CN102023481B - 着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件 - Google Patents

着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件 Download PDF

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Abstract

本发明提供着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件，该着色组合物即使采用了缝模涂布法作为涂布方法时，也能够形成不产生由微小凹凸形成的不均的平坦涂膜。此外，本发明还提供即使在形成色纯度高的像素时也能够形成平坦性优异的像素的着色组合物。一种着色组合物，其特征在于，含有(A)着色剂、(B)粘结剂树脂、(C)多官能性单体和(D)特定的氟系表面活性剂，而且(A)着色剂的含有比例在不挥发成分中为20～70质量％。

Description

着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件
技术领域
本发明涉及着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件，更具体地，涉及对于透射型或反射型的彩色液晶显示元件、彩色摄像管元件、有机EL显示元件、电子纸张等中使用的滤色器有用的着色层的形成中使用的着色组合物、具有使用该着色组合物形成的着色层的滤色器和具有该滤色器的彩色液晶显示元件。
背景技术
作为使用着色放射线敏感性组合物形成滤色器的方法，已知在基板上或预先形成了所希望的图案的遮光层的基板上形成着色放射线敏感性组合物的涂膜，通过具有规定图案的掩模照射放射线(以下称为“曝光”)，进行显影，将未曝光部溶解除去，然后进行后烘烤，从而得到各色的像素的方法(例如，参照专利文献1、专利文献2)。此外，还已知使用着色树脂组合物采用喷墨方式得到各色的像素的方法(例如，参照专利文献3)。
以往，形成着色放射线敏感性组合物的涂膜时，使用了旋涂机、狭缝-旋涂机。但是，近年来，为了谋求着色放射线敏感性组合物的省液化，应对基板尺寸的大型化，使用无旋转机构的缝模涂布机成为了主流。
作为适合无旋转机构的省液涂布机的着色感光性树脂组合物，例如，专利文献4中提出了含有有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂等的着色感光性树脂组合物。但是，使用缝模涂布机形成涂膜时，存在在支持基板的销周边的涂膜产生由微小的凹凸构成的不均的问题，以往的着色感光性树脂组合物不能解决该问题。
另一方面，为了应对近年来对于彩色液晶显示元件的高色纯度化的要求，着色剂在着色组合物中所占的含有比例倾向于越来越高。要使用该着色组合物在有高低平面差的大型基板上形成涂膜时，涂膜的膜厚变得不均匀的问题显著。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-144502号公报
专利文献2：日本特开平3-53201号公报
专利文献3：日本特开2000-310706号公报
专利文献4：日本特开2004-126549号公报
发明内容
本发明的课题在于提供着色组合物，该着色组合物即使在采用了缝模涂布法作为涂布方法时，也能够形成不产生由微小凹凸构成的不均的平坦涂膜。此外，本发明还提供着色组合物，该着色组合物即使在形成色纯度高的像素时也能够形成平坦性优异的像素。
此外，本发明的目的还在于提供具有由上述着色组合物形成的着色层的滤色器以及具备该滤色器的彩色液晶显示元件。
鉴于该实际情况，本发明人等进行了深入研究，结果发现通过使着色组合物中含有特定的氟系表面活性剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供着色组合物，其特征在于，含有(A)着色剂、(B)粘结剂树脂、(C)多官能性单体和(D)下述式(1)所示的化合物(以下有时称为“表面活性剂(D)”)，而且(A)着色剂的含有比例在不挥发成分中为20～70质量％。
Figure BSA00000267948000021
(式(1)中，R1～R4相互独立地表示C6F11-、C9F17-、C9F17-O-C6H4-CO-或氢原子，但是，它们中的至少1个为C6F11-、C9F17-或C9F17-O-C6H4-CO-，A相互独立地表示亚乙基或亚丙基，a～d相互独立地表示0-30的整数，但是，a～d的合计为2-50，n为0或1。)
此外，本发明提供具有使用该着色组合物形成的着色层的滤色器和具备该滤色器的彩色液晶显示元件。其中，所谓“着色层”意味着用于滤色器的各色像素、黑底等。
使用本发明的着色组合物形成的着色层的平坦性极其优异。
因此，本发明的着色组合物可以很好地用于制作以彩色液晶显示元件用滤色器、固体摄像元件的色分解用滤色器、有机EL显示元件用滤色器、电子纸张用滤色器为代表的各种滤色器。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
着色组合物
以下对本发明的着色组合物的构成成分进行说明。
-(A)着色剂-
作为本发明中的(A)着色剂，只要具有着色性，并无特别限定，可以根据滤色器等的用途适当选择色彩、材质。具体地，作为着色剂，可以使用颜料、染料和天然色素中的任何一种，由于对滤色器要求耐热性，因此优选有机颜料、无机颜料。
作为有机颜料，可以列举例如色指数(C.I.；The Society of Dyers andColourists公司发行)中分类为颜料的化合物。具体地，可以列举被赋予下述的颜色指数(C.I.)名的化合物。
C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄211；
C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙70、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73、C.I.颜料橙74
C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红5、C.I.颜料红17、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红41、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红180、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红214、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红262、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272；
C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38；
C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝80；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58；
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25；
C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7。
本发明中也可以通过重结晶法、再沉淀法、溶剂洗涤法、升华法、真空加热法或这些的组合将有机颜料精制而使用。
此外，作为无机颜料，可以列举例如氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、锌华、硫酸铅、黄色铅、锌黄、氧化铁红(红色氧化铁(III))、镉红、群青、绀青、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、炭黑等。
这些着色剂根据需要可以用聚合物对其粒子表面改性而使用。作为将颜料的粒子表面改性的聚合物，可以列举例如特开平8-259876号公报中记载的聚合物、或市售的各种颜料分散用的聚合物或低聚物等。作为炭黑表面的聚合物被覆方法，可以采用例如特开平9-71733号公报、特开平9-95625号公报、特开平9-124969号公报等中记载的方法。
本发明中，可以将(A)着色剂单独使用或者将2种以上混合使用。
将本发明的着色组合物用于像素的形成时，对于像素要求高精细的发色，因此作为(A)着色剂，优选发色性高的着色剂，具体地，优选使用有机颜料。形成红色像素时，特别优选使用选自C.I.颜料红254和C.I.颜料红177中的至少1种，形成绿色像素时，特别优选使用选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的至少1种，形成蓝色像素时，特别优选使用C.I.颜料蓝15:6。
另一方面，将本发明的着色组合物用于形成黑底时，由于对于黑底要求遮光性，因此作为(A)着色剂优选使用有机颜料或炭黑。
本发明中，(A)着色剂的含有比例在不挥发成分中为20～70质量％。所谓不挥发成分，是以后述的溶剂为主成分的挥发分以外的成分，其总质量例如可通过将着色组合物加热干燥而测定。将着色组合物加热干燥时的加热温度，可考虑溶剂的沸点、后述的(B)-(E)成分的分解温度等适当设定。
一般地，形成各色像素时，优选在后烘烤后以1.0μm～3.0μm的膜厚实现接近作为CRT的标准色再现区域的NTSC标准(红：x＝0.670、y＝0.330/绿：x＝0.210、y＝0.710/蓝：x＝0.140、y＝0.080)、sRGB标准(红：x＝0.640、y＝0.330/绿：x＝0.300、y＝0.600/蓝：x＝0.150、y＝0.060)的色度。在这种情况下，(A)着色剂的含有比例优选在不挥发成分中为25质量％以上，特别优选为30质量％以上。此外，形成黑底时，优选后烘烤后以1.0μm左右的膜厚实现3.5～4.0/μm的OD值(光学浓度)。在这种情况下，黑色的着色组合物中，(A)着色剂的含有比例优选在不挥发成分中为40质量％以上。如果(A)着色剂的含有比例过少，要形成上述的像素、黑底时必须使膜厚增厚，因此在大型基板上形成平坦性优异的着色层有可能变得困难。采用本发明的着色组合物，即使如上所述(A)着色剂的含有比例升高时，也能在大型基板上形成平坦性优异的着色层。另一方面，如果(A)着色剂的含有比例过多，确保显影性有可能变得困难。在使显影性变得更良好的意义上，(A)着色剂的含有比例，相对于固体成分，优选为60质量％以下。
本发明中的着色剂，根据需要可以与分散剂、分散助剂一起使用。作为上述分散剂，可以使用例如阳离子系、阴离子系、非离子系等适当的分散剂，但优选聚合物分散剂。具体地，可以列举丙烯酸系共聚物、聚氨酯、聚酯、聚乙烯亚胺、聚烯丙胺等。
这样的分散剂可以从商业上获得，例如，作为丙烯酸系共聚物，可以列举Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116(以上为BYK公司制)，作为聚氨酯，可以列举Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上为BYK公司制)、Solsperse 76500(LUBRIZOL株式会社制)，作为聚乙烯亚胺，可以列举Solsperse 24000(LUBRIZOL株式会社制)，作为聚酯，可以列举Adisper PB821、Adisper PB822、AdisperPB880、Adisper PB881(AJINOMOTO FINE TECHNO株式会社制)等。
这些分散剂可以单独使用或者将2种以上混合使用。分散剂的含量，相对于(A)着色剂100质量份，通常为100质量份以下，优选为1～70质量份，更优选为10～50质量份。如果分散剂的含量过多，有可能损害显影性等。
作为上述分散助剂，可以列举例如颜料衍生物，具体地，可以列举酞菁铜、二酮基吡咯并吡咯、奎酞酮的磺酸衍生物等。
此外，通过与上述分散剂、分散助剂一起使用特开2010-14961号公报中提出的芳香族羧酸系化合物，能够使着色组合物的保存稳定剂进一步提高。
-(B)粘结剂树脂-
作为本发明中的(B)粘结剂树脂，并无特别限制，优选是具有羧基、酚性羟基等酸性官能团的树脂。其中，优选具有羧基的聚合物(以下称为“含有羧基的聚合物”)，特别优选具有1个以上的羧基的乙烯性不饱和单体(以下称为“不饱和单体(b1)”)和其他可共聚的乙烯性不饱和单体(以下称为“不饱和单体(b2)”)的共聚物。
作为上述不饱和单体(b1)，可以列举例如(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。这些不饱和单体(b1)可以单独使用或者将2种以上混合使用。
不饱和单体(b1)和不饱和单体(b2)的共聚物中，不饱和单体(b1)的共聚比例优选为5～50质量％，更优选为10～40质量％。通过以这样的范围使不饱和单体(b1)共聚，能够得到碱显影性和保存稳定性优异的着色组合物。
此外，作为上述不饱和单体(b2)，可以列举例如N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺这样的N-位取代马来酰亚胺；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-羟基-α-甲基苯乙烯、对乙烯基苄基缩水甘油醚、苊这样的芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对枯基苯酚的环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-乙基氧杂环丁烷这样的不饱和羧酸酯；
聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷这样的聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体等。
这些不饱和单体(b2)可以单独使用或者将2种以上混合使用。
作为不饱和单体(b1)和不饱和单体(b2)的共聚物的具体例，可以列举例如特开平7-140654号公报、特开平8-259876号公报、特开平10-31308号公报、特开平10-300922号公报、特开平11-174224号公报、特开平11-258415号公报、特开2000-56118号公报、特开2004-101728等中公开的共聚物。
此外，本发明中，可以例如如特开平5-19467号公报、特开平6-230212号公报、特开平7-207211号公报、特开平09-325494号公报、特开平11-140144号公报、特开2008-181095号公报等中公开那样使用侧链具有(甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和键的含有羧基的聚合物作为粘结剂树脂。
本发明中粘结剂树脂采用凝胶渗透色谱(GPC、溶出溶剂：四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下有时称为“Mw”)，通常为1000-50000，优选为3000-30000。如果Mw过小，有可能得到的被膜的残膜率等降低，图案形状、耐热性等受损，而且电特性恶化，另一方面，如果过大，有可能析像度降低，图案形状受损，而且采用狭缝喷嘴方式的涂布时容易产生干燥异物。
此外，本发明中粘结剂树脂的Mw与采用凝胶渗透色谱(GPC、溶出溶剂：四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算数均分子量(以下有时称为“Mn”)的比(Mw/Mn)优选为1.0-5.0，更优选为1.0-3.0。
本发明中的粘结剂树脂，可以采用公知的方法制造，也可以采用例如特开2003-222717号公报、特开2006-259680号公报、国际公开第07/029871号小册子等中公开的方法，控制其结构、Mw、Mw/Mn。
本发明中，粘结剂树脂可以单独使用或者将2种以上混合使用。
本发明中，粘结剂树脂的含量，相对于(A)着色剂100质量份，通常为10-1000质量份，优选为20-500质量份。如果粘结剂树脂的含量过少，例如，有可能碱显影性降低，得到的着色组合物的保存稳定性降低，另一方面，如果过多，相对地着色剂浓度降低，实现作为薄膜的目标色浓度有可能变得困难。
-(C)多官能性单体-
本发明中的(C)多官能性单体，是具有2个以上聚合性不饱和键的单体。
作为这样的多官能性单体，可以列举例如
乙二醇、丙二醇这样的烷撑二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
聚乙二醇、聚丙二醇这样的聚烷撑二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇这样的3元以上的多元醇的多聚(甲基)丙烯酸酯、其二羧酸改性物；
聚酯、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、有机硅树脂、螺烷树脂这样的低聚(甲基)丙烯酸酯；
两末端羟基聚-1，3-丁二烯、两末端羟基聚异戊二烯这样的两末端羟基聚合物的二(甲基)丙烯酸酯；
使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和多官能异氰酸酯反应而得到的具有氨基甲酸酯结构的多聚(甲基)丙烯酸酯；
特开平11-44955号公报的段落[0015]-[0018]中记载的具有己内酯结构的多聚(甲基)丙烯酸酯；
三[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯等。
这些多官能性单体中，优选3元以上的多元醇的多聚(甲基)丙烯酸酯类和它们的二羧酸改性物、具有氨基甲酸酯结构的多聚(甲基)丙烯酸酯、以及具有己内酯结构的多聚(甲基)丙烯酸酯。作为3元以上的多元醇的多聚(甲基)丙烯酸酯类和它们的二羧酸改性物，优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和琥珀酸的单酯化物、季戊四醇三甲基丙烯酸酯和琥珀酸的单酯化物、二季戊四醇五丙烯酸酯和琥珀酸的单酯化物、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯和琥珀酸的单酯化物，在着色层的强度高，着色层的表面平滑性优异，并且未曝光部的基板上和遮光层上难以产生污垢、膜残留等方面，特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和琥珀酸的单酯化物以及二季戊四醇五丙烯酸酯和琥珀酸的单酯化物。
上述多官能性单体可以单独使用或者将2种以上混合使用。
本发明中的(C)多官能性单体的含量，相对于(B)粘结剂树脂100质量份，优选5～500质量份，特别优选20～300质量份。这种情况下，如果多官能性单体的含量过少，有可能无法获得足够的固化性。另一方面，如果多官能性单体的含量过多，对本发明的着色组合物赋予了碱显影性时，存在碱显影性降低，未曝光部的基板上或遮光层上容易产生污垢、膜残留等的倾向。
此外，本发明中，也可以将多官能性单体的一部分替换为具有1个聚合性不饱和键的单官能性单体。
作为上述单官能性单体，可以列举例如琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯这样的2元以上的多元羧酸的单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯这样的两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺，此外，作为市售品，可以列举M-5600(商品名、东亚合成(株)制)等。
这些单官能性单体可以单独使用或者将2种以上混合使用。
本发明中的单官能性单体的含有比例，相对于多官能性单体和单官能性单体的合计，优选为90质量％以下，更优选为50质量％以下。在这种情况下，如果单官能性单体的使用比例过多，存在固化性降低的倾向。
-表面活性剂(D)-
上述式(1)表示的化合物，即表面活性剂(D)是在本发明的着色组合物中作为表面活性剂发挥功能的成分。本发明的着色组合物通过含有该特定的表面活性剂，能够形成平坦性极其优异的着色层。作为表面活性剂(D)的具体例，可以列举下述式所示的化合物。
Figure BSA00000267948000101
Figure BSA00000267948000111
(式(1-1)-(1-4)中，R1～R4和a～d与式(1)中的R1～R4和a～d同义。)
上述式(1)中，优选R1～R4中的至少2个为C6F11-、C9F17-或C9F17O-C6H4-CO-，特别优选全部R1～R4为C6F11-、C9F17-或C9F17O-C6H4-CO-。作为C6F11-、C9F17-，可以列举由六氟丙烯的二聚体或三聚体衍生的残基，例如下述式所示的结构。
Figure BSA00000267948000112
Figure BSA00000267948000121
(上述式中，“*”表示为结合键(合手)。)
本发明中，作为R1～R4，优选C9F17-。
此外，上述式(1)中，A表示亚乙基或亚丙基，但a～d中的任一个为2以上时，即(AO)a-(AO)d中的任一个形成聚氧亚烷基链时，该聚氧亚烷基链可以包含亚乙基和亚丙基两者。
此外，上述式(1)中，a～d的合计优选为5-30，特别优选为8-18。
关于表面活性剂(D)的制造方法，并无特别限定，可以采用例如特开平4-145041号公报中记载的方法制造。
本发明的着色组合物中表面活性剂(D)的含量，相对于(B)粘结剂树脂100质量份，优选为0.01-5质量份，更优选为0.05-3质量份。通过以这样的范围含有表面活性剂(D)，即使采用缝模涂布法作为涂布方法时，着色层的平坦性也变得极其良好。
本发明中，作为表面活性剂，也可以与表面活性剂(D)一起使用表面活性剂(D)以外的公知的氟系表面活性剂、硅系表面活性剂等。
-(E)光聚合引发剂-
本发明的着色组合物中，通过含有光聚合引发剂，也能够对着色组合物赋予放射线敏感性。这里所说的“放射线”，意味着包含可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等。
本发明中使用的(E)光聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等放射线的曝光，产生能够引发上述(C)多官能性单体和有时使用的单官能性单体的聚合的活性种的化合物。
作为这样的光聚合引发剂，可以列举例如噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、
Figure BSA00000267948000123
盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多环醌系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸酯系化合物等。
本发明中，光聚合引发剂可以单独使用或者将2种以上混合使用。作为光聚合引发剂，优选选自噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物中的至少1种。
本发明中优选的光聚合引发剂中，作为噻吨酮系化合物的具体例，可以列举噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等。
此外，作为上述苯乙酮系化合物的具体例，可以列举2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
此外，作为上述联咪唑系化合物的具体例，可以列举2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑等。
再有，使用联咪唑系化合物作为光聚合引发剂时，在能够改进感光度方面，优选并用供氢体。这里所说的“供氢体”，意味着能够对通过曝光由联咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为供氢体，可以列举例如2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并
Figure BSA00000267948000131
唑等硫醇系供氢体，4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等胺系供氢体。本发明中，供氢体可以单独使用或者将2种以上混合使用，从能够进一步改善感光度方面出发，优选将1种以上的硫醇系供氢体和1种以上的胺系供氢体组合使用。
此外，作为上述三嗪系化合物的具体例，可以列举2，4，6-三(三氯甲基)均三嗪、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。
此外，作为O-酰基肟系化合物的具体例，可以列举1，2-辛二酮，1-[4-(苯硫基)苯基]-，2-(O-苯甲酰基肟)、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰基肟)、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰基肟)、乙酮，1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰基肟)等。
本发明中，使用苯乙酮系化合物等联咪唑系化合物以外的光聚合引发剂时，也可以并用增感剂。作为这样的增感剂，可以列举例如4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2，5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酮、7-二乙基氨基-3-(4-二乙基氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙基氨基)查耳酮等。
本发明中，光聚合引发剂的含量，相对于(C)多官能性单体100质量份，优选0.01～120质量份，特别优选1～100质量份。在这种情况下，如果光聚合引发剂的含量过少，曝光产生的固化有可能变得不充分，另一方面，如果过多，存在形成的着色层在显影时容易从基板脱落的倾向。
-溶剂-
本发明的着色组合物，通过配合溶剂而作为液状组合物调制。作为上述溶剂，只要分散或溶解构成着色组合物的(A)～(D)成分、(E)成分等其他成分，并且不与这些成分反应，具有适度的挥发性，即可适当地选择使用。
作为这样的溶剂，可以列举例如
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丙醚、二甘醇单正丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等(聚)烷撑二醇单烷基醚类；
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等(聚)烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类；
二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类；
甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类；
二乙酸丙二醇酯、二乙酸1，3-丁二醇酯、二乙酸1，6-己二醇酯等二乙酸酯类；
乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯类；
2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸正戊酯、醋酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其他酯类；
甲苯、二甲苯等芳香族烃类；
N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺或内酰胺类等。
这些溶剂中，从溶解性、颜料分散性、涂布性等观点出发，优选丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸正戊酯、醋酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
上述溶剂可以单独使用或者将2种以上混合使用。
还可以与上述溶剂一起并用苄基乙基醚、二正己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、醋酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙二醇酯、碳酸丙二醇酯、乙二醇单苯醚乙酸酯等高沸点溶剂。
溶剂的含量并无特别限定，从得到的着色组合物的涂布性、稳定性等观点出发，优选不包括该组合物的溶剂的各成分的合计浓度通常为5～50质量％的量，特别优选为10～40质量％的量。
-添加剂-
本发明的着色组合物也可根据需要含有各种添加剂。
作为添加剂，可以列举例如玻璃、氧化铝等填充剂；聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)类等高分子化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等密合促进剂；2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，6-二叔丁基苯酚等抗氧化剂；2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂；聚丙烯酸钠等防凝聚剂；丙二酸、己二酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、中康酸、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1，2-丙二醇、2-氨基-1，3-丙二醇、4-氨基-1，2-丁二醇等残渣改善剂等。
本发明中，着色组合物可以采用适当的方法进行调制，例如，通过将(A)～(D)成分与溶剂、任意加入的其他成分一起混合而调制。作为优选的着色组合物的调制方法，可以列举以下方法：将(A)着色剂在溶剂中、在分散剂的存在下，根据情况与(B)成分的一部分一起，使用例如珠磨机、辊磨机等边粉碎进行混合、分散，制成着色剂分散液，其次，在该着色剂分散液中添加(B)～(D)成分和根据需要进一步追加的溶剂、其他成分，进行混合而调制。
-滤色器及其制造方法-
本发明的滤色器具有由本发明的着色组合物形成的着色层。
作为制造滤色器的方法，第一可以列举以下的方法。首先，在基板的表面上根据需要形成遮光层(黑底)以将形成像素的部分分区。其次，在该基板上涂布分散有例如红色的着色剂的本发明的着色放射线敏感性组合物的液状组合物后，进行预烘烤使溶剂蒸发，形成涂膜。其次，通过光掩模对该涂膜进行曝光后，使用碱显影液进行显影，将涂膜的未曝光部分溶解除去。然后，通过进行后烘烤，形成以规定的排列配置有红色的像素图案的像素阵列。
其次，使用分散有绿色或蓝色的着色剂的各着色放射线敏感性组合物的液状组合物，与上述同样地进行各液状组合物的涂布、预烘烤、曝光、显影和后烘烤，在同一基板上依次形成绿色的像素阵列和蓝色的像素阵列。由此，得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色的三原色的像素阵列的滤色器。但是，本发明中，形成各色的像素的顺序并不限于上述顺序。
此外，黑底可通过利用光刻法使采用溅射、蒸镀成膜的铬等金属薄膜成为所希望的图案而形成，但也可使用分散有黑色的着色剂的着色放射线敏感性组合物，与形成上述像素时同样地形成。由金属薄膜形成的黑底和基板的高低平面差，通常为0.1～0.2μm，使用黑色放射线敏感性组合物形成的树脂黑底和基板的高低平面差为1μm左右。采用本发明的着色放射线敏感性组合物，即使在具有树脂黑底的高低平面差大的基板上，也能够形成平坦性优异的像素。
作为形成像素和/或黑底时使用的基板，可以列举例如玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。
此外，对这些基板，根据需要也可预先实施采用硅烷偶联剂等的试剂处理、等离子体处理、离子镀、溅射、气相反应法、真空蒸镀等适当的前处理。
将着色放射线敏感性组合物的液状组合物涂布在基板时，可以采用喷雾法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、缝模涂布法、刮条涂布法等适当的涂布法，特别优选采用缝模涂布法。
对于涂布厚度，作为干燥后的膜厚，通常为0.1～10μm，优选为0.2～8.0μm，特别优选为0.2～6.0μm。
作为形成像素和/或黑底时使用的放射线，可以使用例如可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等，优选波长在190～450nm的范围的放射线。
放射线的曝光量一般优选10～10000J/m2。
此外，作为上述碱显影液，优选例如碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四甲铵、胆碱、1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一碳烯、1，5-二氮杂双环-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在上述碱显影液中，也可以添加适量的例如甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂等。再有，碱显影后，通常进行水洗。
作为显影处理法，可采用喷淋显影法、喷雾显影法、浸渍显影法、浸置式(覆液)显影法等。显影条件优选常温、5～300秒。
此外，作为制造滤色器的第二方法，还已知特开平7-318723号公报、特开2000-310706号公报等中公开的采用喷墨方式得到各色的像素的方法。
这样得到的本发明的滤色器，着色层的平坦性优异，因此对于彩色液晶显示元件、彩色摄像管元件、彩色传感器、有机EL显示元件、电子纸张等极其有用。
-彩色液晶显示元件-
本发明的彩色液晶显示元件具有本发明的滤色器。
本发明的彩色液晶显示元件可采取适当的结构。例如可以采用：在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板不同的另外基板上形成滤色器，驱动用基板和形成有滤色器的基板介由液晶层相对的结构，进而也可以采用：在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成有滤色器的基板与形成有ITO(掺杂了锡的氧化铟)电极的基板介由液晶层相对的结构。后者的结构具有能够显著提高开口率、获得明亮且高精细的液晶显示元件的优点。
实施例
以下列举实施例，对本发明的实施方式进一步具体说明。但本发明并不限于下述实施例。
表面活性剂(D)的合成
采用特开平4-145041号公报中记载的方法，合成以下的化合物。
表面活性剂(D-1)：上述式(1-3)中，R1～R4全部为C9F17-、a～d的合计为5的化合物
表面活性剂(D-2)：上述式(1-3)中，R1～R4全部为C9F17-、a～d的合计为8的化合物
表面活性剂(D-3)：上述式(1-3)中，R1～R4全部为C9F17-、a～d的合计为12的化合物
表面活性剂(D-4)：上述式(1-3)中，R1～R4全部为C9F17-、a～d的合计为18的化合物
表面活性剂(D-5)：上述式(1-1)中，R1～R3全部为C9F17-、a～c的合计为24的化合物。
表面活性剂(D-6)：上述式(1-3)中，R1～R4全部为C9F17-、a～d的合计为30的化合物。
-着色剂分散液的调制-
调制例1
使用作为(A)着色剂的C.I.颜料红254和C.I.颜料红177的80/20(质量比)混合物12质量份、作为分散剂的Adisper PB821(AJINOMOTOFINE TECHNO株式会社制)4质量份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯以使固体成分浓度为16质量％，采用珠磨机混合分散12小时，调制着色剂分散液(A-1)。
调制例2
使用作为(A)着色剂的C.I.颜料绿36和C.I.颜料黄150的60/40(质量比)混合物11质量份、作为分散剂的BYK-LPN21116(BYK公司制)2质量份(固体成分换算)和Adisper PB880(AJINOMOTO FINE TECHNO株式会社制)2质量份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯以使固体成分浓度为15质量％，采用珠磨机混合分散12小时，调制着色剂分散液(A-2)。
调制例3
使用作为(A)着色剂的C.I.颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23的95/5(质量比)混合物10质量份、作为分散剂的Disperbyk-2000(BYK公司制)2质量份(固体成分换算)和BYK-LPN21324(BYK公司制)2质量份(固体成分换算)、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯以使固体成分浓度为14质量％，采用珠磨机混合分散12小时，调制着色剂分散液(A-3)。
调制例4
使用作为(A)着色剂的C.I.颜料红254/C.I.颜料红177/C.I.颜料黄139＝50/35/15(质量比)混合物13.5质量份、作为分散剂的Adisper PB821(AJINOMOTO FINE TECHNO株式会社制)6.0质量份、作为溶剂的1，3-丁二醇二乙酸酯以使固体成分浓度为19.5质量％，采用珠磨机混合分散12小时，调制着色剂分散液(A-4)。
调制例5
使用作为(A)着色剂的C.I.颜料绿36和C.I.颜料黄150的50/50(质量比)混合物15质量份、作为分散剂的BYK-LPN21116(BYK公司制)3质量份(固体成分换算)和Adisper PB880(AJINOMOTO FINETECHNO株式会社制)3质量份、作为溶剂的1，3-丁二醇二乙酸酯以使固体成分浓度为21质量％，采用珠磨机混合分散12小时，调制着色剂分散液(A-5)。
调制例6
使用作为(A)着色剂的C.I.颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23的90/10(质量比)混合物12质量份、作为分散剂的Disperbyk-2000(BYK公司制)3质量份(固体成分换算)和BYK-LPN21324(BYK公司制)3质量份(固体成分换算)、作为溶剂的1，3-丁二醇二乙酸酯以使固体成分浓度为18质量％，采用珠磨机混合分散12小时，调制着色剂分散液(A-6)。
调制例7
使用13质量份的作为(A)着色剂的C.I.颜料绿58、作为分散剂的BYK-LPN21116(BYK公司制)4质量份(固体成分换算)、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯以使固体成分浓度为17质量％，采用珠磨机混合分散12小时，调制着色剂分散液(A-7)。
调制例8
使用作为(A)着色剂的C.I.颜料绿58和C.I.颜料黄150的80/20(质量比)混合物13质量份、作为分散剂的BYK-LPN21116(BYK公司制)4质量份(固体成分换算)、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯以使固体成分浓度为17质量％，采用珠磨机混合分散12小时，调制着色剂分散液(A-8)。
(B)粘结剂树脂的合成
合成例1
在具备冷却管、搅拌器的烧瓶中装入2，2’-偶氮二异丁腈2质量份和丙二醇单甲醚乙酸酯200质量份，接着装入甲基丙烯酸15质量份、N-苯基马来酰亚胺20质量份、甲基丙烯酸苄酯55质量份、苯乙烯10质量份和作为分子量调节剂的2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(日本油脂(株)制、商品名：NOFMER MSD)3质量份，进行氮置换。然后缓慢地搅拌，使反应溶液的温度上升到80℃，将该温度保持5小时进行聚合，从而得到了粘结剂树脂溶液(固体成分浓度＝32.3重量％)。得到的粘结剂树脂为Mw＝16,000、Mn＝7,000。将该粘结剂树脂记为“粘结剂树脂(B-1)”。
合成例2
在具备冷却管、搅拌器的烧瓶中装入丙二醇单甲醚乙酸酯136质量份，边注入氮气边加热到80℃。在该温度下，同时用2小时滴加使甲基丙烯酸20质量份、N-苯基马来酰亚胺12质量份、甲基丙烯酸苄酯5质量份、苯乙烯10质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯15质量份和甲基丙烯酸2-乙基己酯38质量份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯40质量份的溶液与使2，2’-偶氮二异丁腈6质量份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯24质量份的溶液。然后，使反应溶液的温度上升到100℃，将该温度保持1小时进行聚合，得到了粘结剂树脂溶液(固体成分浓度＝33.0重量％)。得到的粘结剂树脂为Mw＝11,000、Mn＝6,000。将该粘结剂树脂记为“粘结剂树脂(B-2)”。
实施例1
着色放射线敏感性组合物的调制
将(A)着色剂分散液(A-1)100质量份、作为(B)粘结剂树脂的粘结剂树脂(B-1)10质量份(固体成分换算)、作为(C)多官能性单体的二季戊四醇六丙烯酸酯15质量份、表面活性剂(D-1)0.05质量份、作为(E)光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮4质量份和4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮1质量份、以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以使固体成分浓度为15质量％，调制液状组合物(S-1)。将液状组合物(S-1)在铝皿中称量，在180℃的热板上加热1小时，测定加热前后的重量，从而测定不挥发成分浓度，不挥发成分浓度为14.8质量％。在液状组合物(S-1)中，不挥发成分中的着色剂的含有比例为26质量％。
对于液状组合物(S-1)，按照下述的顺序进行了评价。将评价结果示于表1。
涂膜的外观评价
使用缝模涂布机(东京应化工业(株)制、型号“TR632105-CL”)将上述调制的液状组合物(S-1)涂布到550×650mm的铬成膜玻璃上，将达到压力设定为100Pa，通过真空干燥将溶剂除去，再在80℃下进行预烘烤2分钟，形成了膜厚3.0μm的涂膜。
对于该涂膜，在钠灯下目视评价来自预烘烤炉的近接销(プロキシピン)的不均的发生状况。将几乎没有发现不均的情况记为涂膜外观“优良”，将发现少量不均的情况记为外观“良好”，将清楚地看到不均的情况记为外观“不良”。
涂膜的膜厚均匀性的评价
在上述“涂膜的外观评价”中，代替550×650mm的铬成膜玻璃，使用了形成了膜厚1μm的树脂黑底的550×650mm的无碱玻璃，此外与上述“涂膜的外观评价”同样地在基板上形成了涂膜。对于该涂膜，在20点的测定点中测定膜厚，采用下述式算出膜厚均匀性。
膜厚的均匀性(％)＝(涂布膜厚的最大值-最小值)×100/((20点的涂布膜厚的平均)×2)
这样算出的涂膜膜厚的均匀性为1％以下时，膜厚均匀性可以说良好。
再有，上述20点的测定点如下所述确定。即，以不包括距离基板(550×650mm)的长边和短边的各端部50mm的范围在内的内侧的区域(450×550mm)为测定区域，在该区域内在长边方向和短边方向的直线上分别确定每隔40mm的各10点(合计20点)，将它们作为测定点。
实施例2～13、比较例1～9
在实施例1中，除了如表1所示改变着色剂分散液、粘结剂树脂、多官能性单体和表面活性剂的种类和量以外，与实施例1同样地调制液状组合物(S-2)～(S-22)。
其次，除了代替液状组合物(S-1)而分别使用了液状组合物(S-2)～(S-22)以外，与实施例1同样地进行评价。将结果示于表1。再有，比较例5中，以达到成为与实施例3中形成的涂膜同等的色度x的膜厚的方式形成涂膜，比较例6中，以达到成为与实施例7中形成的涂膜同等的色度y的膜厚的方式形成涂膜，比较例7中，以达到成为与实施例8中形成的涂膜同等的色度y的膜厚的方式形成涂膜，进行评价。
[表1]
Figure BSA00000267948000241
表1中，各成分如下所述。
d-1：市售的氟系表面活性剂(大日本油墨化学工业(株)制、商品名：MEGAFAC R08)
d-2：市售的有机硅系表面活性剂(东丽道康宁(株)制商品名：SH8400)
此外，表1中所谓“着色剂浓度”是着色剂的不挥发成分中的含有比例(质量％)。
实施例14
喷墨油墨的调制
将(A)着色剂分散液(A-4)545质量份、作为(B)粘结剂树脂的粘结剂树脂(B-2)19质量份(固体成分换算)、作为(C)多官能性单体的二季戊四醇六丙烯酸酯78质量份、表面活性剂(D-3)0.15质量份和作为(E)溶剂的1，3-丁二醇二乙酸酯310质量份混合，调制喷墨油墨。
像素平坦性的评价
使用喷墨装置Nanoprinter-1500S(MICROJET株式会社制)，在用高2.0μm、长500μm、宽150μm的隔壁分区的像素内，喷出上述调制的喷墨油墨以使干燥后的像素中心附近的膜厚为2.0μm。使用α-step IQ(KLATencor公司制)，在宽度方向测定像素中央部的膜厚，结果确认像素的平坦性良好。
实施例15～16
在实施例14中，除了将着色剂分散液(A-4)变为着色剂分散液(A-5)或着色剂分散液(A-6)以外，与实施例14同样地调制喷墨油墨，评价像素平坦性。使用了所有喷墨油墨的情况下，确认像素的平坦性均良好。可知本发明的着色组合物的流平性优异。

Claims (6)

1.一种着色组合物，其特征在于，含有(A)着色剂、(B)粘结剂树脂、(C)多官能性单体和(D)下述式(1)所示的化合物，而且(A)着色剂的含有比例在不挥发成分中为20～70质量％，
Figure FSB0000112888920000011
式(1)中，R1～R4相互独立地表示C6F11-、C9F17-、C9F17-O-C6H4-CO-或氢原子，但是，它们中的至少1个为C6F11-、C9F17-或C9F17-O-C6H4-CO-，A相互独立地表示亚乙基或亚丙基，a～d相互独立地表示0～30的整数，但是，a～d的合计为8～18，n为0或1。
2.根据权利要求1所述的着色组合物，其中，所述式(1)中，R1～R4中的至少1个为C9F17-。
3.根据权利要求1或2所述的着色组合物，还含有(E)光聚合引发剂。
4.根据权利要求3所述的着色组合物，用于缝模涂布法。
5.一种滤色器，具有使用权利要求1～4中任一项所述的着色组合物形成的着色层。
6.一种彩色液晶显示元件，具备权利要求5所述的滤色器。
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