DK160189B

DK160189B - Absorberende materiale med bactericid aktivitet isaer til anvendelse inden for kropshygiejnen samt fremgangsmaade til fremstilling af et saadant materiale

Info

Publication number: DK160189B
Application number: DK553884A
Authority: DK
Inventors: Philippe Ehret
Original assignee: Kaysersberg Sa
Priority date: 1983-03-23
Filing date: 1984-11-22
Publication date: 1991-02-11
Also published as: IT8467275A0; IE56982B1; FR2543001A1; DK160189C; WO1984003631A1; FR2543001B1; GR81886B; DK553884D0; CA1206873A; US4710184A; DK553884A; JPS6348545B2; EP0137839B1; IT8467275A1; IE840520L; EP0137839A1; JPS60500752A; IT1178903B; DE3468982D1

Description

i

DK 160189 B

Den foreliggende opfindelse angår et absorberende materiale med bacterioid aktivitet især til anvendelse inden for kropshygiejnen samt fremgangsmåde til fremstilling af et sådant materiale. Det absorberende materiale består af 5 en i vand uopløselig hydrokolloidal polyelektrolyt, som er i stand til at absorbere flere gange sin egen vægt af en vandig væske. Opfindelsen angår ligeledes anvendelsen af et sådant materiale inden for kropshygiejnens område.

10 Man ved, at urinen, som i sin oprindelse er steril (med undtagelse af tilfælde af urin-infektion), allerede ved udgangen fra ureteret er kontamineret af den flora, der findes på perinæum, som er hjemsted for et stort antal bakterier, af hvilke 80% udgøres af: 15

Proteus (50%), Klebsiella, Pseudomonas og Coli.

Urinen udgør yderligere et fremragende substrat for væksten af disse mikroorganismer.

20

Tilsvarende udgør menstruationsblod, som indeholder proteiner, forskellige aminer og lipider, et dyrkningssubstrat for de ovenfor nævnte bakterier.

25 Urinstof omdannes således til ammoniak ved hjælp af ureaser, som forefindes hos visse bakterier, såsom Proteus og Klebsiella, i overensstemmelse med følgende reaktionsskema: 30 urease = 0---—^c02 + 4 NH3 nh2/ (urinstof)

De aminosyrer, som er bestanddele af proteinerne, undergår ligeledes en nedbrydning, som medfører dannelsen af 35 2

DK 160189 B

ammoniak.

Andre substanser, såsom blodets lipider, omdannes ligeledes til andre nedbrydningsprodukter i overensstemmelse 5 med følgende reaktionsskemaer: 0 (i

CH0 - 0 - C - R CHo0H

| 2 | 2

10 CH - 0 - C - R-> CHOH + 3 RCOOH

i 5 . I

CH0 - 0 - C - R CHo0H

2 |j 2 0

Triglycerider Glycerol 15 0

II

CH„ - 0 - C - R CH„0H

I § J

CH - 0 - C - R -^ CHOH + 2 RCOOH + Η,ΡΟ. + ΒΟΗ

20 I s I

CH? - 0 - P - B CH„0H

2 i 2

OH

25 Phospholipider Glycerol R = fedtsyrederivat B = aminoalkoholgruppe 30 De således dannede fedtsyrer udgøres blandt andet af smørsyre, isosmørsyre og isovalerianesyre.

Samtlige disse reaktioner, som er et resultat af bakteriernes aktivitet, har som fælles karakteristika, at de 35 fører til forbindelser med overordentlig ubehagelig lugt.

3

DK 160189 B

Denne flora fra perinæum er hos visse individer, som lider af inkontinens med hensyn til urin og/eller fæces, og hos kvinder under menstruationen, i direkte kontakt med de legemsvæsker, som absorberes af den absorberende tam-5 pon, hvilket medfører dannelse af ubehagelige lugte på grund af bakteriernes aktivitet over for disse væsker.

Det er forståeligt, at dette fænomen, som i det yderste er tolererbart, når det drejer som om et spædbarn, bliver psykologisk problematisk at bære for en voksen person.

10

Man har for at overkomme denne ulempe foreslået at knytte et baktericid til de absorberende puder i bleer og i menstruationsbind .

15 Det er således omtalt i fransk patentskrift nr. 2 490 093 (LANDSTINGENS INK0PSCENTRAL LIC EKONOMISK FORENING), at man kan inkorporere fortrinsvis på overfladen et vandopløseligt kobbersalt i et absorberende lag, som dannes af cellulosefibre. Kobber er på ionformen velkendt for sine 20 baktericide og fungicide egenskaber.

Denne fremgangsmåde udviser dog visse ulemper. Det på puden aflejrede baktericid er aggressivt over for brugerens hud: dette kan medføre visse dermatologiske uhel-25 dige tilstande og ligeledes svække de naturlige forsvarsmidler.

Den industrielle gennemførelse af denne fremgangsmåde udviser yderligere visse vanskeligheder, eftersom det er 30 nødvendigt at behandle hele overfladen af den absorberende pude.

Metoderne til påføring (forstøvning, pudring) udviser yderligere en ikke negligerbar fare for betjeningsperso-35 nalet.

4

DK 160189 B

I europæisk patentansøgning nr. 0 019 371 (UNILEVER) er det foreslået at inkorporere en ion af et overgangsmetal (såsom kobber eller zink) i et additiv med forbedret retention (ARA), der, således som navnet antyder, er en 5 substans, som inkorporeres i den absorberende pude for at forbedre dennes absorptionskapacitet. Der etableres en ionisk forbindelse mellem de anioniske grupper (især C00) og overgangsmetalionen. Denne binding er tilstrækkelig labil til at tillade, at overgangsmetalionen bevæger sig 10 uden for ARA i tamponen og fremkalder koaguleringen af de svære proteiner.. Det er dog nødvendigt for at opnå vandringen af disse ioner uden for ARA at inkorporere forholdsvis store mængder deraf, eftersom ca. 80% af C00H-grupperne neutraliseres. Dette frembyder den ulempe, at 15 den begrænser geleringshastigheden for ARA og at den formindsker absorptionskapaciteten.

Det er yderligere kendt, at overgangsmetallerne såsom kobber og zink er baktericider og således toxiske, og at 20 det fra et toxikologisk synspunkt er at foretrække, at disse metaller foreligger i meget små doser.

Det er et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe et superabsorberende middel, som udviser bak-25 tericid aktivitet, som kan overføres til omgivelserne, der består af det absorberende lag. Dette indebærer den fordel, at man fjerner risiko for irritation af huden, før den nærende væske ankommer til stedet.

30 I nutidig sprogbrug er udtrykket "superabsorberende materiale" synonymt med et forbedret retentionsadditiv eller med et materiale, som er i stand til at absorbere flere gange sin egen vægt af væsken. 1

Den foreliggende opfindelse er ejendommelig derved, at det absorberende materiale indeholder mindst ét isothia-zolin-3-on-derivat med den almene formel: (I) 5

DK 160189 B

R O

J N

5 \ R' Xy hvori: 10 Y betegner et hydrogenatom, en ligekædet eller forgrenet C1-Cg-alkylgruppe eller en Cg-Cg-cycloalkylgruppe, R betegner et hydrogenatom, en C^-C^-alkylgruppe eller et 15 halogenatom, R' betegner et hydrogenatom, en C^-C^-alkylgruppe eller et halogenatom.

20 Den foreliggende opfindelse er med hensyn til anvendelsen ejendommelig derved, at det absorberende materiale anvendes som forbedret retentionsadditiv, inkorporeret i absorberende lag til brug ved kropshygiejnen, især sådanne, som er beregnet til spædbørnsbléer eller bleer til vok-25 sne, som lider af inkontinens, eller til menstruations bind.

Den foreliggende opfindelsen er med hensyn til fremgangsmåden til fremstilling af et sådant materiale ejendomme-30 ligt derved, at man til en blanding af vand og alkohol i forholdet mellem 80/20 og 90/10 sætter i første omgang mindst ét isothiazolin-3-on-derivat med formlen (I) og derpå den hydrokolloidale polyelektrolyt, idet blandingen derpå filtreres.

De hydrokolloidale polyelektrolytter, som er uopløselige i vand, og som absorberer flere gange deres vægt af den 35 6

DK 160189 B

vandige væske, kan opdeles i to hovedgrupper, nemlig på den ene side de naturlige polyelektrolytter og på den anden side de syntetiske polyelektrolytter (se især USA patentskrift nr. 4 043 952).

5 1) De naturlige polyelektrolytter vælges med fordel blandt anioniske derivater af stivelse eller af cellulose eller dekstrah, der også betegnes som polysaccharider.

Man kan blandt de anioniske grupper nævne carboxyl- 10 grupper, sulfonatgrupper, sulfatgrupper eller phosphat- grupper. De foretrukne anioniske grupper er carboxyalkyl-grupper, især carboxyethylgrupper og carboxymethylgrup-per.

15 Disse anioniske grupper neutraliseres fortrinsvis med en alkalisk kation, såsom natrium, eller med en primær, sekundær eller tertiær amin i forhold større end 40% i forhold til det samlede antal ioniske grupper, fortrinsvis mellem 40 og 85%. Dette forbedrer på velkendt måde de po-20 lymeres absorptionskapacitet.

Disse polyelektrolytter foreligger i tværbunden form, således at de bliver uopløselige i vand, men klart uden at ændre deres absorptionskapacitet. Denne tværbinding kan 25 resultere i dannelse af kovalente bindinger ved hjælp af esterificering eller etherdannelse, som kan sikres ved hjælp af dioler, dihalogenider eller epichlorhydriner, således som det er omtalt i europæiske patentansøgning nr. 0 019 371 (UNILEVER NV).

30

Tværbindingen kan ligeledes sikres ved hjælp af overgangsmetaller tilhørende følgende grupper i det periodiske system: III B, IV B, V B, VI B, VII B, VIII B, III A, IV A, V A og VI A. Man kan især blandt disse nævne alu-35 minium, zirconium, chrom, titan og zink.

7

DK 160189 B

2) Homopolymere eller copolymere af umættede carboxylsyrer, såsom polyacrylsyre eller methacrylsyre (se især USA patentskrift nr. 4 043 952), eller homopolymere eller copolymere indeholdende sulfonsyrer, såsom dem, der stam-5 mer fra polymerisationen af umættede sulfonsyrer.

Disse homopolymere eller copolymere foreligger ligeledes på anionisk form, helt eller delvis, og de tværbindes på samme måde, som beskrevet under afsnit 1).

10

De foretrukne polymere er sådanne, som indeholder carboxyl syregrupperne, især polyacrylsyregrupper eller poly-methacrylsyregrupper.

15 Alle disse polymere absorberer mellem 5 og nogle hundrede gange deres egen vægt af vandig væske, afhængigt af, hvorvidt det drejer sig om vand, urin eller blod, herunder menstruationsblod.

20 Man kan som en indikation til bestemmelse af absorptionsgraden anvende de metoder, som er beskrevet i tysk patentskrift nr. 2 702 781 eller fransk patentskrift nr.

2 305 452.

25 En anden for disse polymere vigtig parameter er knyttet til deres geleringshastighed. En god polymer bør udvise en så lav som mulig geleringshastighed, idet man her f.eks. kan henvise til den såkaldte Vortex-test (G. Goldstein and M. Pierre, Marketing Technology Servce 30 Insight 81, Section IX-1-18, Publication Miller Freeman (1981)).

De isothiazolin-3-on-derivater, som er beskrevet ved den ovenfor anførte almene formel, er velkendte i sig selv, 35 hvilket ligeledes gælder deres baktericide aktivitet.

8

DK 160189 B

Det overraskende i den foreliggende opfindelse er således ikke knyttet til denne allerede kendte biocide aktivitet; men til den evne, som disse forbindelser afslører, at de kan bevæge sig uden for den hydrokolloidale polyelektro-5 lyt og der hæmme hvis ikke forhindre dannelsen af bakterier i hele det absorberende pudelag og således forhindre dannelsen af ubehagelige lugte.

De pågældende derivater er beskrevet i følgende patent-10 skrifter, hvori ligeledes omtales fremgangsmåden til fremstilling af disse derivater: fransk patentskrift nr. 2 139 421, hvor man finder en fuldstændig liste over isothiazolin-3-on-derivater.

15 USA patentskrift nr. 3 517 022, hvor man finder beskrevet fremstillingen af de biocide egenskaber knyttet til iso-thiazolin-3-on-derivater; 20 hvilket ligeledes gælder USA patentskrifter nr. 3 544 480 og 3 761 488, samt fransk patentskrift nr. 2 398 505.

Man vil blandt alle de derivater, som svarer til den almene formel I, foretrække de derivater, som har en 25 formel, hvori: Y betegner et hydrogenatom eller en C^-C^-alkylgruppe, R betegner et hydrogenatom eller en C^-C^-alkylgruppe, og 30 R' har den tidligere anførte betydning.

Endelig vil man fortrinsvis foretrække sådanne forbindelser med den almene formel I, hvori: 35 Y betegner en methylgruppe, 9

DK 160189 B

R betegner et hydrogenatom, og R' betegner et hydrogenatom eller et halogenatom eller en methylgruppe.

5

Halogenatomet kan især være chlor eller brom. Det er ønskværdigt, i den henseende, at man har en forbedret baktericid aktivitet under samtidig bibeholdende af de evner til at fordele sig, som er egenartige for disse de-10 rivater, at det absorberende materiale indeholder mindst to derivater, hvoraf det ene (A) svarer til den almene formel, hvori R' betegner et halogenatom, såsom chlor, og som fortrinsvis svarer til følgende formel: 15 R _^5 0

i N

Hal \γ 20 idet R betegner et hydrogenatom eller en C^-C^-alkylgrup-pe, 25 Y betegner et hydrogenatom eller C^-C^-alkylgruppe, og idet Hal fortrinsvis betegner chlor.

30 Medens det andet derivat (B) svarer til den almene formel, hvori R' er et hydrogenatom eller en C^-C^-alkyl-gruppe, og som fortrinsvis svarer til følgende formel: 35

DK 160189 B

10 5

Y

hvori: 10 R’ betegner et hydrogenatom eller en C^-C^-alkylgruppe, Y betegner et hydrogenatom eller en C^-C^-alkylgruppe, og 15 R betegner et hydrogenatom eller en C^-C^-alkylgruppe.

Det absorberende materiale indeholder fortrinsvis følgende to derivater: j 20 u ^-0 H 0 N|-^ ^ N I fi C1 5 \H h3c^/\ 25 CH3 3 CH3 som er kendt under følgende officielle betegnelser: 30 A: 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on B: 5-methyl-2-methylisothiazolin-3-on.

Blandingen af disse produkter forhandles af firmaet Rohm 35 & Haas under handelsmærket "KATHON C.G.” , som indeholder ca. 1,5% isothiazolin-3-on-derivater (1,2% af A og 0,3% af B) samt 98,5% inert materiale efter vægt.

11

DK 160189 B

For de absorberende materialer, som indeholder derivaterne (A) og (B), er det indbyrdes molforhold mellem disse to forbindelser fortrinsvis på mellem 0,5 og 8.

5 Skønt det er muligt at inkorporere isothiazolin-3-on-de-rivaterne inden for en udvidet ramme med hensyn til mængdeandelen i forhold til polyelektrolytten uden at overskride opfindelsens grænser, foretrækker man, at det absorberende materiale indeholder en vægtandel af iso-10 thiazolin-3-on-derivatet i forhold til polyelektrolytten på mellem 1,5 og 750 ppm, fortrinsvis mellem 7,5 og 450 ppm eller endnu bedre mellem 10,5 og 150 ppm.

Isothiazolin-3-on-derivaterne bevæger sig, således som 15 det er beskrevet overfor, uden for polyelektrolytten, og dette er det vigtige punkt i forbindelsen med den foreliggende opfindelsen. Man har nu fundet, at det er absolut muligt og endog ønskværdigt, at dette materiale ligeledes indeholder en metalion fra et overgangsmetalsalt, 20 som er kendt for baktericid aktivitet og koagulerende aktivitet, fortrinsvis kobber eller zink.

Disse ioner kan være til stede i form af halogenider eller organiske salte. En beskrivelse heraf og en udtømmen-25 de oversigt findes i fransk patentskrift nr. 2 490 093.

Man vil dog foretrække halogeniderne.

Dette gør det muligt på overraskende måde at formindske 30 den nødvendige mængde af isothiazolin-3-on-derivat, hvilket er særdeles interessant med hensyn til de toxikolo-giske forhold, og forholdet er i øvrigt dette, at medens isothiazolin-3-on-derivatet migrerer, forbliver metalionen i den polymere, hvilket sikrer en yderligere for-35 bedret baktericid-dækning. Derudover forøges geleringshastigheden.

j 12

DK 160189 B

Vægtforholdet mellem isothiazolin-3-on-derivatet og saltet af et overgangsmetal er i øvrigt fortrinsvis på mellem 0,012 og 0,018.

5 Når de pågældende absorberende materialer ifølge op findelsen fordeles i form af pulvere eller korn i de absorberende tamponer i kendte mængdeandele for at muliggøre en tilstrækkelig stor absorption, fjerner de sådanne lugte, hvis oprindelse er blevet nærmere omtalt i be-10 skrivelsens indledning.

Det absorberende materiale ifølge opfindelsen opnås ved omgivelsernes temperatur under anvendelse af en blanding vand/methanol eller vand/ethanol i forhold på mellem 15 80/20 og 90/10.

Når det absorberende materiale indeholder et metalionsalt, inkorporeres dette fortrinsvis før isothiazolin-3-on-derivatet.

20

Indføringen af det absorberende materiale i den absorberende pude gennemføres på velkendt måde på forskellige måder, blandt hvilke man kan nævne: 25 Kontinuert eller diskontinuert placering mellem vattede lag af såkaldt fluff (affibret cellulose). En særlig interessant variant af denne fremgangsmåde er belyst i europæisk patentskrift nr. 22 792.

30 Blanding med såkaldt fluff. Dette fluff anbringes derpå i en sandwich-placering mellem to lag af vat eller af ikke-vævet materiale.

EKSEMPLER

Samtlige disse forsøg blev gennemført med isothiazolin-3-on-forbindelserne, som opstår ved blandingen af følgende 35

DK 160189 B

13 to derivater: A: 5-chlor-3-methylisothiazolin-3-on 5 B: 5-methyl-2-methylisothiazolin-3-on ("KATHON CG" fra firmaet R5hm & Haas)..

EKSEMPEL 1 10

Almen fremgangsmåde til opnåelse af absorberende materiale indeholdende produkter KATHON CG såvel som kobber på ion-form 15 Man sætter til en blanding af vand/methanol (80/20) metalionen i form af cuprichlorid og derpå "KATHON CG" samt til sidst polyelektrolytten.

De indbyrdes andele er som følger efter vægtandele: 20 polyelektrolyt 100 "KATHON CG" 1,5

CuC12 3 25 Man indvinder efter filtrering et pulver af den polymere i kombination med de to andre forbindelser. Den anvendte methanol recirkuleres.

EKSEMPEL 2 30

Geleringshastighed

Man afprøver følgende tre polyelektrolytter: 35 A polycarboxyleret stivelse kendt under handelsnavnet "SANWET" fra firmaet Sanyo.

14

DK 160189 B

B polyacrylat af et alkalimetal kendt under handelsnavnet "AQUAKEEP" fra firmaet Seiteettsu.

C carboxymethylstivelse kendt under handelsmærket 5 "AKUCE11" fra firmaet AKZO.

Idet man anvender den tidligere omtalte prøvemetode, der betegnes som Vortex-metoden, opnår man de i det følgende anførte resultater med hensyn til geleringshastigheden.

10 Man måler tidsforløbet mellem tilsætning af polyelektro-lyt til vand og dannelse af gelen (udtrykt i sekunder), hvorved et lille tidsforløb modsvares af en stor geleringshastighed .

15 Urin Blod 100 cm3 100 cm3 2 g af B 3 sek. 26 sek.

20 med "KATHON CG" + Cu 2,5 sek. 19 sek.

4 g af C 19 sek. 120 sek.

25 _ med "KATHON CG" + Cu++ 16,5 sek. 57 sek.

30 Man konstaterer således på overraskende måde, at tilstedeværelsen af baktericid-forbindelserne ganske tydeligt forbedrer geleringshastigheden for begge de afprøvede polyelektrolytter.

35 15

DK 160189 B

EKSEMPEL 3

Mlgrering af baktericiderne 5 Inhiberingszone-metoden

Man anbringer papirskiver, på hvilke man har anbragt en vis mængde af det produkt, der skal afprøves, på agar, som er podet med en bestemt mikroorganisme (f.eks.: 10 Pseudomonas Oleoverans). Petriskålene anbringes i et kø leskab i 24 timer og derpå i en ovn ved 30 °C i 18 timer.

Man måler efter inkubering den samlede diameter af de derved opnåede inhiberingszoner: 15

Afprøvet Mængde anbragt Inhiberings- Tilsvarende produkt på hver side zonens mængde "Kathon" diameter B 3,3 mg 18 mm 0 20 ------- B + Cu 5% CUCI2 3,3 mg 18 mm 0 5 mg 29 mm 0,37 g B + 10 mg 34 mm 0,63 g "Kathon CG" 15 mg 39 mm 0,96 g 25 20 mg 42 mm 1,24 g B + 5 mg 28 mm 0,33 g "Kathon CG" 10 mg 34 mm 0,63 g + Cu 15 mg 38 mm 0,88 g 5% CUCI2 20 mm 40 mm 1,05 g 30 Det fremgår af ovenstående tabel, at tilsætning af bak-tericidet "Kathon" medfører tilsvarende baktericid effekt udtrykt ved forøgelse af inhiberingszonernes diameter.

EKSEMPEL 4 35 Måling af lugt-intensiteten

Man lader et antal forskellige personer undergå følgende tre serier afprøvninger: 16

DK 160189 B

Bestemmelse af tærskelværdien for den koncentration, der lader sig erkende (C.S) af et lugtende produkt (Steiger Chem. Tech. Bind 1, april 1971).

5 Fastlæggelse af kalibreringskurver med forskellige prøver indeholdende multipla af denne tærskelværdikoncentration.

Fastlæggelse af baktericid-aktiviteten ved bedømmelse af lugt-intensiteten, idet denne udtrykkes som C.S.-enheder.

10

Forsøget ifølge det foreliggende eksempel gennemføres på en serie af menstruationsbind indeholdende ARA:A med 0,1 eller 0,15% "KATHON CG" og 0,2% CuCl2 i forhold til vægten af bindet. Man gennemførte ligeledes et sammenlig- 15 ningsforsøg.

På hvert bind anbringer man 7 ml okseblod og 1 ml bakteriesuspension, som var fremstillet ved sammenblanding af: 20 1 ml af en 24 timers kultur af Pseudomonas aeruginosa 1 ml af en 24 timers kultur af Escherichia Coli 0,8 ml af en 48 timers kultur af Klebsiella Pneumonia 5 ml af en 48 timers kultur af Proteus Mirabilis 25 Hvert menstruationsbind anbringes derpå i en polyethylen- flaske, hvorpå det sættes hen til inkubering i 15 timer ved 30 °C. Målingen af lugt-intensiteten foregår under de samme betingelser.

30 Man opnåede følgende resultater: "KATHON CG” 0,10% 4 "KATHON CG" 0,15% 1

Kontrol (uden baktericider) 6 35 17

DK 160189 B

EKSEMPEL 5

Afprøvning på et slutprodukt 5 Forsøgspersoner, der led af inkontinens, bar i 12 timer sæt af skiftemateriale af ble-typen, som indeholdt ARA B ("AQUAKEEP"), der var modificeret (5% Cu2+ og 2% "KATHON").

10 Et kontrolhold uden modificeret ARA blev afprøvet parallelt hermed.

Efter 12 timers forløb gennemførte man en lugtanalyse og en måling af pH i urinen i skiftematerialet.

15

Resultater;

Ikke-behandlet ARA Behandlet ARA

20 Antal skifteudstyr afprøvet 43 56

Antal ildelugtende skifteudstyr 14 0 pH middelværdi 8,5 7,3 25

Tilstedeværelsen af baktericider på ARA formindsker således i betydeligt omfang fremkomsten af ildelugtende reaktionsprodukter og begrænser stigningen af pH i urinen, hvorved man nedbringer dens irritationsevne.

30 35

Claims

1. Absorberende materiale med bactericid aktivitet be-5 stående af en vanduopløselig hydrokolloidal polyelektro- lyt og i stand til at absorbere flere gange sin egen vægt af en vandig væske, kendetegnet ved, at det indeholder mindst ét isothiazolin-3-on-derivat med den almene formel: 10 Rx_ (I)

15 R' 5 Y hvori Y betegner hydrogen, ligekædet eller forgrenet C^-Cgalkyl eller Cg-CgCycloalkyl, 20. betegner hydrogen, -Chalky1 eller halogen, og Rr betegner hydrogen, C^-C^alkyl eller halogen.

2. Absorberende materiale ifølge krav 1, k e n d e -25 tegnet ved, at Y betegner hydrogen eller C^-C^alkyl, R betegner hydrogen eller C^-C^alkyl, medens 30 RT har den i krav l's kendetegnende del anførte betydning.

3. Absorberende materiale ifølge krav 2, kende- 35 tegnet ved, at Y er methyl, R er hydrogen, og R' betegner hydrogen, methyl eller halogen. DK 160189 B

4. Absorberende materiale ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det indeholder mindst to isothiazolin-3-on-derivater,

5 A - hvoraf mindst et svarer til formlen, hvori R' er halogen, og B - hvoraf mindst et andet svarer til formlen, hvori R' er hydrogen eller C^-C^alkyl. 10

5. Absorberende materiale ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det indeholder følgende to isothia-zolin-3-on-derivater: H\_j^° "-"γ_ Cl CH, H,C 5 CH, 20 ^ 3 * t>. Absorberende materiale ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at molforholdet mellem A og B er 25 0,5-8.

7. Absorberende materiale ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at det indeholder isothia-zolin-3-on-derivatet i et vægtforhold på mellem 1,5 og 30 750 ppm beregnet på polyelektrolytten.

8. Absorberende materiale ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det indeholder isothiazolin-3-on-de-rivatet i et vægtforhold på mellem 7,5 og 450 ppm be- 35 regnet på polyelektrolytten. DK 160189B

9. Absorberende materiale ifølge ethvert af kravene 1-8, kendetegnet ved, at isothiazolin-3-on-deriva-tet er kombineret med et salt af et overgangsmetal.

10. Absorberende materiale ifølge krav 9, kende tegnet ved, at det indgående overgangsmetal er valgt blandt kobber og zink.

11. Absorberende materiale ifølge krav 9 eller 10, 10 kendetegnet ved, at vægtforholdet mellem iso-thiazolin-3-on-derivatet og overgangsmetalsaltet er på mellem 0,012 og 0,018.

12. Anvendelsen af et absorberende materiale ifølge et-15 hvert af kravene 1-11, som forbedrer retentionsadditiv inkorporeret i absorberende lag til brug ved kropshygiejnen, især sådanne, som er beregnet for babybleer, eller bleer for voksne, der lider af inkontinens, eller til brug som menstruationsbind.

13. Fremgangsmåde til fremstilling af et absorberende materiale ifølge ethvert af kravene 1-11, kendetegnet ved, at man til en blanding af vand og alkohol i forholdet mellem 80/20 og 90/10 for det første sætter 25 mindst et isothiazolin-3-on-derivat med formel I og derpå en hydrokolloidal polyelektrolyt, hvorpå man filtrerer.

14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at man endvidere tilsætter et overgangsmetalsalt, 30 før man tilsætter den hydrokolloidale polyelektrolyt. 35