CN102036693A - 包含阳离子改性淀粉的吸收产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了包含阳离子改性淀粉的用于女性保护的吸收产品,例如月经垫、短裤护垫或棉塞。所述淀粉被包含铵根的阳离子化剂改性,其中阳离子化剂的取代度为约0.070至小于0.50。在本发明的一个方面,所述阳离子改性淀粉不是基本上水不溶性的。在本发明的另一个方面,所述阳离子改性淀粉是由交联剂交联的,其中交联剂以按淀粉的重量计约100ppm至约4000ppm的浓度与淀粉反应。
Description
发明领域
本发明涉及用于女性保护的包含阳离子改性淀粉的吸收产品,例如月经垫、短裤护垫或棉塞。
发明背景
大多数可商购获得的一次性吸收产品如卫生巾和尿布包含超吸收合成聚合物(SAP)(通常为聚丙烯酸酯)以递送体液吸收和保留特性。虽然此类合成吸收材料对去离子水表现出优异的吸收容量,但是它们对包含电解质/盐的溶液如经液的吸收容量却较低。人们认为,是电解质、蛋白质和细胞(主要为经液中的红细胞)的存在影响了吸收胶凝材料的溶胀过程(参见P.K.Chatterjee、B.S.Gupta的“Absorbent Technology”(Elsevier 2002,第455-457页)。
虽然已发现,超吸收合成聚合物可很好地用于吸收简单的流体如尿液,但是在其中至少部分待吸收流体是经液的女性护理应用中,它们的性能令人失望。这可能致使女性护理产品不能有效地吸收经液,最终导致渗漏并且染污使用者的衣服。
US2004/0122390A1公开了低挥发性的吸收产品。低挥发性的吸收产品在吸收产品的吸收芯中包含处理剂,所述处理剂在活化后覆盖在存在于吸收芯中的溶胀超吸收产品上以降低由此产生的挥发。公开了若干种适宜的处理剂,所述处理剂包括阳离子淀粉、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、脱乙酰壳多糖盐酸盐和海藻糖。
GB1,576,475公开了交联基团取代度为0.001至0.02并且被经由醚键连结到淀粉上的离子基团取代的吸收剂交联淀粉材料。所公开的淀粉衍生物基本上是水不溶性的,其包含至少90%的不溶性碳水化合物。然而本发明人已发现,对其中至少部分待固定流体包含经液的女性应用而言,这些水不溶性淀粉衍生物不是最佳的。不受理论的束缚,据信GB1,576,475中提出的提供不溶性的较高量交联剂可能阻碍经液中所含特性物质如蛋白质和红血球与改性淀粉的反应。
US5,780,616公开了具有超吸收剂特性的阳离子多糖。所述多糖被季铵根取代,具有至少0.5的较高取代度。所述多糖优选为纤维素。所述多糖以足够的程度交联,使得它们保持水不溶性。
WO2006/029519A1公开了胍基化多糖以及它们作为吸收剂的用途。虽然淀粉作为潜在的多糖被提及,所有实例均是基于脱乙酰壳多糖的。
Procter & Gamble的US6,887,564公开了包含脱乙酰壳多糖材料和阴离子吸收胶凝材料的一次性吸收产品。然而,迄今为止,脱乙酰壳多糖材料的高成本阻碍了它们的商业应用。
从以上考虑,需要具有高度的固定经液性能和可承受成本的材料。
现已令人惊奇地发现,某些阳离子改性淀粉能够在用于女性保护的吸收产品中递送与脱乙酰壳多糖衍生物相当的性能。本发明的改性淀粉与上文提及的相比更易溶于水。本发明的改性淀粉与上文提及的相比可通过使用更低含量的交联剂来合成。还已发现,与上文提及的相比,更低的季铵根取代度足以用于女性保护应用中。
与脱乙酰壳多糖盐相比,阳离子改性淀粉可具有源自普遍可得并且可能更便宜的原材料(淀粉)的另一优点。
本发明的阳离子改性淀粉在蛋白质流体如经液的存在下作用尤其有效,并且递送流体处理有益效果,并且可具有比上述其它淀粉衍生物更好的增加血液基流体粘度的能力。不受理论的束缚,据信本发明的阳离子改性淀粉具有独特的性能组合,这使得它们对经液的固定作用达到最佳。
发明概述
本发明涉及包含阳离子改性淀粉的用于女性保护的吸收产品,其中所述阳离子改性淀粉包括被包含铵根(ammonium group)的阳离子化剂(cationizing agent)改性的淀粉,其中阳离子化剂的取代度为约0.070至小于0.50。在本发明的一个方面中,所述阳离子改性淀粉不是基本上水不溶性的。在本发明的另一个方面中,所述阳离子改性淀粉是由交联剂交联的,其中交联剂以按淀粉的重量计约100ppm至约4000ppm的浓度反应。
在另一方面中,本发明还涉及制备用于女性保护的吸收产品的方法,所述方法包括以下步骤:
-使淀粉与包含铵根的阳离子化剂反应,以获得具有约0.070至小于0.50的阳离子化剂取代度的阳离子改性淀粉;
-在相同或单独的步骤中,使所述淀粉与按淀粉的重量计约100ppm至约4000ppm的交联剂浓度的交联剂反应;
-将经由前述步骤所获得的阳离子改性淀粉施用到用于女性保护的吸收产品的组件上,例如吸收芯上;
-使用所述组件来制备用于女性保护的吸收产品。
发明详述
术语“用于女性保护的吸收产品”是指女性通常用于吸收经液的产品以及成人轻度至中度失禁产品。这些产品通常是一次性的,即,使用后丢弃。常见的用于女性保护的吸收产品包括经液吸收产品如卫生巾、短裤护垫、棉塞和阴唇间衬垫,但是不包括婴儿尿布。
如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指淀粉与适宜阳离子化剂间的反应产物。通常,在3至10的pH范围内,尤其是在介于5至9之间的pH下,阳离子改性淀粉在水溶液中可具有净正电荷。
本发明的用于女性保护的吸收产品包含阳离子改性淀粉。阳离子改性前的淀粉源可选自任何常见来源,包括块茎、豆类、谷类和谷物。此源淀粉的非限制性实例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、树薯淀粉、蜡质大麦、木薯淀粉、马铃薯淀粉、或它们的混合物。
淀粉,尤其是原淀粉,包含由葡萄糖单元构成的聚合物。存在两种不同的聚合物类别。一类聚合物是直链淀粉,而另一类是支链淀粉。在一个实施方案中,本发明的阳离子淀粉可包括由约90-100重量%,并且更具体地讲高于95重量%含量的支链淀粉构成的淀粉。
制备阳离子改性淀粉的各种方法是本领域已知的,参见例如US2,813.093和US4,281,109中公开的那些。无论是否对淀粉进行阳离子改性,将淀粉交联的各种方法也是已知的,参见例如US5,780,616和WO92/19652。用于本发明中的阳离子改性淀粉易于由技术人员采用这些已知的化学反应制得。用于制备本发明改性淀粉的阳离子试剂包含铵根。
包含铵根的适宜阳离子试剂包括例如US5,780,616第4栏第5行至第5栏第15行中列出的那些。尤其是下列实例:
-缩水甘油基三甲基氯化铵;
-具有下式的2,3-环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵(可作为70%的水溶液形式,以商品名QUAB 151从Degussa A.G.商购获得,或作为固体形式的纯化合物,以产品代码50045从Fluka商购获得)
-具有下式的3-氯-2-羟丙基-N,N,N-三甲基氯化铵(CAS # 3327-22-8,可作为65%的水溶液形式,以商品名QUAB 188从Degussa A.G.商购获得):
-具有下式的3-氯-2-羟丙基-N,N,N-二甲基乙醇基氯化铵(可作为65%的水溶液形式,以商品名QUAB 218从Degussa A.G.商购获得)(“DEC”,CAS # 869-24-9):
-1,3-二-(3-氯-2-羟丙基-N,N-二甲基铵)-N-丙烷二氯化物(可作为65%的水溶液形式,以商品名QUAB 388从Degussa A.G.商购获得);
其中,尤其有利的季铵化合物是2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基氯化铵和二乙基氨基氯乙烷盐酸盐。
如WO2006/029519中所提出的,也可使用基于胍的阳离子化剂,但是这些可能比上文列出的阳离子化剂更加昂贵并且更加难以反应。因此,本发明的阳离子改性淀粉不为胍基化淀粉是有利的。
可通过使用阳离子化剂对多糖反应基团的取代度(本文称为“阳离子化剂的取代度”)来表达阳离子化剂对多糖的阳离子化程度(如本领域所熟悉的,参见例如US5,780,616、GB1576475、US7,135,451B1)。阳离子化剂的取代度可由任何常规方法来测定,例如WO92/19652中公开的方法,或US7,135,451第3栏中公开的方法,或例如基于元素分析的方法,所述方法测定与改性淀粉结合的氮量(当阳离子化剂基于铵根时)。所有这些方法均是本领域熟知的。
虽然至少一部分现有技术文献提出使用较高含量的阳离子化剂以进行吸收剂应用(例如US5,780,616提出,阳离子化剂的取代度为至少0.5),但本发明人已惊奇地发现,具有低阳离子化剂取代度的改性淀粉可提供相同的或甚至更好的固定经液有益效果。本发明的阳离子改性淀粉具有约0.070至小于0.50,具体地讲约0.10至约0.45,或约0.15至约0.40范围内的阳离子化剂取代度。
虽然至少一部分现有技术文献提出使用不溶性改性淀粉,但是本发明人已发现,本发明的改性淀粉能够相对可溶并且提供所期望的特性。因此,在本发明的一个方面,本发明的改性淀粉不是基本上水不溶性的。“不是基本上水不溶性的”是指它们包含小于90%(按重量计)的水不溶性碳水化合物,例如通过GB1,576,475中公开的测试所测得的。更具体地讲,本发明的改性淀粉可包含小于85%,或小于80%,甚至小于75%的不溶性碳水化合物。在一个实施方案中,本发明的改性淀粉可以是完全水溶性的。溶解度数据可如下测得:
在室温(21℃)下搅拌15分钟,使改性淀粉(1g)在蒸馏水(100mL)中浆化。使浆液静置8小时,然后过滤。通过已知的色度方法,采用用于可溶性碳水化合物的苯酚/硫酸测试,测定滤液中溶解的碳水化合物。在这些测定中,向1mL测试溶液样本中加入1mL苯酚溶液(5% w/v),然后加入5mL浓硫酸,并且通过手动摇晃1分钟使液体混合。在静置冷却1小时后,采用紫外分光光度计(例如Unicam SP 800或类似物),以葡萄糖标准物为参比,由483nm处峰的吸光度,测得可溶性碳水化合物的浓度。
改性淀粉的溶解度通常受交联剂用量影响。虽然至少一部分现有技术(例如GB1,576,475)提出使用高交联度以使改性淀粉是基本上水不溶性的,但是本发明人已发现,较低的交联度有益于女性护理应用。然而,本发明的改性淀粉仍可被有利地交联,尤其是为了提高它们的可加工性和合成期间改性淀粉的回收率,但是交联度可有利地低于至少一部分现有技术中所公开的。
技术人员可在合成期间控制改性淀粉的交联度,从而控制改性淀粉的溶解度,具体地讲可改变交联剂在反应混合物中的浓度,以获得所需的交联度。
在本发明的另一个方面中,已发现,反应混合物中约100ppm至约4000ppm(份每一百万份)的交联剂浓度对于获得所需交联度是有利的。更具体的范围为约150ppm至3500ppm,和约200ppm至3000ppm。“ppm”是指以重量单位表示的每单位重量待交联淀粉材料所需的交联剂相对量,以份每一百万份表示。
交联度也可根据交联剂对改性淀粉的取代度(本文称为“交联剂取代度”)来表示,其可有利地小于0.0010,例如约0.00005至约0.00095,或约0.00010至约0.00080。交联剂的取代度有时用于文献中(参见例如GB1,576,475和US3,622,562)。
适宜的交联剂包括例如:
-甲醛;
-羟甲基化氮化合物,如二羟甲基脲、二羟甲基乙烯脲和二羟甲基咪唑啉酮;
-二羧酸如马来酸;
-二醛如乙二醛;
-二环氧化物如1,2:3,4-二环氧丁烷和1,2:5,6-二环氧己烷;
-二异氰酸酯;
-二乙烯基化合物如二乙烯基砜;
-二卤素化合物如二氯丙酮、二氯乙酸、1,3-二氯丙-2-醇、二氯乙烷、2,3-二溴-1-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇和2,2-二氯乙醚;
-卤代醇如表氯醇;
-二(环氧丙基)醚;
-二氧化乙烯基环己烯;
-乙二醇-二(环氧丙基)醚;
-1,3-二(β-羟基-Γ-氯丙氧基)-2-丙醇;
-1,3-二(β-羟基-Γ-氯丙氧基)乙烷;
-亚甲基二(丙烯酰胺);
-N,N′-二羟甲基(亚甲基二(丙烯酰胺));
-三丙烯酰基六氢三嗪;
-丙烯酰胺基亚甲基氯乙酰胺;
-2,4,6-三氯嘧啶;
-2,4,5,6-四氯嘧啶;
-氰尿酰氯;
-三聚氰酸三烯丙酯;
-三氯氧磷;
-二(丙烯酰胺基)乙酸。
具体地讲,表氯醇(“EPI”)和三氯氧磷(“POC13”)常用于此类反应中,并且可认为是有利的。
如上文所述,无论是否交联,制备本发明阳离子改性淀粉的方法是本领域熟知的。
可以多种方式将阳离子改性淀粉应用到吸收产品中。例如,可施用阳离子改性淀粉的水基或溶剂基溶液。还可施用干粉形式的阳离子改性淀粉。可将阳离子改性淀粉施用到吸收产品的一个组件中,然后将所述组件用于产品的制备中。例如,就通常由液体可渗透的顶片、底片和位于所述底片和顶片中间的吸收芯构成的吸收产品如卫生巾或短裤护垫而言,可将阳离子改性淀粉施用到这些组件的任何一个上。有利的是,可将所述阳离子改性淀粉施用到吸收芯中。在此情况下,可将阳离子改性淀粉施用到吸收芯一个或两个表面的一部分上或整个表面上,如面向身体的吸收芯表面、面向衣服的吸收芯表面、或吸收芯的两个表面。还可将阳离子改性淀粉施用到吸收芯一个表面的中央部分上,或是以沿着吸收芯两侧的长条形式施用。还设想将阳离子改性淀粉施用到吸收产品一个组件的内部,例如就以若干层层压体形式制得的吸收芯而言,向这些层中不为吸收芯外表面的一个层的表面施用阳离子改性淀粉。还可将阳离子改性淀粉施用到产品的其它组件上(如果存在的话),如底片或顶片。
当喷施阳离子改性淀粉水溶液时,所述水溶液通常包含按所述溶液的重量计约3%至约6%的浓度的阳离子淀粉。就溶剂基溶液而言,设想可施用更高的浓度,例如按所述溶液重量计约6%至约60%的浓度。
设想可将阳离子改性淀粉有利地施用到吸收产品的单独组件上,然后使此组件与其它组件组装在一起形成产品,或可施用到成品上。因此,本发明涉及制备用于女性保护的吸收产品的方法,所述方法包括以下步骤:
-使淀粉与包含铵根的阳离子化剂反应,以获得具有约0.070至小于0.50的阳离子化剂取代度的阳离子改性淀粉;
-在相同或单独的步骤中,使所述淀粉与按淀粉的重量计约100ppm至约4000ppm的交联剂浓度的交联剂反应;
-将经由前述步骤所获得的阳离子改性淀粉施用到用于女性保护的吸收产品的组件上;
-使用所述组件来制得用于女性保护的吸收产品。
可在组件用于制备吸收产品之前或之后,将阳离子改性淀粉施用到所述组件上。有利的是,施用阳离子改性淀粉的步骤先于使用所述组件来制备用于女性保护的吸收产品的步骤。例如,可将阳离子改性淀粉施用到吸收芯上,然后使用所述吸收芯制备吸收产品。
如果本发明产品中使用吸收芯,则可使用任何类型的吸收芯。标准的芯通常包括绒毛状纤维素纸浆基质或纤维素纸浆与合成纤维的混合物。所述芯还可以包括典型的超吸收合成材料如聚丙烯酸酯基胶凝材料。还可使用细芯,例如EP1447067中公开的那些。
本发明的吸收产品还可包含阴离子吸收胶凝材料,例如包含在吸收芯中。
现由下列实施例示出本发明阳离子改性淀粉固定经液的优点。
实施例
阳离子改性淀粉的实施例
如下制备若干季铵盐改性淀粉实施例。
编号ID:01-8、13-1、13-2a、13-3的阳离子改性淀粉一般根据T.Heinze,V.Haack和S.Rensing的“Starchs Derivatives of High Degree of Functionalization:Preparation of Cationic 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride Starches”(56(2004),第288-296页)来合成。研究者在此处使用乙醇代替异丙醇作为溶剂。具有编号ID:10-1、14-1、14-2、14-3、01-2和01-7的阳离子改性淀粉(季铵盐衍生物)一般根据专利US2,813,093A(受让人National Starch)中的教导来合成。所述淀粉基材料是蜡质类型的。所述阳离子化剂为2,3-环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵(可以商品名QUAB 151商购获得)。
流变性分析
比较改性淀粉固定经液有效性的一个示例性方法可通过流变性分析实现,如下所示。
样本制备:如下制备5% w/w的阳离子改性淀粉水溶液:称量0.25g阳离子淀粉粉末,放入到12×12cm的培养皿中。然后加入4.75g蒸馏水并且搅拌混合物,直至在培养皿中获得均质凝胶。
胶凝后,将培养皿在温度设置在45℃的通风烘箱中放置8小时,直至完全干燥。
在培养皿中干燥后,呈现一层干燥的阳离子改性淀粉粉末。将培养皿从烘箱中取出,并且放置1小时以在室温下平衡。
向干燥的阳离子聚合物层上缓慢加入4.75g AMF(人造经液,如下所述),润湿整个表面。加入后,用刮刀将材料进一步搅拌5分钟,直至获得均质凝胶。
流变性评定:已在40Hz、37℃下,使用具有2mm间隙的40mm平行板几何体测定流变性参数(G’)。所述仪器为由Reologica Instruments Inc(231Crosswicks road,Bordentown,NJ 08505 USA)提供的Stress Tech HR。采用具有2mm间隙的40mm平行板几何体,来运作此仪器。所用软件为RheoExplorer 5.0.40.38版。
G’为弹性模量,并且40Hz下测的的值被认为是阳离子改性淀粉稠化人造经液能力的表现。
AMF(人造经液)的制备
人造经液(AMF)基于改性的羊血,所述血液已被改性以确保其在粘度、电导率、表面张力和外观方面与人的经液高度相似。
试剂:
去纤维蛋白的羊血,得自Unipath S.p.A.(Garbagnate Milanese/Italy)。
乳酸,得自J.T.Baker Holland(试剂级,85-95 w/w)。
氢氧化钾(KOH),得自Sigma Chemical Co.USA(试剂级)。
磷酸盐缓冲液片剂,得自Sigma Chemical Co.USA(试剂级)。
氯化钠,得自Sigma Chemical Co.USA(试剂级)。
胃粘蛋白,得自Sigma Chemical Co.USA(III型,CAS 84082-64-4)。
蒸馏水。
步骤1:通过将乳酸粉末溶解于蒸馏水中,制备9+/-1%的乳酸溶液。
步骤2:通过将KOH粉末溶解于蒸馏水中,制备10%的氢氧化钾(KOH)溶液。
步骤3:通过将所指定的片剂溶于1L蒸馏水中,制备缓冲至pH=7.2的磷酸盐缓冲溶液。
步骤4:制备具有下列组成的溶液,并且缓慢加热至45+/-5℃:460+/-5mL磷酸盐缓冲溶液,7.5+/-0.5mL KOH溶液。
步骤5:通过将约30克胃粘蛋白缓慢溶解于(在恒定搅拌下)步骤4中制得的预热(45+/-5℃)溶液中,制备粘蛋白溶液。溶解后,所述溶液温度应升至50-80℃之间,并且将所述混合物用盖子盖上约15min。将加热关小,以保持介于40至50℃之间的相对恒定的温度,并且持续搅拌2.5小时。
步骤6:将所述溶液从热板上取下,并且使所述溶液(得自步骤5)当时冷却至小于40℃。加入2.0mL 10%乳酸溶液,并且充分混合2分钟。
步骤7:将所述溶液放入到高压釜中,并且在121℃的温度下加热15分钟。
步骤8:使所述溶液冷却至室温,并且用去纤维蛋白的羊血1比1稀释。
在制得AMF后,测定其粘度、pH和电导率,以确保血液特性在与正常月经血特性相近的范围内(参考文献参见H.J.Bussing的“Zur Biochemie de Menstrualblutes”(Zbl Gynaec,179,456(1957))。粘度应在7至8的范围内(单位:cStK)。pH应在6.9至7.5范围内,并且电导率应在10.5至13的范围内(单位mmho)。如果粘度不在上文指定的范围内,则其不应被使用,并且需要制备新的一批AMF。AMF溶液必须持续搅拌以确保组分在使用前不分离。所述溶液应最好在制备后4小时内使用。
结果
样本 | 取代度 | 所用交联剂类 | 用于反应中的交联剂 | 40Hz下测得的 |
如上文所述,据信G’值越高,则改性淀粉就能够更好地固定吸收产品中的经液。此表表明,如本发明所述的阳离子改性淀粉提供经液固定有益效果。
Claims (15)
1.一种包含阳离子改性淀粉的用于女性保护的吸收产品,其中所述阳离子改性淀粉包含被含铵根的阳离子化剂改性的淀粉,其特征在于所述阳离子化剂的取代度为约0.070至小于0.50,优选0.10至0.45,以及所述阳离子改性淀粉不是基本上不溶性的。
2.如权利要求1所述的产品,其中所述阳离子改性淀粉是由交联剂交联的。
3.如权利要求2所述的吸收产品,其中所述交联剂以按所述淀粉的重量计100ppm至4000ppm,优选400ppm至3000ppm的交联剂浓度与所述淀粉反应。
4.一种包含阳离子改性淀粉的用于女性保护的吸收产品,其中所述淀粉被包含铵根的阳离子化剂改性,并且其中所述阳离子改性淀粉是由交联剂交联的,其特征在于所述阳离子化剂的取代度为0.070至小于0.50,以及所述交联剂以按淀粉的重量计100ppm至4000ppm的交联剂浓度与所述淀粉反应。
5.如前述任一项权利要求所述的吸收产品,其中所述产品选自由下列组成的组:卫生巾、短裤护垫、棉塞和阴唇间衬垫。
6.如前述任一项权利要求所述的吸收产品,其中所述产品包括液体可渗透的顶片、底片、以及位于所述底片和所述顶片中间的吸收芯。
7.如权利要求6所述的吸收产品,其中将所述阳离子改性淀粉施用在所述吸收芯至少一个表面的至少一部分上。
8.如权利要求7所述的吸收产品,其中将所述阳离子改性淀粉以每平方米施用区域按重量计0.5g/m2至500g/m2,优选1g/m2至50g/m2的阳离子改性淀粉的浓度施用到所述表面上。
9.如权利要求2至9中任一项所述的吸收产品,其中所述交联剂为表氯醇或POCl3。
10.如前述任一项权利要求所述的吸收产品,所述吸收产品还包含阴离子吸收胶凝材料。
11.一种制备用于女性保护的吸收产品的方法,所述方法包括以下步骤:
-使淀粉与包含铵根的阳离子化剂反应,以获得具有0.070至小于0.50的阳离子化剂取代度的阳离子改性淀粉;
-在相同或单独的步骤中,使所述淀粉与按淀粉的重量计100ppm至4000ppm的交联剂浓度的交联剂反应;
-将经由前述步骤所获得的阳离子改性淀粉施用到用于女性保护的吸收产品的组件上;
-使用所述组件来制备用于女性保护的吸收产品。
12.如权利要求11所述的方法,其中施用所述阳离子改性淀粉的步骤先于使用所述组件来制备用于女性保护的吸收产品的步骤。
13.如权利要求11或12所述的方法,其中其上施用所述阳离子改性淀粉的所述组件为吸收芯。
14.如权利要求11或13中的任一项所述的方法,其中将所述阳离子改性淀粉施用到所述组件的至少一个表面的至少一部分上,优选通过喷施水基或溶剂基溶液。
15.如权利要求14所述的方法,其中以每平方米施用区域按重量计0.5g/m2至500g/m2,优选1g/m2至50g/m2的阳离子改性淀粉的浓度施用所述阳离子改性淀粉。
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