CN102015887A - 聚乳酸树脂组合物 - Google Patents
聚乳酸树脂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102015887A CN102015887A CN200980114029XA CN200980114029A CN102015887A CN 102015887 A CN102015887 A CN 102015887A CN 200980114029X A CN200980114029X A CN 200980114029XA CN 200980114029 A CN200980114029 A CN 200980114029A CN 102015887 A CN102015887 A CN 102015887A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- quality
- component
- rubber
- poly
- lactic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供聚乳酸树脂组合物,其含有聚乳酸(A)、环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)。该聚乳酸树脂组合物的抗冲击性优异。
Description
技术领域
本发明涉及抗冲击性优异的聚乳酸树脂组合物。
背景技术
在热塑性树脂中,聚酯树脂在物理性能例如机械性能和耐热性上具有优势,并且用于电气部件、商用机器部件等中。但是,近年来,要求聚酯树脂在物理性能上进一步改善。具体地,将层状粘土矿物、冲击改性剂等添加到热塑性树脂中并通过捏合机进行熔融捏合以由此试图改善物理性能。对于植物来源的树脂例如聚乳酸的复合技术也在积极地进行研究。
关于复合技术,如日本专利公开申请No.2003-286396中公开那样,试图将多层结构的聚合物添加到聚乳酸中以改善抗冲击性。在日本专利公开申请No.2005-29759中也公开了将未改性天然橡胶和丙烯酸系改性天然橡胶添加到聚乳酸中以改善抗冲击性。但是,与尚未添加所述材料(一种或多种)的那些比较时,这些公开物中公开的树脂组合物在抗冲击性上得到改善,但并不具有足以用作结构部件的强度。
发明内容
作为对上述问题研究的结果,本发明人发明了聚乳酸树脂组合物,当添加到聚乳酸中的添加剂的总量相同时,其能够提供抗冲击性优于常规的模塑品的模塑品。
本发明的聚乳酸树脂组合物是含有聚乳酸(A)、环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)的聚乳酸树脂组合物,其中各个组分优选为以下质量比:聚乳酸(A)为65质量%-95质量%,环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)为2.5质量%-17.5质量%和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)为2.5质量%-17.5质量%。
根据本发明,能够提供具有优异的抗冲击性的聚乳酸树脂组合物,其含有聚乳酸(A)、环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)。
由以下参照附图对示例性实施方案的说明,本发明进一步的特征将变得清楚。
附图说明
图1是表示核-壳结构的示意图。
图2是表示本发明中的海岛结构的示意图。
具体实施方式
本发明提供聚乳酸树脂组合物,其含有聚乳酸(A)、环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)。
本发明中,对于聚乳酸树脂组合物重要的是与两种材料掺混:环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)。特别地,当以彼此相等的量添加它们时,这两种材料即环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)添加到聚乳酸中能够提供具有高Charpy冲击值的模塑品。
将这两种材料掺混到聚乳酸中能够使聚乳酸在整个树脂组合物中均匀分散,并且当使用本发明的聚乳酸树脂组合物制备模塑品时能够提供具有优异的抗冲击性的模塑品。
聚乳酸(A)可以为以下形式:共聚物例如均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物或它们中任何的混合物,并且包括其端基被封端或改性的聚合物。
可商购的聚乳酸中,可优选使用:
LACEA H100J、LACEA M-151S Q04、LACEA M-151S Q52和LACEAH-100J F19(商品名;均可购自Mitsui Chemicals,Inc.);TERRAMACTE-2000、TERRAMAC TE-1030、TERRAMAC TE-1070、TERRAMAC TE-7000、TERRAMAC TE-7307、TERRAMAC TE-7300、TERRAMAC TE-8210、TERRAMACTE-8300、TERRAMAC TP-4000、TERRAMAC TP-4030和TERRAMAC HV-6200(商品名;均可购自Unichica Ltd.);和ECODEAR(商品名;可购自Toray Industries,Inc.)。
这些可商购的聚乳酸可以各自单独使用或者组合使用。聚乳酸(A)可优选具有10,000-400,000、和更优选100,000-300,000的质均分子量。聚乳酸(A)还可优选为质量比是65质量%-95质量%,和更优选是80质量%-95质量%。当质量比为65质量%-95质量%时,在载荷挠曲温度上显示出良好的效果,载荷挠曲温度是耐热性的指数。
作为环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1),可使用具有包括丙烯酸烷基酯单元的丙烯酸系组分、包括甲硅烷基封端的聚醚单元的有机硅组分和含缩水甘油基的乙烯基单元的聚合物。该聚合物优选具有多层结构。
本文中,具有多层结构的聚合物是指具有所谓核壳型结构的聚合物,其由最内部层(核层)和至少一个覆盖该最内层的层(壳层)组成,并且其中彼此相邻的层由种类不同的聚合物组成。将其示意图示于图1中,其中附图标记1表示核层,和2表示壳层。
环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)中,核层由复合聚合物形成,该复合聚合物由包括丙烯酸烷基酯单元的丙烯酸系组分和包括甲硅烷基封端的聚醚单元的有机硅组分组成,和该壳层由具有含缩水甘油基的乙烯基单元的聚合物组分形成。
典型的实例如下所示,其由结构式表示。
化学式1
化学式1表示组成核的材料的单元结构。化学式1的左手部分是丙烯酸烷基酯单元和右手部分是甲硅烷基封端的聚醚单元。
化学式2
化学式2表示组成壳层的材料的单元结构。由化学式2表示的是含缩水甘油基的乙烯基单元。
丙烯酸烷基酯单元具体包括:
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯;
甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸氯甲酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯;
甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3,4,5,6-五羟基己酯、甲基丙烯酸2,3,4,5-四羟基戊酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丙基氨基乙酯;和
甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯和甲基丙烯酸环己基氨基乙酯。这些单元可以各自单独使用或者组合使用。
甲硅烷基封端的聚醚单元的甲硅烷基具体包括:
烷基(例如甲基、乙基、丙基和丁基)甲硅烷基;卤代烷基(例如3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基)甲硅烷基;和
烯基(例如乙烯基、烯丙基和丁烯基)甲硅烷基;芳基(例如苯基、甲苯基和萘基)甲硅烷基;环烷基(例如环戊基和环己基)甲硅烷基;苄基、芳烷基(例如苯乙基)甲硅烷基。
作为聚醚,可以使用聚乙烯、聚丙烯等。这些可以各自单独使用或者组合使用。
含缩水甘油基的乙烯基单元可包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯-4-缩水甘油基醚和4-缩水甘油基苯乙烯。这些可以各自单独使用或者组合使用。
可优选使用的可商购的产品包括METABLEN S-2200(商品名;可由Mitsubishi Rayon Co.Ltd.购得)。环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)的质量比优选为2.5质量%-17.5质量%,和更优选2.5质量%-10质量%,基于100质量%的整个组合物。当质量比在2.5质量%-17.5质量%的范围内时,在Charpy冲击值和载荷挠曲温度上显示良好的效果,Charpy冲击值是抗冲击性的指数,载荷挠曲温度是耐热性的指数。
本发明中使用的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)中,核层由丁二烯-苯乙烯聚合物形成,并且壳层由甲基丙烯酸甲酯形成。
化学式3
化学式3表示核层中含有的丁二烯-苯乙烯聚合物的单元结构,其中化学式3的左手部分是丁二烯单元和右手部分是苯乙烯单元。
化学式4
化学式4表示壳层中含有的甲基丙烯酸甲酯聚合物的单元结构。
可优选使用的可商购的产品包括METABLEN C-223A、METABLENC-323A、METABLEN C-215A、METABLEN C-201A、METABLEN C-202、METABLEN C-102、METABLEN C-104A和METABLEN C-132(商品名;可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.),和KANE ACE(商品名;可购自Kaneka Corporation)。
甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)的质量比优选为2.5质量%-17.5质量%,和更优选2.5质量%-10质量%,基于100质量%的整个组合物。当质量比在上述范围内时,在Charpy冲击值和载荷挠曲温度上显示良好的效果,Charpy冲击值是抗冲击性的指数,载荷挠曲温度是耐热性的指数。
根据本发明的聚乳酸树脂组合物的特征在于包括聚乳酸(A)、环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)。此外,优选它们的质量比为:聚乳酸(A)为65质量%-95质量%,环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)为2.5质量%-17.5质量%和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)为2.5质量%-17.5质量%,基于100质量%的整个组合物。通过注塑等将该组合物模塑,并且能够得到具有27kJ/m2以上的良好抗冲击性的模塑品。此外,该模塑品不仅能在抗冲击性上得到改善,而且能够控制以使耐热性和弯曲性的劣化最小。本发明不仅可适用于未使用的材料,而且可适用于从市场收集的回收材料。
实施例
以下通过给出实施例来更详细地说明本发明。应指出的是,本发明并不受以下实施例的任何限制,并且在不超出其主旨的情况下可进行各种变形。
对以下项目进行评价。
(1)抗冲击性的评价:
使用本实施例中制备的条形试样(80mm×10mm×4.0mm),通过Charpy冲击值来评价本实施例的聚乳酸树脂组合物的抗冲击性。根据ISO 179(通过使用Notching Tool A-3(商品名;由Toyo Seiki Seisakus ho,Ltd.制造)而形成的A型缺口)进行评价,并且通过使用测定仪器Digital Impact Tester DG-UB(商品名;由Toyo Seiki Seisakusho,Ltd.制造)对每个实施例的四个试样(数目n=4)进行测定。
(2)耐热性的评价:
使用本实施例中制备的条形试样,通过载荷挠曲温度来评价本实施例的聚乳酸树脂组合物的耐热性。根据ISO 75(平放,0.45MPa的应力,和2℃/分钟的加热速率)来评价耐热性,并且用测定仪器HDT/VSPT Tester TM-4126(商品名;由Ueshima Seisakusho Co.,Ltd.制造)对每个实施例的两个试样(数目n=2)进行测定。
(3)弯曲性:
使用本实施例中制备的条形试样,通过三点弯曲试验(弯曲模量,最大弯曲强度)来评价本实施例的聚乳酸树脂组合物的弯曲性能。根据ISO 178进行评价,并且通过使用测定仪器,精密万能试验机AUTOGRAPH AG-IS(商品名;由Shimadzu Corporation制造)对每个实施例的四个试样(数目n=4)进行测定。
实施例1
准备以下原料作为组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。
组分A:聚乳酸(商品名:LACEA H100J,可购自Mitsui Chemicals,Inc.)。
组分B1:环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(商品名:METABLENS-2200,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
组分B2:甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(商品名:METABLEN C-223A,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
通过LABO PRASTOMILL 4C-150(商品名;由Toyo Seiki Seisakusho,Ltd.制造)在180℃下将95质量%的组分A、2.5质量%的组分B1和2.5质量%的组分B2熔融捏合以制备树脂组合物。通过使用注塑机SE18DU(商品名;由Sumitomo Heavy Industries,Ltd.制造)来制备条形试样(80mm×10mm×4.0mm)。将模具温度设定在100℃至105℃,将模塑温度设定在190℃,并且将保压施加设定在70MPa。
实施例2
分别以93质量%、3.5质量%和3.5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
实施例3
分别以90质量%、7.5质量%和2.5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
实施例4
分别以90质量%、5质量%和5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMI LL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
实施例5
分别以90质量%、2.5质量%和7.5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除此以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
实施例6
分别以85质量%、7.5质量%和7.5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
实施例7
分别以80质量%、10质量%和10质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除此以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合并进一步通过使用注塑机制备长方卡片状试片。
比较例1
除了没有添加组分B1和组分B2以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL 4C-150进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
比较例2
分别以95质量%和5质量%的量使用组分A(聚乳酸)和组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶),并且熔融捏合,并且没有添加组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
比较例3
以95质量%的量使用组分A(聚乳酸),没有添加组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)并且以5质量%的量添加组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
比较例4
分别以90质量%和10质量%的量使用组分A(聚乳酸)和组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶),并且熔融捏合,并且没有添加组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
比较例5
以90质量%的量使用组分A(聚乳酸),没有添加组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)并且以10质量%的量添加组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
比较例6
准备以下原料作为组分A(聚乳酸)、组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)和组分B3(有机硅-丙烯酸系橡胶)。
组分A:聚乳酸(商品名:LACEA H100J,可购自Mitsui Chemicals,Inc.)。
组分B2:甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(商品名:METABLEN C-223A,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
组分B3:有机硅-丙烯酸系橡胶(商品名:METABLEN S-2001,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
分别以90质量%、5质量%和5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)和组分B3(有机硅-丙烯酸系橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABOPRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
比较例7
准备以下原料作为组分A(聚乳酸)、组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)和组分B4(AS接枝有机硅-丙烯酸系橡胶)。
组分A:聚乳酸(商品名:LACEA H100J,可购自Mitsui Chemicals,Inc.)。
组分B2:甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(商品名:METABLEN C-223A,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
组分B4:AS接枝有机硅-丙烯酸系橡胶(商品名:METABLENSRK-200,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
分别以90质量%、5质量%和5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)和组分B4(AS接枝有机硅-丙烯酸系橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
比较例8
准备以下原料作为组分A(聚乳酸)、组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)和组分B5(丙烯酸系复合橡胶)。
组分A:聚乳酸(商品名:LACEA H100J,可购自Mitsui Chemicals,Inc.)。
组分B2:甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(商品名:METABLEN C-223A,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
组分B5:丙烯酸系复合橡胶(商品名:METABLEN W450A,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
分别以90质量%、5质量%和5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B2(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶)和组分B5(丙烯酸系复合橡胶)。除此以外,重复实施例1的程序以通过LABOPRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
比较例9
准备以下原料作为组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B5(丙烯酸系复合橡胶)。
组分A:聚乳酸(商品名:LACEA H100J,可购自Mitsui Chemicals,Inc.)。
组分B1:环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(商品名:METABLENS-2200,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
组分B5:丙烯酸系复合橡胶(商品名:METABLEN W450A,可购自Mitsubishi Rayon Co.Ltd.)。
分别以90质量%、5质量%和5质量%的量使用组分A(聚乳酸)、组分B1(环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶)和组分B5(丙烯酸系复合橡胶)。除了上述以外,重复实施例1的程序以通过LABO PRASTOMILL进行熔融捏合,通过使用注塑机制备条形试样。
将上述实施例的评价结果示于表1中。将上述比较例的评价结果示于表2中。
如表1和2中所示,看到与比较例2和3相比,实施例1的聚乳酸树脂组合物在Charpy冲击值上大幅度改善,即使以相同的总质量(5质量%)添加橡胶组分。认为这是由于如图2中所示的清晰的海岛结构的均衡形成,该结构在聚乳酸的海3中具有来自环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶的大小约100nm的岛4和来自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶的大小约300nm的岛5的分布;当环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶分散在聚乳酸中时形成该结构。
还看到,与比较例4和5相比,实施例3-5的聚乳酸树脂组合物在Charpy冲击值上大幅度改善,即使以相同的总质量(10质量%)添加橡胶组分。
公知用于评价热塑性树脂组合物的耐热性的载荷挠曲温度(0.45MPa)与添加的橡胶组分(一种或多种)的量成比例地降低。更具体地,由于为了改善抗冲击性而以较大量添加橡胶组分,载荷挠曲温度变得较低。但是,本发明中,添加环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶以使为此目的添加的橡胶组分(一种或多种)的量最小。结果,能够控制模塑品以使载荷挠曲温度的降低最小。还看到通过使添加的橡胶组分(一种或多种)的量最小,也能够使弯曲模量和弯曲强度的劣化最小。
此外,在实施例4和比较例6-9之间进行比较,看到即使以相同的总质量(10质量%)添加橡胶组分,如本发明中的环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶与甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶的组合最为优异。认为这是由于以下事实:在一些情况下由于环氧基而使环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶与树脂的相容性改善以及来自环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶的大小约100nm的岛和来自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶的大小约300nm的岛以均衡的分布分散。
如上所述,根据本发明,能够容易地制备具有优异的抗冲击性的聚乳酸树脂组合物。
工业应用的可能性
本发明可应用于意在改善其抗冲击性的聚乳酸树脂组合物。其还可不仅应用于未使用过的材料,而且应用于从市场收集的回收材料,并且可用于使物理性能回复。
尽管已参照示例性实施方案对本发明进行了说明,但应理解本发明并不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围应给予最宽泛的解释以包括所有这样的变形和等同结构及功能。
本申请要求2008年4月25日提交的日本专利申请No.2008-115735的权益,由此将其全文通过引用而并入本文。
Claims (2)
1.聚乳酸树脂组合物,包括:聚乳酸(A)、环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)。
2.聚乳酸树脂组合物,包括:聚乳酸(A)、环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2),其中该聚乳酸(A)的含量为65质量%-95质量%,该环氧改性有机硅-丙烯酸系橡胶(B1)的含量为2.5质量%-17.5质量%,和该甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(B2)的含量为2.5质量%-17.5质量%,基于100质量%的整个组合物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008-115735 | 2008-04-25 | ||
JP2008115735A JP2009263526A (ja) | 2008-04-25 | 2008-04-25 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
PCT/JP2009/057805 WO2009131079A1 (en) | 2008-04-25 | 2009-04-13 | Polylactic acid resin composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102015887A true CN102015887A (zh) | 2011-04-13 |
CN102015887B CN102015887B (zh) | 2012-08-22 |
Family
ID=40750923
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980114029XA Expired - Fee Related CN102015887B (zh) | 2008-04-25 | 2009-04-13 | 聚乳酸树脂组合物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8030402B2 (zh) |
EP (1) | EP2247666B1 (zh) |
JP (1) | JP2009263526A (zh) |
CN (1) | CN102015887B (zh) |
WO (1) | WO2009131079A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102276965A (zh) * | 2011-06-25 | 2011-12-14 | 四川大学 | 一种采用天然橡胶增韧改性聚乳酸的方法 |
CN108368331A (zh) * | 2015-12-09 | 2018-08-03 | 科思创有限公司 | 具有低光泽度和高冲击强度的热塑性组合物 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009045564A1 (en) * | 2007-10-01 | 2009-04-09 | Arkema Inc. | Blends of biodegradable polymers and acrylic copolymers |
BR112012001132A2 (pt) * | 2009-07-17 | 2016-02-23 | Arkema France | processo para a fabricação de composição de poliéster tendo propriedades melhoradas de resistência ao impacto |
FR2956405B1 (fr) * | 2010-02-15 | 2012-03-16 | Arkema France | Composition de polyhydroxyalcanoate presentant une resistance au choc amelioree |
US8729156B2 (en) | 2009-07-17 | 2014-05-20 | Arkema France | Polyhydroxyalkanoate composition exhibiting improved impact resistance at low levels of impact modifier |
WO2011068081A1 (ja) | 2009-12-02 | 2011-06-09 | ユニチカ株式会社 | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形体およびポリ乳酸系マスターバッチペレット |
CN101875763A (zh) * | 2010-06-22 | 2010-11-03 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种高韧性聚乳酸树脂及其制备方法 |
US20120142854A1 (en) * | 2010-12-07 | 2012-06-07 | Bonset America Corporation | Poly(Lactic Acid) Shrink Film |
JP5722498B2 (ja) * | 2011-04-15 | 2015-05-20 | ポリワン コーポレイション | 難燃性ポリ乳酸配合物 |
US9309403B2 (en) | 2012-10-17 | 2016-04-12 | Polyone Corporation | Heat resistant, flame retardant polylactic acid compounds |
US9534116B2 (en) | 2012-10-17 | 2017-01-03 | Polyone Corporation | Flame retardant polylactic acid compounds |
EP3068837B1 (en) * | 2013-11-11 | 2019-06-26 | INEOS Styrolution Group GmbH | Blends of styrene butadiene copolymers with poly(lactic acid) |
JP2020073691A (ja) * | 2020-01-17 | 2020-05-14 | コベストロ・エルエルシー | 低光沢性および高衝撃強度の熱可塑性組成物 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5216050A (en) * | 1988-08-08 | 1993-06-01 | Biopak Technology, Ltd. | Blends of polyactic acid |
US6027677A (en) * | 1988-08-08 | 2000-02-22 | Chronopol, Inc. | Films containing poly(hydroxy acid)s |
US5714573A (en) * | 1995-01-19 | 1998-02-03 | Cargill, Incorporated | Impact modified melt-stable lactide polymer compositions and processes for manufacture thereof |
US6642310B2 (en) * | 2001-02-16 | 2003-11-04 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Process aid for melt processable polymers |
JP5177931B2 (ja) * | 2002-01-24 | 2013-04-10 | 東レ株式会社 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
JP2004285258A (ja) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP4241243B2 (ja) | 2003-07-11 | 2009-03-18 | 株式会社豊田中央研究所 | 脂肪族ポリエステル組成物及びその成形体 |
JP2007126589A (ja) * | 2005-11-07 | 2007-05-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 射出成形体 |
JPWO2007119342A1 (ja) * | 2006-03-14 | 2009-08-27 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物 |
-
2008
- 2008-04-25 JP JP2008115735A patent/JP2009263526A/ja active Pending
-
2009
- 2009-04-13 US US12/530,530 patent/US8030402B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-13 EP EP09734911A patent/EP2247666B1/en not_active Not-in-force
- 2009-04-13 WO PCT/JP2009/057805 patent/WO2009131079A1/en active Application Filing
- 2009-04-13 CN CN200980114029XA patent/CN102015887B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102276965A (zh) * | 2011-06-25 | 2011-12-14 | 四川大学 | 一种采用天然橡胶增韧改性聚乳酸的方法 |
CN102276965B (zh) * | 2011-06-25 | 2013-03-06 | 四川大学 | 一种采用天然橡胶增韧改性聚乳酸的方法 |
CN108368331A (zh) * | 2015-12-09 | 2018-08-03 | 科思创有限公司 | 具有低光泽度和高冲击强度的热塑性组合物 |
CN108368331B (zh) * | 2015-12-09 | 2022-05-13 | 科思创有限公司 | 具有低光泽度和高冲击强度的热塑性组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009263526A (ja) | 2009-11-12 |
WO2009131079A1 (en) | 2009-10-29 |
CN102015887B (zh) | 2012-08-22 |
US20100317801A1 (en) | 2010-12-16 |
EP2247666B1 (en) | 2012-11-14 |
EP2247666A1 (en) | 2010-11-10 |
US8030402B2 (en) | 2011-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102015887B (zh) | 聚乳酸树脂组合物 | |
US8642693B2 (en) | Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition with improved compatibility | |
KR101297160B1 (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
JP5754922B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物及びその成形品 | |
KR101320326B1 (ko) | 충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
JP6029925B2 (ja) | セルロースエステル組成物 | |
EP2204417A2 (en) | Polylactic acid resin composition and molded product using the same | |
JP5834378B2 (ja) | 樹脂組成物および樹脂成形体 | |
JP6282143B2 (ja) | セルロースエステル組成物 | |
KR101670550B1 (ko) | 고유동 및 고충격강도를 갖는 난연 열가소성 수지 조성물 | |
KR100937820B1 (ko) | 우수한 웰드강도를 갖는 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
JP7220792B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品 | |
CN103965599B (zh) | 一种聚乳酸/abs合金材料及其制备方法 | |
US9803083B2 (en) | Reinforced thermoplastic resin composition and molding | |
KR101776990B1 (ko) | 유리섬유 강화 열가소성 난연수지 얼로이 조성물 및 성형품 | |
KR20140086738A (ko) | 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품 | |
JP2004211039A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル系樹脂シート | |
JP6369641B2 (ja) | エポキシ変性ビニル系共重合体、それを含む熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2008291107A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2011057719A (ja) | 高性能ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5769169B2 (ja) | ポリ乳酸を含む樹脂組成物およびその製造方法 | |
CN104774352B (zh) | 聚异戊二烯和聚对叔丁基苯乙烯的共混复合阻尼材料 | |
JP2012188497A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2012057047A (ja) | 樹脂組成物 | |
KR101903839B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120822 Termination date: 20190413 |