例如：(1)、以邻羟基苯乙酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，在二甲苯溶剂回流反应2小时，苯并呋喃酮的收率为89％ (Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry , 2006, 21 ( 3 ) , 313 一325) ; (2)、在强碱存在下，将邻氯苯乙酸转化为邻羟基苯乙酸，进一步在过量的硫酸存在下，在甲苯溶剂回流反应得到苯并呋喃酮（农药，2004，43 ( 9 ) , 414 一416 ;）；(3)、以邻羟基苯乙酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，在微波强化的条件下，制备了苯并呋喃酮(Journal of the Chemical Ssociety, PerkinTransactions 2, 1999, 2111 一2115); (4)、以邻羟基苯乙酸为原料，在过量的P2O3Cl4的存在下、制备了苯并呋喃酮(Molecules，2001，6 ( 3 ) , 279 一286)。在这些报道中，均使用了催化量甚至计量量的液体酸催化剂, 如对甲基苯磺酸、硫酸和P2O3Cl4，这些酸不仅对设备都有强的腐蚀，造成工厂设备投资大，而且催化剂不易回收，同时溶解在产品中的酸需要用大量的水来洗涤，造成环境问题。因此，寻求更加环保、更加简便地制备苯并呋喃酮的方法，特别是寻求替代液体酸催化剂的制备方法备受人们关注。
发明内容
本发明的目的是提供一种高产量和纯度同时易于分离、对设备要求低的的阳离子树脂催化合成苯并呋喃的生产方法。
本发明的技术方案如下：
一种苯并呋喃酮的生产方法，它是使用邻羟基苯乙酸为原料，在阳离子树脂的催化下，用溶剂共沸脱水，生产苯并呋喃酮，反应温度为60-150℃，催化剂使用量0.1－20％，阳离子树脂为大孔型离子交换树脂或普通酸性阳离子树脂，溶剂为芳烃、烷烃或者卤代烃，溶剂为邻羟基苯乙酸的含量5－80％，反应后的溶液无需特别处理，过滤后蒸去溶剂即可高收率的得到96％的苯并呋喃酮。反应式如下：
上述的苯并呋喃酮的生产方法，所述的羟基苯乙酸是市购的。
上述的苯并呋喃酮的生产方法，所述的阳离子树脂是商品化的树脂，可以是大孔型离子交换树脂或普通酸性阳离子树脂。如：上海汇脂树脂厂生产的苯乙烯一二乙烯苯共聚基体上带有磺酸基 (-SO3H) 的离子交换树脂（D001 大孔强酸性苯乙烯阳离子交换树脂。
本发明具有有益效果：
（1）本发明的生产苯并呋喃酮的方法，在反应过程中由于使用了阳离子树脂作为催化剂，避免了强酸性催化剂（如硫酸，对甲苯磺酸和乙酸）的强腐蚀性，减少了设备投入；
（2）本发明的生产苯并呋喃酮的方法，在反应过程中由于使用了催化量的阳离子树脂作为催化剂特别的由于催化剂可以反复使用还降低了生产成本；
（3）本发明的生产苯并呋喃酮的方法，在反应过程中由于使用了阳离子树脂作为催化剂，简化了后处理，减少了环境污染（不需水洗，只需过滤掉催化剂，无废水排放）；
（3）本发明的生产苯并呋喃酮的方法，由于使用了溶剂共沸脱水，降低了反应温度，减少了副反应的发生；固体催化剂使得反应顺利进行，简化了后处理步骤，减少了产品的损失，从而可以高收率的得到高含量的产品。
具体实施方式
下列实施例可用来进一步对本发明作详细说明，但不意味着限制本发明。
反应方程式如下：
MW:152.15 MW:134..15
实施例1
在1000mL的反应瓶中投入200 g邻羟基苯乙酸，500mL甲苯以及2gD001 大孔强酸性阳离子交换树脂（上海汇脂树脂厂生产）,开动搅拌，加热回流，在分水器中分离生成的水。约6小时后当邻羟基苯乙酸的含量低于1％时，冷却，离心过滤，过滤出来的树脂回用。滤液脱出甲苯得到苯并呋喃酮179g，含量96.5％, 产率98.0%。
实施例2.
在1000mLl的反应瓶中投入200 g邻羟基苯乙酸，500mL环己烷以及10g001*7(732)强酸性阳离子交换树脂（上海汇脂树脂厂生产），开动搅拌，加热回流，在分水器中分离生成的水。当邻羟基苯乙酸的含量低于1％时，冷却，离心过滤，过滤出来的树脂回用。滤液去脱出甲苯得到苯并呋喃酮178g，含量96.5％, 产率97.4%。
实施例3.
在1000mL的反应瓶中投入200 g邻羟基苯乙酸，500mL氯苯以及2g供应00X7（732）阳离子交换树脂（常州特华商贸有限公司），开动搅拌，加热回流，在分水器中分离生成的水。当邻羟基苯乙酸的含量低于1％时，冷却，离心过滤，过滤出来的树脂回用。滤液去脱出甲苯得到苯并呋喃酮177g，含量97％, 产率97.4%。
Claims (1)
1.一种苯并呋喃酮的生产方法，其特征是：它使用邻羟基苯乙酸为原料，在阳离子树脂的催化下，用溶剂共沸脱水，生产苯并呋喃酮，反应温度为60-150℃，催化剂使用量0.1－20％，阳离子树脂为大孔型离子交换树脂或普通酸性阳离子树脂，溶剂为芳烃、烷烃或者卤代烃，溶剂用量为邻羟基苯乙酸的含量5－80％，反应后的溶液无需特别处理，过滤后蒸去溶剂即可高收率的得到苯并呋喃酮。
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